苯乙烯的生產(chǎn)及國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)分析

第20頁(yè)共20頁(yè)苯乙烯的生產(chǎn)及國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)分析目錄一、前言……………3二、苯乙烯的生產(chǎn)方法……………41、乙苯脫氫法…………………4（1）乙苯催化脫氫法……………………4（2）乙苯氧化脫脫氫法…………………72、環(huán)氧丙烷—苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法…………………83、熱解汽油抽提蒸餾回收法…………………84、丁二烯合成法………………95、其他生產(chǎn)方法………………96、結(jié)語(yǔ)…………9三、苯乙烯生產(chǎn)中的事故預(yù)防……………………71、苯乙烯生產(chǎn)過(guò)程中的物料…………………102、脫氫反應(yīng)器…………………103、無(wú)硫阻聚劑配制系統(tǒng)………114、苯乙烯的健康危害…………115、苯乙烯蒸汽的危險(xiǎn)…………116、苯乙烯泄露緊急處理………117、操作注意事項(xiàng)………………128、儲(chǔ)存注意事項(xiàng)………………12四、苯乙烯的生產(chǎn)和消費(fèi)情況……………………121、全球產(chǎn)業(yè)環(huán)境………………122、國(guó)內(nèi)市場(chǎng)現(xiàn)狀………………153、消費(fèi)結(jié)構(gòu)……………………174、國(guó)內(nèi)市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)…………18五、發(fā)展建議………………………18六、結(jié)論……………19七、參考文獻(xiàn)………………………19八、致謝……………20苯乙烯的生產(chǎn)及國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)分析[摘要]：本文主要介紹了苯乙烯的生產(chǎn)方法，分析了國(guó)內(nèi)外苯乙烯的生產(chǎn)和消費(fèi)情況，針對(duì)目前我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)狀況及存在的問(wèn)題，提出了我國(guó)苯乙烯今后發(fā)展的一些建議。2005到2010年全球苯乙烯的產(chǎn)量和消費(fèi)量持續(xù)增長(zhǎng)，產(chǎn)能已超過(guò)需求量，雖然國(guó)際市場(chǎng)苯乙烯產(chǎn)能有所富裕，但是國(guó)內(nèi)苯乙烯的產(chǎn)量仍然遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于需求，產(chǎn)能、消費(fèi)量及進(jìn)口量均增長(zhǎng)明顯，自給率維持在40%左右，市場(chǎng)缺口大，并呈現(xiàn)增長(zhǎng)趨勢(shì)，國(guó)內(nèi)苯乙烯市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿^大。但是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)工藝還有很大的提升空間，相對(duì)于國(guó)外先進(jìn)苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)，國(guó)內(nèi)苯乙烯生產(chǎn)水平還有差距，未來(lái)國(guó)外的產(chǎn)品將更多的進(jìn)軍中國(guó)，沖擊國(guó)內(nèi)的市場(chǎng)，本論文著眼于未來(lái)，闡述了未來(lái)應(yīng)在哪些方面提升國(guó)內(nèi)苯乙烯的生產(chǎn)，增強(qiáng)國(guó)內(nèi)苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力，使國(guó)內(nèi)苯乙烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展更加合理健康。[關(guān)鍵詞]：苯乙烯生產(chǎn)能力市場(chǎng)調(diào)查發(fā)展對(duì)策StyreneMonomerProductionAndTheDomesticMarketAnalysisAbstract:Thispapermainlyintroducesstyrenemonomerproductionmethods,analysisandstyrenemonomerproductionandconsumption,forthepresentsituationandourstyrenemonomerproductionproblems,ourstyrenemonomerthefuturedevelopmentofsomesuggestions.2005and2010styrenemonomerglobalproductionandconsumptiongrowth,outputexceedsdemand,althoughtheinternationalmarketstyrenemonomerofanaffluent,butstillfarlowerthantheoutputofstyrenemonomerdemand,production,consumptionandimportsincrease,areobviousself-sufficiencyrateofgrainis40%inthemarketopening,andpresentsatrend,thedomesticmarketpotentialforlargerdevelopmentstyrenemonomer.butdomesticproductionprocesseshavealotofspace,comparedwithadvancedforeignstyrenemonomerKeywords:styrenemonomercapacitymarketresearchdevelopmentCountermeasures一、前言苯乙烯的化學(xué)式為，分子式：C8H8，分子量：104.14，外觀與性狀：無(wú)色透明油狀液體，有芳香氣味。熔點(diǎn)(℃)：-30.6，沸點(diǎn)(℃)：146，相對(duì)密度(水=1)：0.91，相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)：3.6，飽和蒸氣壓(kPa)：1.33(30.8℃)，燃燒熱(kJ/mol)：4376.9，臨界溫度(℃)：369，臨界壓力(MPa)：3.81，閃點(diǎn)(℃)：34.4，引燃溫度(℃)：490，爆炸上限%(V/V)：6.1，爆炸下限%(V/V)：1.1，苯乙烯是用苯取代乙烯的一個(gè)氫原子形成的有機(jī)化合物，乙烯基的電子與苯環(huán)共軛，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空氣中逐漸發(fā)生聚合及氧化。該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害，應(yīng)特別注意對(duì)地表水、土壤、大氣和飲用水的污染，對(duì)水生生物應(yīng)給予特別注意。由于其揮發(fā)性強(qiáng)，在大氣中易被光解，也可被生物降解和化學(xué)降解，即能被特異的菌叢所破壞，亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。苯乙烯（Phenylthylene/SM）是合成高分子材料的重要單體，是生產(chǎn)塑料和合成橡膠的重要有機(jī)原料。主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯樹(shù)脂（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）樹(shù)脂、丁苯橡膠（SBR）和丁苯膠乳、離子交換樹(shù)脂、不飽和聚酯以及苯乙烯系熱塑性彈性體SBS等。此外，還可用于制藥、染料、農(nóng)藥以及選礦等行業(yè)，用途十分廣泛。目前，中國(guó)苯乙烯的產(chǎn)量超過(guò)400萬(wàn)噸每年。其中，上海賽科為國(guó)內(nèi)最大的苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)，產(chǎn)能達(dá)到65萬(wàn)噸/年。目前仍有不少在建裝置。隨著我國(guó)建材、家電和汽車工業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂以及苯乙烯系列橡膠SBR、SBS等的消費(fèi)量進(jìn)一步增加，我國(guó)苯乙烯行業(yè)都是處于產(chǎn)不足需的狀態(tài)，每年都需要大量的進(jìn)口產(chǎn)品來(lái)滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求。本文主要介紹了苯乙烯的生產(chǎn)方法，分析了國(guó)內(nèi)外苯乙烯的生產(chǎn)和消費(fèi)情況，針對(duì)目前我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)狀況及存在的問(wèn)題，提出了我國(guó)苯乙烯今后發(fā)展的一些建議。結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)與事故案例，對(duì)苯乙烯生產(chǎn)中存在的各種危險(xiǎn)進(jìn)行了剖析，并提出相應(yīng)的預(yù)防措施。一、苯乙烯的生產(chǎn)方法目前，世界上苯乙烯的生產(chǎn)方法主要有乙苯脫氫法、環(huán)氧丙烷-苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法、熱解汽油抽提蒸餾回收法以及丁二烯合成法等。20世紀(jì)40年代，美國(guó)陶氏化學(xué)(DowChemical)公司首創(chuàng)由乙苯熱脫氫法生產(chǎn)苯乙烯的工藝。陶氏化學(xué)、美國(guó)孟山都(Monsanto)、德國(guó)Farben等公司各自開(kāi)發(fā)了乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯工藝技術(shù)，并實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。20世紀(jì)70年代，Halcon國(guó)際公司與美國(guó)ARCO公司的合資公司開(kāi)發(fā)了苯乙烯和環(huán)氧丙烷聯(lián)產(chǎn)技術(shù)。20世紀(jì)90年代，荷蘭DSM公司開(kāi)發(fā)出從乙烯裂解汽油中采用萃取精餾工藝生產(chǎn)苯乙烯的方法(STAR-TEC技術(shù))。隨著苯乙烯系樹(shù)脂的快速發(fā)展，苯乙烯單體的需求量迅速增加。在世界苯乙烯生產(chǎn)能力中，乙苯脫氫方法約占90%。所以，乙苯的生產(chǎn)技術(shù)以及乙苯脫氫的生產(chǎn)技術(shù)仍然是苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展重點(diǎn)。

1乙苯脫氫法

乙苯脫氫法是目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)苯乙烯的主要方法，其生產(chǎn)能力約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的90%。它又包括乙苯催化脫氫和乙苯氧化脫氫兩種生產(chǎn)工藝。

1.1乙苯催化脫氫工藝

乙苯催化脫氫是工業(yè)上生產(chǎn)苯乙烯的傳統(tǒng)工藝，由美國(guó)Dow化學(xué)公司首次開(kāi)發(fā)成功。目前典型的生產(chǎn)工藝主要有Fina/Badger工藝、ABB魯姆斯/UOP工藝以及BASF工藝等。乙苯催化脫氫法的技術(shù)關(guān)鍵是尋找高活性和高選擇性的催化劑。一開(kāi)始采用的是鋅系、鎂系催化劑，以后逐漸被綜合性能更好的鐵系催化劑所替代。目前，國(guó)外苯乙烯催化劑主要有南方化學(xué)集團(tuán)公司開(kāi)發(fā)的Styromax-1、Styromax-2、Styromax-4以及Styromax-5型催化劑；美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)催化劑公司推出的C-025HA、C-035、C-045型催化劑；德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)的S6-20、S6-20S、S6-28、S6-30催化劑；Dow化學(xué)公司開(kāi)發(fā)出的D-0239E型絕熱型催化劑等。我國(guó)從20世紀(jì)60年代就開(kāi)始進(jìn)行與乙苯脫氫工藝相配套的催化劑研究。目前開(kāi)發(fā)成功的催化劑主要有蘭州石油化工公司研究院的315、335、345、355系列催化劑；廈門(mén)大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的XH、DC系列以及中國(guó)石化集團(tuán)公司上海石油化工研究院的GS系列催化劑等。蘭州石化分公司研究院還從催化劑配方和制備工藝入手，開(kāi)發(fā)出了以鐵-鉀-鈰-鉬-鎂為主要體系的低鉀型乙苯脫氫催化劑。除了常見(jiàn)的圓柱型催化劑外，蘭州化學(xué)工業(yè)公司最近還成功地將三葉型催化劑用于苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)上。世界乙苯脫氫催化劑的研究正在向低鉀含量、低水比、具有更高穩(wěn)定性和更長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期的方向發(fā)展。乙苯在催化劑作用下，達(dá)到550～600℃時(shí)脫氫生成苯乙烯。乙苯脫氫是一個(gè)可逆吸熱增分子反應(yīng)，加熱減壓有利于反應(yīng)向生成苯乙烯方向進(jìn)行。工業(yè)上采用的方法是在進(jìn)料中摻入大量高溫水蒸氣，以降低烴分壓，并提供反應(yīng)所需的部分熱量，水蒸氣與烴的摩爾比（簡(jiǎn)稱水比）視反應(yīng)器類型的不同而異，范圍約在6～14之間。反應(yīng)器乙苯脫氫反應(yīng)器有等溫和絕熱兩種。等溫反應(yīng)器為列管式，已很少采用。使用絕熱反應(yīng)器時(shí)，反應(yīng)所需的熱量由提高進(jìn)料溫度(610～660℃催化劑早期采用的有美國(guó)加利福尼亞標(biāo)準(zhǔn)油公司的鎂系催化劑和德國(guó)法本公司的鋅系催化劑。第二次世界大戰(zhàn)后，廣泛采用美國(guó)殼牌石油公司開(kāi)發(fā)的以氧化鐵為主要成分的催化劑(Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3)，乙苯轉(zhuǎn)化率約60％，選擇性約87％。1978年，又出現(xiàn)了一種加有多種助催化劑的鐵系催化劑，苯乙烯選擇性可達(dá)95％，加入的助催化劑多為堿金屬或堿土金屬，如鉀、釩、鉬、鎢、鈰、鉻等。80年代工業(yè)上仍在繼續(xù)努力開(kāi)發(fā)適用于低水比的催化劑，以節(jié)約能耗。工藝流程：包括乙苯脫氫和苯乙烯精餾分離兩部分。乙苯在反應(yīng)器內(nèi)轉(zhuǎn)化率約在35％～40％，脫氫液約含乙苯55％～60％，苯乙烯35％～40％以及少量苯、甲苯及焦油等。用精餾方法可分出苯乙烯成品。由于乙苯和苯乙烯的沸點(diǎn)比較接近，分離時(shí)所需塔板數(shù)較多，而苯乙烯在較高溫度下又極易聚合。為了減少聚合反應(yīng)的發(fā)生，除加對(duì)苯二酚或硫等阻聚劑外，尚需采用減壓操作，并使用塔板效率高、阻力小的新型塔器或新型高效填充塔，使塔釜溫度不超過(guò)90℃

1.2乙苯氧化脫氫法

乙苯氧化脫氫技術(shù)是用較低溫度下的放熱反應(yīng)代替高溫下的乙苯脫氫吸熱反應(yīng)，從而大大降低了能耗，提高了效率。氧化脫氫反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，在熱力學(xué)上有利于苯乙烯的生成。典型的生產(chǎn)工藝為苯乙烯單體先進(jìn)反應(yīng)器技術(shù)（StyreneMonomerAdvancedReactorTechnology，簡(jiǎn)稱Smart工藝）。該工藝于20世紀(jì)90年代初期開(kāi)發(fā)成功，是UOP公司開(kāi)發(fā)的乙苯脫氫選擇性氧化技術(shù)（Styro-Plus工藝）與Lummus、Monsanto以及UOP三家公司開(kāi)發(fā)的Lummus/UOP乙苯絕熱脫氫技術(shù)的集成。該工藝是在原乙苯脫氫工藝的基礎(chǔ)上，向脫氫產(chǎn)物中加入適量氧或空氣，使氫氣在選擇性氧化催化劑作用下氧化為水，從而降低了反應(yīng)物中的氫分壓，打破了傳統(tǒng)脫氫反應(yīng)中的熱平衡，使反應(yīng)向生成物方向移動(dòng)?！癝mart”工藝流程與Lummus/UOP苯乙烯工藝流程基本相同，但反應(yīng)器結(jié)構(gòu)有較大的差別，主要是在傳統(tǒng)脫氫反應(yīng)器中增加了氫氧化反應(yīng)過(guò)程。該工藝采用三段式反應(yīng)器。一段脫氫反應(yīng)器中乙苯和水蒸汽在脫氫催化劑層進(jìn)行脫氫反應(yīng)，在出口物流中加入定量的空氣或氧氣與水蒸汽進(jìn)入兩段反應(yīng)器，兩段反應(yīng)器中裝有高選擇性氧化催化劑和脫氫催化劑，氧和氫反應(yīng)產(chǎn)生的熱量使反應(yīng)物流升溫，氧全部消耗，烴無(wú)損失，兩段反應(yīng)器出口物流進(jìn)入三段反應(yīng)器，完成脫氫反應(yīng)。在脫氫反應(yīng)條件為620-645℃、壓力0.03-0.13MPa、蒸汽/乙苯質(zhì)量為1-2：1時(shí)，乙苯轉(zhuǎn)化率為85%，苯乙烯選擇性為92%-96%。目前，世界上有5套苯乙烯生產(chǎn)裝置采用乙苯氧化脫氫工藝進(jìn)行生產(chǎn)，另外一些新建生產(chǎn)裝置大都準(zhǔn)備采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。

2環(huán)氧丙烷-苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法乙苯先氧化制得過(guò)氧化氫乙苯，經(jīng)與丙烯反應(yīng)生成甲基芐醇，再脫水成苯乙烯。反應(yīng)式如下：

環(huán)氧丙烷-苯乙烯（簡(jiǎn)稱PO/SM）聯(lián)產(chǎn)法又稱共氧化法，由Halcon公司開(kāi)發(fā)成功，并于1973年在西班牙首次實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在130-160℃、0.3-0.5MPa下，乙苯先在液相反應(yīng)器中用氧氣氧化生成乙苯過(guò)氧化物，生成的乙苯過(guò)氧化物經(jīng)提濃到17%后進(jìn)入環(huán)氧化工序，在反應(yīng)溫度為110℃、壓力為4.05MPa條件下，與丙烯發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)成環(huán)氧丙烷和甲基芐醇。環(huán)氧化反應(yīng)液經(jīng)過(guò)蒸餾得到環(huán)氧丙烷，甲基芐醇在260℃、常壓條件下脫水生成苯乙烯。反應(yīng)產(chǎn)物中苯乙烯與環(huán)氧丙烷的質(zhì)量之比為2.5：1。除乙苯脫氫法外，這是目前唯一大規(guī)模生產(chǎn)苯乙烯的工業(yè)方法，生產(chǎn)能力約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的10%。目前世界上擁有該法專利轉(zhuǎn)讓權(quán)的生產(chǎn)商主要有萊昂得爾（Lyondell）公司、Shell公司、Repsol公司以及前蘇聯(lián)的下姆斯克（Nizhnekamskneftekhim）公司等。PO/SM聯(lián)產(chǎn)法的特點(diǎn)是不需要高溫反應(yīng)，可以同時(shí)聯(lián)產(chǎn)苯乙烯和環(huán)氧丙烷兩種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品。將乙苯脫氫的吸熱和丙烯氧化的放熱兩個(gè)反應(yīng)結(jié)合起來(lái)，節(jié)省了能量，解決了環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的三廢處理問(wèn)題。另外，由于聯(lián)產(chǎn)裝置的投資費(fèi)用要比單獨(dú)的環(huán)氧丙烷和苯乙烯裝置降低25%，操作費(fèi)用降低50%以上，因此采用該法建設(shè)大型生產(chǎn)裝置時(shí)更具競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。該法的不足之處在于受聯(lián)產(chǎn)品市場(chǎng)狀況影響較大，且反應(yīng)復(fù)雜，副產(chǎn)物多，投資大，乙苯單耗和裝置能耗等都要高于乙苯脫氫法工藝。但從聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷的共氧化角度而言，因可避免氯醇法給環(huán)境帶來(lái)的污染，因此仍具有很好的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

3熱解汽油抽提蒸餾回收法

從石腦油、瓦斯油蒸汽裂解得到的熱解汽油中直接通過(guò)抽提蒸餾也可以制得苯乙烯。GTC技術(shù)公司開(kāi)發(fā)了采用選擇性溶劑的抽提蒸餾塔GT-苯乙烯工藝，從粗熱解汽油（來(lái)自石腦油、瓦斯油和NGL蒸汽裂解）直接回收苯乙烯。提純后苯乙烯產(chǎn)品純度為99.9%，含苯基乙炔小于50PPm。采用抽提技術(shù)將苯乙烯回收，既可減少后續(xù)加氫過(guò)程中的氫氣消耗，又避免了催化劑因苯乙烯聚合而引起的中毒，也增產(chǎn)了苯乙烯。據(jù)估算，一套以石腦油為裂解原料的30.0萬(wàn)噸/年乙烯裝置大約可回收約1.5萬(wàn)噸/年的苯乙烯。

4丁二烯合成法

Dow化學(xué)公司和荷蘭國(guó)家礦業(yè)公司（DSM）都在開(kāi)發(fā)以丁二烯為原料合成苯乙烯技術(shù)。不僅即將實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。Dow化學(xué)工藝以負(fù)載在γ-沸石上的銅為催化劑，反應(yīng)于1.8MPa和100℃下，在裝有催化劑的固定床上進(jìn)行，丁二烯轉(zhuǎn)化率為90%，4-乙烯基環(huán)己烯（4-VCH）的選擇性接近100%。之后的氧化脫氫采用以氧化鋁為載體的錫/銻催化劑，在氣相中進(jìn)行。在1個(gè)月的運(yùn)轉(zhuǎn)期內(nèi)，催化劑活性下降了一半，此時(shí)在催化劑床上通入氧氣使其再生。該反應(yīng)在0.6MPa和400℃下進(jìn)行，VCH的轉(zhuǎn)化率約為90%，苯乙烯的選擇性為90%，副產(chǎn)物為乙苯、苯甲醛、苯甲酸和二氧化碳。DSM工藝采用在四氫呋喃溶劑中負(fù)載于二亞硝基鐵的鋅為催化劑，鋅的作用是使硝基化合物活化。液相反應(yīng)在80℃和0.5MPa下進(jìn)行，丁二烯轉(zhuǎn)化率大于95%，4-乙烯基環(huán)己烯選擇性為100%。之后4-乙烯基環(huán)己烯的脫氫采用負(fù)載氧化鎂的鈀催化劑，在300℃和0.1MPa的氣相中進(jìn)行，4-乙烯基環(huán)己烯完全轉(zhuǎn)化，乙苯選擇性超過(guò)96%，唯一的副產(chǎn)物是乙基環(huán)己烷。

(1)當(dāng)前苯乙烯生產(chǎn)工藝日趨成熟，傳統(tǒng)工藝主要集中在Lummus/UOP和Mobil/Fina/Badger兩大工藝技術(shù)，裝置的生產(chǎn)規(guī)模不斷增加，生產(chǎn)規(guī)模達(dá)到30萬(wàn)t/a以上，有報(bào)道稱最大的苯乙烯單線生產(chǎn)能力達(dá)到86萬(wàn)t/a。國(guó)內(nèi)的干氣制乙苯和苯乙烯生產(chǎn)工藝有長(zhǎng)足發(fā)展。(2)SMART工藝用在傳統(tǒng)法乙苯脫氫制苯乙烯工藝的擴(kuò)能改造，具有投資節(jié)省、經(jīng)濟(jì)效益好的特點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。(3)乙苯烷基化催化劑和乙苯脫氫催化劑的研究不斷發(fā)展。烷基化催化劑以Y型沸石液相催化劑為發(fā)展重點(diǎn)；脫氫催化劑在低汽烴比、高選擇性和長(zhǎng)壽命方面發(fā)展較快。(4)裂解汽油萃取精餾分離苯乙烯具有一定的發(fā)展前景三、苯乙烯生產(chǎn)中的事故預(yù)防1苯乙烯生產(chǎn)過(guò)程的物料。苯乙烯生產(chǎn)過(guò)程的物料乙苯、苯乙烯、多乙苯、氫氣等都具有易燃、易爆、有毒、有害的特性，有些具有強(qiáng)腐蝕性，如氫化氫，催化劑絡(luò)合物等。2脫氫反應(yīng)器是脫氫單元的核心部位。反應(yīng)器的進(jìn)料乙苯和蒸汽是在高溫、負(fù)壓下操作。水比過(guò)低，頻繁開(kāi)停車會(huì)縮短催化劑壽命。催化劑床層進(jìn)水浸泡會(huì)徹底毀壞催化劑。脫氫尾氣含80%（分子比）的氫氣，系統(tǒng)中若有空氣進(jìn)入是很危險(xiǎn)的，空氣進(jìn)入反應(yīng)器使催化劑床層產(chǎn)生過(guò)熱點(diǎn)，有燒壞催化劑和設(shè)備的危險(xiǎn)?？諝膺M(jìn)入尾氣系統(tǒng)則形成爆炸混合物，當(dāng)尾氣作燃料氣時(shí)有回火危險(xiǎn)。尾氣壓縮機(jī)出故障時(shí)，脫氫單元只得正壓低負(fù)荷生產(chǎn)，并且尾氣排入大氣，增加了危險(xiǎn)性。整個(gè)系統(tǒng)物料中均含有苯乙烯。苯乙烯易自聚產(chǎn)生堵塞，嚴(yán)重時(shí)被迫停車清理。蒸汽過(guò)熱爐燒嘴火焰和爐溫控制不好會(huì)燒壞爐管，損壞爐墻造成停車。某廠苯乙烯裝置開(kāi)車時(shí)曾發(fā)生過(guò)催化劑床層大量進(jìn)水被迫更換新催化劑；乙苯蒸發(fā)系統(tǒng)被大量苯乙烯聚合物堵塞；苯乙烯蒸汽過(guò)熱爐飛溫使整個(gè)過(guò)熱爐燒毀等事故。脫氫反應(yīng)系統(tǒng)要嚴(yán)格控制反應(yīng)器入口溫度。進(jìn)料蒸汽：乙苯不得低于1.3：1。乙苯中二乙苯含量小于10ppm，盡量減少開(kāi)、停車次數(shù)，防止催化劑破碎。反應(yīng)器最初開(kāi)車應(yīng)首先用氮?dú)饧訜嵘郎?，床層溫度達(dá)200℃安全閥應(yīng)每年定壓一次，防爆膜應(yīng)每年檢查一次，發(fā)現(xiàn)問(wèn)題要及時(shí)更換或修理。尾氣系統(tǒng)三臺(tái)在線氧分析器都應(yīng)正常投用，當(dāng)有兩臺(tái)指示值超過(guò)1%時(shí)聯(lián)鎖應(yīng)動(dòng)作，使系統(tǒng)升為正壓操作。尾氣在負(fù)壓操作時(shí)需排入火炬系統(tǒng)，不準(zhǔn)排入大氣。反應(yīng)器床層發(fā)現(xiàn)熱點(diǎn)時(shí)應(yīng)立即查找原因，必要時(shí)停車處理。應(yīng)防止蒸汽過(guò)熱爐超溫。對(duì)過(guò)熱爐火嘴要經(jīng)常調(diào)整火焰，不要直接接觸爐管和爐墻。反應(yīng)系統(tǒng)由正壓變?yōu)樨?fù)壓操作應(yīng)緩慢進(jìn)行，防止負(fù)荷突然加大，過(guò)熱爐管驟冷損壞爐管。3無(wú)硫阻聚劑配制系統(tǒng)本系統(tǒng)配制苯乙烯塔所用的阻聚劑。如果本系統(tǒng)出故障，會(huì)使塔釜中阻聚劑含量迅速降低，有造成苯乙烯自聚的危險(xiǎn)。配制用料2，4──二硝基苯酚毒性大，干燥時(shí)易燃易爆。溶劑用苯乙烯或乙苯，配成20%溶液，當(dāng)?shù)陀?0℃4苯乙烯的健康危害對(duì)眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒：高濃度時(shí)，立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激，出現(xiàn)眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等，繼之頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、全身乏力等；嚴(yán)重者可有眩暈、步態(tài)蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時(shí)，可致灼傷。慢性影響：常見(jiàn)神經(jīng)衰弱綜合征，有頭痛、乏力、惡心、食欲減退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對(duì)呼吸道有刺激作用，長(zhǎng)期接觸有時(shí)引起阻塞性肺部病變。皮膚粗糙、皸裂和增厚。急救措施：（1）皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。（2）眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。（3）吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸，就醫(yī)。（4）食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。眼睛防護(hù)：一般不需要特殊防護(hù)，高濃度接觸時(shí)可戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。苯乙烯工作人員防護(hù)身體防護(hù)：穿防毒物滲透工作服。手防護(hù)：戴橡膠耐油手套。其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。5苯乙烯蒸氣苯乙烯蒸汽與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。遇酸性催化劑如路易斯催化劑、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等都能產(chǎn)生猛烈聚合，放出大量熱量。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。有害燃燒產(chǎn)物為一氧化碳、二氧化碳。滅火方法為盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無(wú)效。遇大火，消防人員須在有防護(hù)掩蔽處操作。6苯乙烯泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。7操作注意事項(xiàng)密閉操作，加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門(mén)培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過(guò)濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。8儲(chǔ)存注意事項(xiàng)通常商品加有阻聚劑。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)30℃四．苯乙烯的生產(chǎn)和消費(fèi)情況1、全球產(chǎn)業(yè)環(huán)境2009年世界苯乙烯產(chǎn)能約3535萬(wàn)t/a,主要分布在亞太、西歐和北美地區(qū)，其中亞洲地區(qū)1889萬(wàn)t/a，約占53.4%;西歐地區(qū)692.7萬(wàn)t/a，約占20%；北美地區(qū)653.6萬(wàn)t/a，約占18%。2009年世界苯乙烯消費(fèi)量為2836萬(wàn)t，其中亞洲（不含我國(guó)）占32%，我國(guó)占21%，北美占19%，西歐占19%，中/南美占4%，中/東歐占4%。亞洲，尤其是我國(guó)，是最主要的凈進(jìn)口地區(qū)，但消費(fèi)量較小，進(jìn)口數(shù)量也較少。中東及北美地區(qū)仍是最主要的凈出口地區(qū)，西歐也略有凈出口量，但量不大。下面是截止到2008年統(tǒng)計(jì)的世界只要苯乙烯生產(chǎn)能力截至2008年的世界苯乙烯產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)生產(chǎn)地區(qū)、公司產(chǎn)能(萬(wàn)t\a)生產(chǎn)地區(qū)、公司產(chǎn)能(萬(wàn)t\a)北美伊朗美國(guó)Pars石化60.0利安德巴賽爾127.0Tabriz石化9.5英力士諾瓦122.5沙特阿拉伯Cos-Mar113.4SADAF110.0雪佛龍菲利普化學(xué)95.3朱拜勒雪佛龍菲利普斯75.0陶氏化學(xué)64.4亞太地區(qū)Westlake18.0澳大利亞130.0加拿大中國(guó)大陸英力士諾瓦43.0中海油殼牌石化56.0殼牌化學(xué)45.0上海賽科石化56.0墨西哥15.0泉州泉港海洋（擬建）40.0南美常州東昊21.0阿根廷16.0江蘇利士德化工21.0巴西39.5中石化齊魯石化20.0西歐其他163.6比利時(shí)50.0印度尼西亞34.0法國(guó)72.0日本德國(guó)118.0旭化成82.6意大利118.0出光石化55.0Polimeri(歐洲)60.0日本Oxirane41.2荷蘭266.7三菱石化37.1陶氏化學(xué)100.0太洋石化37.0利安德巴賽爾63.5千葉苯乙烯單日27.0Ellba56.5電氣化學(xué)工業(yè)24.0殼牌公司44.0日本苯乙烯單體23.2沙伯（沙特基礎(chǔ)工業(yè)）2.7日本鋼鐵化學(xué)19.0西班牙62.0馬來(lái)西亞22.0英國(guó)6.0新加坡95.0東歐韓國(guó)311.5捷克17.0中國(guó)臺(tái)灣波蘭11.9臺(tái)灣化學(xué)與纖維120.0俄羅斯68.4臺(tái)灣苯乙烯單體36.0中東\非洲太平洋石化33.0泰國(guó)50.0隨著亞洲及中東地區(qū)苯乙烯新建裝置的不斷投產(chǎn)，拉動(dòng)全球苯乙烯裝置產(chǎn)能增速達(dá)5.4%，產(chǎn)量增速為4%，需求增速為3.9%。預(yù)計(jì)2011-2016年，全球苯乙烯的供需還將保持繼續(xù)增長(zhǎng)，但增速明顯低于前5年，能力年均增速降至1.3%，而產(chǎn)量及需求的年均增速為2%。預(yù)計(jì)2016年全球苯乙烯的生產(chǎn)能力將達(dá)3959萬(wàn)t/a，產(chǎn)量及需求量均為3476萬(wàn)t。2005-2009年中國(guó)苯乙烯產(chǎn)能消費(fèi)量及裝置平均開(kāi)工率的變化情況年份產(chǎn)能/（萬(wàn)t/a）消費(fèi)量/萬(wàn)t裝置平均開(kāi)工率/%200527452434.788.7020063009259386.1720073174.8260081.8920083317.4259078.0720093535283680.232011(E)370931472016(E)39593476有表可以看出：目前苯乙烯世界產(chǎn)能已超過(guò)需求量，而且世界產(chǎn)能及消費(fèi)量增長(zhǎng)趨勢(shì)已逐漸放緩。2國(guó)內(nèi)市場(chǎng)現(xiàn)狀截止2010年5月我國(guó)苯乙烯的主要生產(chǎn)企業(yè)有20多家，總產(chǎn)能約為526.9萬(wàn)t/a，約占世界總產(chǎn)能的15%。我國(guó)苯乙烯主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能采用技術(shù)企業(yè)產(chǎn)能/（萬(wàn)t/a）采用技術(shù)上海賽科石化公司65UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)殼牌/中海油石化公司56殼牌SM-PO/魯姆斯乙苯技術(shù)中石化鎮(zhèn)海煉化/利安德60殼牌SM-PO/魯姆斯乙苯技術(shù)天津大沽50菲納/巴杰爾江蘇利士德化工42魯姆斯/國(guó)內(nèi)技術(shù)新疆獨(dú)山子石化32國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)遼寧華錦化工21菲納/巴杰爾山東玉皇20乙醇直接烴化齊魯石化20國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)中鐵聯(lián)合-常州東昊化工15國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)揚(yáng)子巴斯夫苯乙烯公司14.5UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)吉林石化14UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)茂名石化12UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)大連石化10國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)安慶石化10國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)大慶石化9菲納/巴杰爾北京燕山石化8.4孟山都/魯姆斯+Smart錦西煉油石化8國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)錦州石化8國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)海南實(shí)華嘉盛化工8國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)華北石油管理局石化廠8國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)山東大工華星8國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)廣州石化8菲納/巴杰爾藍(lán)星石油大慶分公司8國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)蘭州石化6國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)撫順石化6國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)上海高橋石化5魯姆斯乙苯技術(shù)廣東中山南榮化工5國(guó)內(nèi)負(fù)壓絕熱技術(shù)總計(jì)562.9截止于2010年5月我國(guó)一些擬建或者在建的項(xiàng)目列于下表：企業(yè)產(chǎn)能/（萬(wàn)t/a）狀況項(xiàng)目所在地香港潤(rùn)達(dá)集團(tuán)85擬建珠海汕頭海洋公司40擬建泉州新加坡SP化學(xué)公司32在建泰州常州新日化學(xué)公司25在建常州中國(guó)金盛合資公司20擬建上海金山揚(yáng)子巴斯夫苯乙烯公司18擬建南京中國(guó)臺(tái)灣苯乙烯單體公司15擬建泉州中石油大慶石化公司10擬建大慶上海高橋石化10在建上海青島煉化8在建青島南京金陵公司6擬建南京山東恒源石化6在建德州臨邑縣中石化廣州石化4在建廣州合計(jì)279近幾年，國(guó)內(nèi)苯乙烯產(chǎn)能及消費(fèi)量均呈不斷增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)，國(guó)內(nèi)苯乙烯供需關(guān)系表年份產(chǎn)量/萬(wàn)t進(jìn)口量/萬(wàn)t出口量/萬(wàn)t表觀消費(fèi)量/萬(wàn)t自給率/%2005125281.21.3404.930.92006216.6234.30.6450.348.12007268.0310.00578.046.42008265.3281.10.2546.248.62009280.0364.60.8643.843.52010450雖然國(guó)際市場(chǎng)苯乙烯產(chǎn)能有所富裕，但是國(guó)內(nèi)苯乙烯的產(chǎn)量仍然遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于需求，產(chǎn)能、消費(fèi)量及進(jìn)口量均增長(zhǎng)明顯，自給率維持在40%左右，市場(chǎng)缺口約為320萬(wàn)t左右，并呈現(xiàn)增長(zhǎng)趨勢(shì)。國(guó)內(nèi)苯乙烯市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿^大。3、消費(fèi)結(jié)構(gòu)我國(guó)苯乙烯主要用于生產(chǎn)PS、ABS/SAN、不飽和聚酯樹(shù)脂、丁苯橡膠、丁苯膠乳以及苯乙烯系熱塑性彈性體等。其中，PS為苯乙烯最主要的下游產(chǎn)品，約占苯乙烯消費(fèi)；量的50%。2008、2009年國(guó)內(nèi)苯乙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)見(jiàn)表消費(fèi)領(lǐng)域2008年2009年消費(fèi)量/萬(wàn)t比例/%消費(fèi)量/萬(wàn)t比例/%PS287.658.732951.1ABS/SAN樹(shù)脂69.214．1129.420.1不飽和聚酯19.13.959.29.2丁苯橡膠/丁苯膠乳37.27.632.25.0苯乙烯系熱塑性彈性體14.73.013.52.1其他31.712.680.512.5合計(jì)490.0100643.8100.0受國(guó)家各類扶持政策影響，國(guó)內(nèi)苯乙烯下游PS、ABS、丁苯橡膠等生產(chǎn)企業(yè)于2009年經(jīng)濟(jì)危機(jī)時(shí)期的困境，從而增加了對(duì)苯乙烯的消費(fèi)。2009年，我國(guó)苯乙烯下游對(duì)苯乙烯需求量達(dá)到了640萬(wàn)t左右，較2008年同期有較大增長(zhǎng)。隨著經(jīng)濟(jì)的好轉(zhuǎn)，苯乙烯需求將繼續(xù)上升。4、國(guó)內(nèi)市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)（1）苯乙烯下游市場(chǎng)需求對(duì)苯乙烯的價(jià)格的變化起著重要的作用，特別是PS/ABS等行業(yè)對(duì)苯乙烯價(jià)格變化影響較大。（2）由于國(guó)內(nèi)苯乙烯自給率較低，大量產(chǎn)品進(jìn)口，因此國(guó)內(nèi)苯乙烯價(jià)格在一定程度上受到國(guó)際苯乙烯價(jià)格的影響。（3）從全球苯乙烯的產(chǎn)能增長(zhǎng)情況與下游需求情況來(lái)分析，全球需求最旺。增長(zhǎng)最快跌的市場(chǎng)集中在我國(guó)大陸。因此，我國(guó)大陸是未來(lái)幾年最具潛力的市場(chǎng)，而供應(yīng)的增長(zhǎng)也恰恰集中在該區(qū)域。該區(qū)域不僅占有高速增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求優(yōu)勢(shì)，而且能保證系列原料供應(yīng)的相對(duì)穩(wěn)定，以此可以推斷，未來(lái)幾年我國(guó)苯乙烯市場(chǎng)的變化格局將會(huì)直接影響全球市場(chǎng)。五、發(fā)展建議（1）規(guī)?；a(chǎn)。目前，世界苯乙烯的生產(chǎn)能力相對(duì)過(guò)剩，但是亞洲尤其是我國(guó)的消費(fèi)量卻不斷增加。這樣，勢(shì)必導(dǎo)致更多的外國(guó)產(chǎn)品流入我國(guó)，對(duì)我國(guó)苯乙烯行業(yè)今后的發(fā)展造成一定的威脅。目前我國(guó)苯乙烯單套裝置生產(chǎn)能力較小，應(yīng)盡快采用先進(jìn)技術(shù)對(duì)現(xiàn)有裝置進(jìn)行技術(shù)改造，逐步提高裝置的生產(chǎn)規(guī)模和工藝技術(shù)水平，使單套裝置的生產(chǎn)規(guī)模達(dá)到20萬(wàn)t/a以上。（2）開(kāi)拓原料。我