鹵代烴課件(上課用)

第二章烴的衍生物烴的衍生物1.定義烴分子中的氫原子被其它原子或原子團(tuán)取代而生成的化合物.2.分類常見有鹵代烴、醇、酚、醛、酮、羧酸、酯等。第一節(jié)鹵代烴定義：烴分子里的一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物，叫鹵代烴。鹵代烴的分類1、按鹵素原子種類2、按鹵素原子數(shù)目3、根據(jù)烴基氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴一鹵代烴：CH3Cl、CH3CH2Cl多鹵代烴：CH2Cl2、CH2－CH2BrBr飽和鹵代烴：CH3CH2Br不飽和鹵代烴：CH2

=

CHCl脂肪鹵代烴芳香鹵代烴：X鹵代烴中除少數(shù)為氣體外，大多為液體或固體，鹵代烴不溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，某些鹵代烴本身就是很好的有機(jī)溶劑。

一、鹵代烴的物理性質(zhì)（一）鹵代烴的熔沸點(diǎn)高低規(guī)律：1.隨分子中碳原子和鹵素原子數(shù)目的增加（氟代烴除外）2.隨鹵素原子序數(shù)的增大而升高（二）鹵代烴的溶解性規(guī)律：

絕大多數(shù)鹵代烴不溶于水或在水中溶解度很小，但能溶于很多有機(jī)溶劑。（三）鹵代烴的密度：密度隨碳原子數(shù)增加而降低。（一氟代烴和一氯代烴一般比水輕，溴代烴、碘代烴及多鹵代烴比水重。）二、鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)

(以溴乙烷為例)在鹵代烴分子中，鹵素原子是官能團(tuán)。由于鹵素原子吸引電子的能力較強(qiáng)，使共用電子對(duì)偏移，C－X鍵具有較強(qiáng)的極性，因此鹵代烴的反應(yīng)活性增強(qiáng)?！酐u代烴的活潑性：鹵代烴強(qiáng)于烴取代反應(yīng)消去反應(yīng)◆主要的化學(xué)性質(zhì)：1、取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）溴乙烷與NaOH乙醇混合液溴水現(xiàn)象：溴水褪色水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）條件NaOH溶液NaOHH2O①取水解后上層清液少許加入稀硝酸至酸性②再加入硝酸銀溶液③因?yàn)锳g++OH－=AgOH（白色）↓2AgOH=Ag2O(棕黑色)+H2O；棕黑色掩蔽AgBr的淺黃色，使產(chǎn)物檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)失敗。所以必須用硝酸酸化！產(chǎn)物檢驗(yàn)步驟2、消去反應(yīng)溴乙烷與NaOH乙醇混合液酸性KMnO4溶液酸性KMnO4溶液褪色能否說明生成了乙烯？醇△條件①NaOH的醇溶液②要加熱定義有機(jī)化合物在適當(dāng)條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子（HX，H2O等），而生成不飽和化合物（含“=”或者“≡”）的反應(yīng)。一般，消去反應(yīng)發(fā)生在兩個(gè)相鄰碳原子上?！班徧加袣洹睂?shí)例：CH2CH2

||

ClCl

醇、NaOH△CH≡CH↑+2HCl不飽和烴小分子練習(xí)書寫氯乙烯的消去反應(yīng)方程式設(shè)計(jì)意圖：引導(dǎo)學(xué)生通過對(duì)反應(yīng)機(jī)理的分析歸納消去反應(yīng)的定義，培養(yǎng)學(xué)生邏輯推理的能力。思考1）是否每種鹵代烴都能發(fā)消去反應(yīng)？請(qǐng)講出你的理由。2）能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，其消去產(chǎn)物僅為一種嗎？如：CH3-CHBr-CH2-CH3消去反應(yīng)產(chǎn)物有多少種?不是，要“鄰碳有氫”不一定，可能有多種。一般消去時(shí)要遵循“查依采夫規(guī)則”?！锊橐啦煞蛞?guī)則

鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，消除的氫原子主要來自含氫原子較少的相鄰碳原子上。思考3）消去反應(yīng)為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？4）消去反應(yīng)時(shí)，乙醇起什么作用？

5）C(CH3)3-CH2Br能發(fā)生消去反應(yīng)嗎？用NaOH水溶液反應(yīng)將朝著水解方向進(jìn)行。乙醇作溶劑，使溴乙烷充分溶解。不行，鄰碳無氫，不能消去。小結(jié)：

比較溴乙烷的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)，體會(huì)反應(yīng)條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響。取代消去反應(yīng)物反應(yīng)條件生成物結(jié)論CH3CH2BrCH3CH2BrNaOH水溶液，加熱NaOH醇溶液，加熱CH3CH2OH、NaBrCH2=CH2、NaBr、H2O溴乙烷在不同的條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)三、幾種重要的鹵代烴1、溶劑鹵代烴致冷劑醫(yī)用滅火劑麻醉劑農(nóng)藥2、在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用一只老鼠帶來的發(fā)明1966年，美國(guó)科學(xué)家克拉克發(fā)現(xiàn)，在含碳氟化合物的容器里有只老鼠，當(dāng)他撈出老鼠時(shí)，本應(yīng)淹死的老鼠卻抖抖身子，一溜煙地逃之夭夭。出于好奇心，克拉克有意在這類液體時(shí)放入老鼠，幾小時(shí)后再取出，結(jié)果大出他意料之外：這些老鼠都奇跡般地復(fù)活了。進(jìn)一步的研究表明，氟碳溶液具有很強(qiáng)含氧能力，其含氧量比水大10倍，是血液的2倍多?？死肆⒓词∥虻剿侨嗽煅睦硐朐?。這個(gè)發(fā)現(xiàn)是轟動(dòng)性的，撥正了人造血液的科研方向。①DDT(1,1-二〔對(duì)氯苯基〕-2,2,2-三氯乙烷)殺蟲性能強(qiáng)，有觸殺和胃毒殺蟲作用，對(duì)溫血?jiǎng)游锒拘缘?，過去一直作為重要的殺蟲劑得到廣泛使用。

P.H.米勒(瑞士化學(xué)家）米勒1939年發(fā)現(xiàn)并合成了高效有機(jī)殺蟲劑DDT,于1948年獲得諾貝爾生理與醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)。

DDT的發(fā)明標(biāo)志著化學(xué)有機(jī)合成農(nóng)藥時(shí)代的到來，它曾為防治農(nóng)林病蟲害和蟲媒傳染病作出了重要貢獻(xiàn)。但60年代以來，人們逐漸發(fā)現(xiàn)它造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染，許多國(guó)家已禁止使用。②氟氯烴（氟里昂）（CF2Cl2等）性質(zhì)：無色無味氣體，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，無毒，易揮發(fā)，易液化，不燃燒。用途：制冷劑，霧化劑，發(fā)泡劑，溶劑，滅火劑。危害：CF2Cl2CF2Cl·+Cl·紫外光Cl·+O3ClO·+O2ClO·+O32O2+Cl·聚氯乙烯聚四氟乙烯1、噴霧推進(jìn)器

使油漆、殺蟲劑或化妝品加壓易液化，減壓易汽化2、冷凍劑

氟利昂加壓易液化，無味無臭，對(duì)金屬無腐蝕性。當(dāng)它汽化時(shí)吸收大量的熱而令環(huán)境冷卻3、起泡劑

使成型的塑料內(nèi)產(chǎn)生很多細(xì)小的氣泡氟氯碳化合物的用途氟利昂（freon），有CCl3F、CCl2F2等，對(duì)臭氧層的破壞作用。一個(gè)氯原子可破壞十萬個(gè)臭氧分子2、化學(xué)性質(zhì)（與溴乙烷相似）◆活潑性：鹵代烴強(qiáng)于烴原因：鹵素原子的引入?！糁饕幕瘜W(xué)性質(zhì)1）取代反應(yīng)（水解）:鹵代烷烴水解成醇或：R-X+NaOHR-OH+NaXH2O△R-X+H-OHR-OH+HXNaOH△說明：同一碳原子上的多鹵代烴水解得到的產(chǎn)物一般不是醇。2）消去反應(yīng)☆發(fā)生消去反應(yīng)的條件：

①烴中碳原子數(shù)≥2

②鄰碳有氫才消去（即接鹵素原子的碳鄰近的碳原子上有氫原子）③反應(yīng)條件：強(qiáng)堿和醇溶液中加熱。3）飽和鹵代烴和芳香鹵代烴不被酸性高錳酸鉀溶液氧化！3、鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)：鹵代烴NaOH水溶液過量HNO3AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生說明有鹵素原子白色淡黃色黃色4、制法：（1）烷烴和芳香烴的鹵代反應(yīng)（2）不飽和烴的加成5、在有機(jī)合成中應(yīng)用:(格氏試劑)P64小結(jié)：

注意鹵代烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系，主要掌握如何消去、如何水解

烴分子中的H原子被其它原子或原子團(tuán)取代，從而生成由烴衍變而來新的有機(jī)化合物，稱烴的衍生物。*

這種取代H的原子或原子團(tuán)往往決定新的有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)。決定有機(jī)化合物化學(xué)特性的原子或原子團(tuán)叫做官能團(tuán)（或功能基）。*決定有機(jī)化合物化學(xué)特性的原子或原子團(tuán)叫做官能團(tuán)（或功能基）。*