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文檔簡介
1.狀態(tài)函數(shù)(什么量是狀態(tài)函數(shù),什么量不是狀態(tài)函數(shù)?)2.熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(純物質(zhì),Pθ=100KPa、mθ=1kg/mol);3.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(據(jù)其定義會表示和計算ΔfHθm
;注意穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的為零;4.蓋斯定律的推論:若化學(xué)反應(yīng)相加減,則其反應(yīng)熱也隨之相加減(注意:方程式乘以某一系數(shù),反應(yīng)熱也隨之乘以某一系數(shù);方程式方向改變,反應(yīng)熱符號隨之改變)。第一章熱化學(xué)與能源反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計算△rHmθ(298.15K)的計算公式;注意事項(1)生成物-反應(yīng)物(2)公式中化學(xué)計量數(shù)與反應(yīng)方程式相符(3)注意ΔfHθm的正、負(fù)值(4)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變溫度影響
第二章化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污控制熵(S)的概念和反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變S(0K)=0(注意穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的不為零);物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵值Sθm大小規(guī)律;反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變ΔrSθm(298.15K)的計算公式注意:(1)G=H–TS;ΔG=ΔH–TΔS(2)吉布斯判椐ΔG<0,自發(fā)過程,過程能向正方向進行ΔG=0,平衡狀態(tài)
ΔG>0,非自發(fā)過程,過程能向逆方向進行(3)ΔH、ΔS、ΔG符號的影響(據(jù)ΔH、ΔS的值判斷方向或已知方向判斷ΔH、ΔS的值)(4)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變的計算
1.ΔrGθm(298.15K)的計算:ΔfGθm(物質(zhì),298.15K)計算利用△rHmθ(298.15K)和ΔrSθm(298.15K):ΔrGθm(298.15K)=△rHmθ(298.15K)-298.15×ΔrSθm(298.15K)吉布斯函數(shù)(G);反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變ΔrGθm(T)≈△rHmθ(298.15K)-T×ΔrSθm(298.15K)2.ΔrGθm(T)的計算:3.任意態(tài)時
反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)+反應(yīng)(2);k3θ=k1θ
*k2θ
反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)-反應(yīng)(2);k3θ=k1θ/k2θKθ與ΔrGθm的關(guān)系ΔrGθm(T)可求不同溫度下的Kθ(5)多重平衡規(guī)則(6)溫度對平衡常數(shù)的影響對于通式:υ=kcAa
.
cBb若為基元反應(yīng),則反應(yīng)速率方程為k稱為速率常數(shù)(7)反應(yīng)速率的表示式:各反應(yīng)物濃度項指數(shù)之和(n=a+b)稱為反應(yīng)級數(shù);a或b稱為對于反應(yīng)物A或B的分級數(shù),即對A為a級反應(yīng),對B為b級反應(yīng)。(8)阿侖尼烏斯第三章水溶液化學(xué)1、稀溶液依數(shù)性2、可溶電解質(zhì)的解離平衡一元弱酸和一元弱堿溶液的酸度(H+離子濃度)常用pH表示,
pH=–lgc(H+)/c?
計算H+濃度時,當(dāng)Ka,2?
/K
a,1?
<10ˉ3時,可忽略二、三級解離平衡。3、同離子效應(yīng):在弱酸的溶液中加入該酸的共軛堿,或在弱堿的溶液中加入該堿的共軛酸,使得弱酸或弱堿的解離度大大下降的現(xiàn)象總體要求:1.掌握稀溶液依數(shù)性的規(guī)律及其應(yīng)用;2.掌握可溶電解質(zhì)的解離平衡規(guī)則及溶液pH值的計算。3.掌握難溶電解質(zhì)的解離平衡規(guī)則及沉淀的生成及轉(zhuǎn)化。(1)溶度積常數(shù)Ks的表達式、溶度積和溶解度s的關(guān)系(已知Ks求s;或已知s求K)(2)溶度積規(guī)則計算濃度商Q據(jù)Q與Ks的相對大小判斷沉淀的生成和溶解Q>Ks有沉淀析出直至達飽和Q
=Ks溶解達平衡,飽和溶液
Q
<Ks無沉淀析出,或沉淀溶解(3)沉淀的轉(zhuǎn)化:一種沉淀可以向著另一種更難溶的沉淀轉(zhuǎn)化。5、難溶電解質(zhì)的解離平衡4、緩沖溶液的pH值第四章水溶液化學(xué)總體要求:1.掌握原電池的組成、反應(yīng)及原電池電動勢的計算;2.掌握電極電勢及其計算。3.掌握電極電勢的應(yīng)用(1)會寫原電池反應(yīng)及半反應(yīng)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),Zn-2e-1=Zn2+
;
正極發(fā)生還原反應(yīng),Cu2++2e-1=Cu原電池的總反應(yīng):Zn+Cu2+=Zn2++Cu(2)原電池的圖式:(-)B︱B+(C)┆┆A+(C)∣A(+)“︱”代表相界,“┆┆”代表鹽橋,電子通過鹽橋流動,鹽橋起溝通線路作用。如,銅鋅原電池圖式為:(-)Zn︱Zn2+(C)┆┆Cu2+(C)∣Cu(+)說明:1)非金屬電極及離子電極,必須外加一個能導(dǎo)電而本身并不參加反應(yīng)的惰性電極(如鉑Pt、石墨C)作輔助電極;2)不同價態(tài)離子之間無相界,用(,)隔開;3.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢
φθ(H+/H2)=0.0000V注意:(1)電極電勢在一定溫度下為一常數(shù),不隨電極反應(yīng)形式的改變而變.例:Cu2++2e=Cu,φθ=+0.34V;Cu-2e=Cu2+,φθ=+0.34V(2)電極電勢不隨電極反應(yīng)計量系數(shù)的改變而變化。4.電動勢的能斯特當(dāng)T=298.15K時:(1)電動勢的能斯特方程:(2)電極電勢的能斯特方程:對任意給定的電極a(氧化態(tài))+ne—=b(還原態(tài))使用能斯特方程應(yīng)注意:1)參加電極反應(yīng)的物質(zhì)若是純物質(zhì)或純液體,則該物質(zhì)的濃度作為常數(shù)1。2)若電極反應(yīng)中某物質(zhì)是氣體,則用相對分壓代替相對濃度3)對于有H+或OH-參加的電極反應(yīng),其濃度及其計量系數(shù)也應(yīng)寫入能斯特方程.
φ?
代數(shù)值越大,表明電對的氧化態(tài)越易得電子,即氧化態(tài)就是越強的氧化劑;
φ?
代數(shù)值越小,表明電對的還原態(tài)越易失電子,即還原態(tài)就是越強的還原劑。
ΔG、E用于判斷自發(fā)變化方向ΔGo、Eo用于計算平衡常數(shù)第五章物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)總體要求:1.理解并掌握量子數(shù);原子軌道;電子云等基本概念;2.掌握多電子原子的電子分布方式與周期系規(guī)律;3.理解化學(xué)鍵類型與分子間相互作用力類型的基礎(chǔ)上,掌握分子構(gòu)型及分子極性;1.四個量子數(shù):n,l,m,ms的取值及各自代表的意義,會判斷給出的量子數(shù)或波函數(shù)取值是否合理2.核外電子分布原子核外電子的分布要服從以下規(guī)則:1)泡里不相容原理2)能量最低原理3)洪德規(guī)則4)當(dāng)相同能量的軌道為全充滿或半充滿的狀態(tài)時,能量較低。會寫出原子的核外電子分布式、原子的外層電子分布式(價電子構(gòu)型)、離子的核外電子分布式、離子的外層電子分布式(特別是36號以前的元素一定要會寫)3.價鍵理論共價鍵的特性:1)共價鍵具有飽和性:共價鍵的數(shù)目取決于成鍵原子所擁有的未成對電子的數(shù)目。2)共價鍵具有方向性:對稱性匹配;最大重疊。4.分子間力與氫鍵(1)分子間力類型:色散力、誘導(dǎo)力、取向力。注:色散力普遍存在于一切分子之間。規(guī)律:非極性分子與非極性分子間之間:只有色散力;非極性分子與極性分子之間:具有色散力和誘導(dǎo)力;極性分子與極性分子之間:具有色散力、誘導(dǎo)力和取向力。色散力與摩爾質(zhì)量成正比,故可近似認(rèn)為分子間力與摩爾質(zhì)量成正比。(2)氫鍵分子中有F-
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