二氧化硫測(cè)定

環(huán)境空氣

二氧化硫的測(cè)定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法

HJ482-20091.適用范圍當(dāng)使用10ml吸收液，采樣體積為30L時(shí)，測(cè)定空氣中二氧化硫的檢出限為0.007mg/m3，測(cè)定下限為0.028mg/m3，測(cè)定上限為0.667mg/m3。當(dāng)使用50ml吸收液，采樣體積為288L，試份為10ml時(shí)，測(cè)定空氣中二氧化硫的檢出限為0.004mg/m3，測(cè)定下限為0.014mg/m3，測(cè)定上限為0.347mg/m3。2.方法原理

二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)577nm處測(cè)量吸光度。3干擾及消除

（1）本標(biāo)準(zhǔn)的主要干擾物為氮氧化物、臭氧及某些重金屬元素。（2）采樣后放置一段時(shí)間可使臭氧自行分解；加入氨磺酸鈉溶液可消除氮氧化物的干擾；吸收液中加入磷酸及環(huán)已二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。（3）10mL樣品溶液中含有50μg鈣、鎂、鐵、鎳、鎘、銅等金屬離子及5μg二價(jià)錳離子時(shí)，對(duì)本方法測(cè)定不產(chǎn)生干擾。當(dāng)10mL樣品溶液中含有10μg二價(jià)錳離子時(shí)，可使樣品的吸光度降低27%。4試劑和材料參考標(biāo)準(zhǔn)HJ482-2009特別要求：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液提前一周制備，貯于棕色細(xì)口瓶中。碘貯備液及碘溶液要貯存于棕色細(xì)口瓶中。亞硫酸鈉溶液需要標(biāo)定。5儀器和設(shè)備分光光度計(jì)多孔玻板吸收管恒溫水浴具塞比色管：10ml空氣采樣器6樣品采集與保存短時(shí)間采樣：采用內(nèi)裝10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采氣45min～60min。吸收液溫度保持在23℃～29℃范圍。24h連續(xù)采樣：用內(nèi)裝50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min的流量連續(xù)采樣24h。吸收液溫度保持在23℃～29℃范圍。現(xiàn)場(chǎng)空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。注意：樣品采集、運(yùn)輸和貯存過(guò)程中應(yīng)避免陽(yáng)光照射。放置在室（亭）內(nèi)的24h連續(xù)采樣器，進(jìn)氣口應(yīng)連接符合要求的空氣質(zhì)量集中采樣管路系統(tǒng)，以減少二氧化硫進(jìn)入吸收瓶前的損失。7分析步驟7.1校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制取16支10ml具塞比色管，分A、B兩組，每組7支，分別對(duì)應(yīng)編號(hào)。A組按表1配制校準(zhǔn)系列：在A組各管中分別加入0.5ml氨磺酸鈉溶液和0.5ml氫氧化鈉溶液，混勻。在B組各管中分別加入1.00mlPRA(鹽酸副玫瑰苯胺)溶液。將A組各管的溶液迅速地全部倒入對(duì)應(yīng)編號(hào)并盛有PRA溶液的B管中，立即加塞混勻后放入恒溫水浴裝置中顯色。在波長(zhǎng)577nm處，用10mm比色皿，以水為參比測(cè)量吸光度。以空白校正后各管的吸光度為縱坐標(biāo)，以二氧化硫的質(zhì)量濃度(μg/10ml)為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線(xiàn)的回歸方程。顯色溫度與室溫之差不應(yīng)超過(guò)3℃。根據(jù)季節(jié)和環(huán)境條件按表2選擇合適的顯色溫度與顯色時(shí)間：7.2樣品測(cè)定7.2.1樣品溶液中如有混濁物，則應(yīng)離心分離除去。7.2.2樣品放置20min，以使臭氧分解。7.2.3短時(shí)間采集的樣品：將吸收管中的樣品溶液移入10ml比色管中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收管，洗液并入比色管中并稀釋至標(biāo)線(xiàn)。加入0.5ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾。以下步驟同校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制。7.2.4連續(xù)24h采集的樣品：將吸收瓶中樣品移入50ml容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液稀釋至標(biāo)線(xiàn)。吸取適當(dāng)體積的試樣（視濃度高低而決定取2ml～10ml）于10ml比色管中，再用吸收液稀釋至標(biāo)線(xiàn)，加入0.5ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制.8結(jié)果表示ρ——空氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度，mg/m3；A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度；b——校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率，吸光度·10ml/μg；a——校準(zhǔn)曲線(xiàn)的截距（一般要求小于0.005）；Vt——樣品溶液的總體積，ml；Va——測(cè)定時(shí)所取試樣的體積，ml；Vs——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（101.325kPa，273K）的采樣體積，L。計(jì)算結(jié)果準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后三位。9精密度和準(zhǔn)確度9.1精密度10個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定濃度為0.101μg/ml的二氧化硫統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.5%，再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.2%。10個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定濃度為0.515μg/ml的二氧化硫統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.4%，再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.8%。9.2準(zhǔn)確度測(cè)量105個(gè)濃度范圍在0.01μg/ml～1.70μg/ml的實(shí)際樣品，加標(biāo)回收率范圍在96.8%～108.2%之間。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1多孔玻板吸收管的阻力為6.0kPa±0.6kPa，2/3玻板面積發(fā)泡均勻，邊緣無(wú)氣泡逸出。10.2采樣時(shí)吸收液的溫度在23℃～29℃時(shí)，吸收效率為100%。10℃～15℃時(shí)，吸收效率偏低5%。高于33℃或低于9℃時(shí)，吸收效率偏低10%。10.3每批樣品至少測(cè)定2個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。即將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。10.4當(dāng)空氣中二氧化硫濃度高于測(cè)定上限時(shí)，可以適當(dāng)減少采樣體積或者減少試料的體積。10.5如果樣品溶液的吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的上限，可用試劑空白液稀釋?zhuān)跀?shù)分鐘內(nèi)再測(cè)定吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于6。10.6顯色溫度低，顯色慢，穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)。顯色溫度高，顯色快，穩(wěn)定時(shí)間短。操作人員必須了解顯色溫度、顯色時(shí)間和穩(wěn)定時(shí)間的關(guān)系，嚴(yán)格控制反應(yīng)條件。10.8在給定條件下校