201065 我的課件 滴定分析討論

1、滴定分析法的準(zhǔn)確度比較高，其相對誤差約為±0.2%。因此，滴定反應(yīng)的完全程度及基準(zhǔn)物質(zhì)的純度均要求在__________以上，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的相對誤差應(yīng)在_________以內(nèi)。99.9%±0.1%2、如果化學(xué)反應(yīng)不能完全符合滴定分析法的要求，比如：A、反應(yīng)較慢，須加入過量滴定劑以加速反應(yīng)B、滴定劑和待測物之間的反應(yīng)沒有一定的計量關(guān)系C、滴定劑和待測物之間不能直接反應(yīng)D、沒有合適的指示劑可以改變滴定方式。其中，采用返滴定法的原因是____________；采用置換滴定法的原因是______________；采用間接滴定法的原因是_______________。A或D

BC13、直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液涉及____________和_______________兩種測量。

稱量定容4、在分析天平上稱取試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)，稱量的相對誤差取決于

。稱取的試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量

5、滴定管讀數(shù)應(yīng)讀至小數(shù)點(diǎn)后第2位，因此，滴定管測量標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的相對誤差取決于_____________________。

滴定劑的消耗量（體積）

6、滴定時每一滴的體積約為0.04mL，若滴定劑消耗的總體積為20mL，則逐滴加入所造成的相對誤差約為_____________。欲保證滴定操作的相對誤差在±0.1%之內(nèi)，臨近終點(diǎn)時必須____________地加入。半滴半滴

±0.2%27、直接標(biāo)定滴定劑時基準(zhǔn)物質(zhì)的稱量范圍的確定，應(yīng)當(dāng)從哪兩方面考慮？

①稱量的相對誤差，稱樣量應(yīng)＞0.2g；②滴定管測量體積的相對誤差，滴定劑消耗量應(yīng)在20~40mL之間。如果從②計算的稱樣量遠(yuǎn)小于0.2g，則應(yīng)采用稱大樣的辦法，使之兼顧①和②。8、標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，若采用（1）部分風(fēng)化的H2C2O4·2H2O;（2）含有少量中性雜質(zhì)的H2C2O4·2H2O，則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確？為什么？

（1）H2C2O4·2H2O部分風(fēng)化，即失去部分結(jié)晶水，使其中H2C2O4含量偏高，標(biāo)定時耗用的NaOH體積偏大，標(biāo)定的NaOH濃度偏低。（2）含中性雜質(zhì)的H2C2O4·2H2O中H2C2O4含量偏低，標(biāo)定時耗用的NaOH體積偏小，標(biāo)定的NaOH濃度偏高。

2OH－+H2C2O4=2H2O+C2O4－39、用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3溶液時，為什么要加入過量的KI和HCl溶液？為什么放置一定時間后才加水稀釋？如果：（1）加KI溶液而不加HCl溶液;（2）加酸后不放置暗處;（3）不放置或稍放置一定時間即加水稀釋，會產(chǎn)生什么影響？

用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液是間接碘法的應(yīng)用：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O3

2-=2I-+S4O62-

4加入過量KI的主要目的是促進(jìn)第一個反應(yīng)進(jìn)行完全，從而保證K2Cr2O7和Na2S2O3的計量關(guān)系。同時也有以下作用：加快反應(yīng)速度，增大I2的溶解度，降低I2的揮發(fā)性。第一個反應(yīng)有H+參加，故應(yīng)在酸性溶液（HCl）中進(jìn)行，酸度越高，反應(yīng)越快；酸度太高，I-易被空氣中O2所氧化，故酸度不宜太高。滴定開始時，酸度一般以0.8~1.0mol/L為宜。K2Cr2O7與KI的反應(yīng)速度較慢，應(yīng)將溶液放在具塞錐形瓶中于暗處放置一定時間（~5min）使第一個反應(yīng)進(jìn)行完全。待第一個反應(yīng)進(jìn)行完全后，應(yīng)將溶液稀釋降低酸度，再進(jìn)行滴定。因為滴定反應(yīng)須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行，酸度過高H2S2O3會分解，I-易被空氣中O2氧化，而且稀釋后Cr3+顏色變淺，便于觀察終點(diǎn)。

（1）加KI溶液而不加HCl溶液，第一個反應(yīng)進(jìn)行得很慢；（2）加酸后不放置暗處，由于光能催化I-被空氣中O2氧化的反應(yīng)，會引起I2的濃度變化；（3）溶液稀釋過早，第一個反應(yīng)很可能進(jìn)行得不完全。510、代數(shù)法計算滴定曲線時，通常采用的方法是近似法，其近似條件是

、

和___________________________。

等濃度滴定

反應(yīng)速度足夠快，滴定中任何一點(diǎn)，體系性質(zhì)只有一個kt足夠大，sp前滴定劑完全消耗，sp后被測物完全轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物11、以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定一元弱酸（HA），HA的相對強(qiáng)度越____________，計量點(diǎn)附近的pH突躍越_________________。

大

大12、決定配位滴定突躍大小的主要原因是條件常數(shù)（）的大小，而，因此，計量點(diǎn)附近pM突躍的大小既與____________有關(guān)，也與______________有關(guān)。

溶液酸度

被滴定的MZ+13、氧化還原滴定計量點(diǎn)附近電極電勢突躍大小取決于

。

氧化劑電對和還原劑電對的條件電極電勢的差（或kt′）的大小

614、為什么滴定突躍越大越容易檢測？

任何檢測方法都有一定的誤差（不確定度）。按照指示劑選擇的原則，sp附近突躍越大，可供選擇的指示劑就越多，也就更容易選擇到合適的指示劑。sp附近突躍越大，按照一定的TE要求，對檢測方法的準(zhǔn)確度要求相應(yīng)地降低，因此更容易準(zhǔn)確檢測終點(diǎn)。欲使滴定反應(yīng)的完全度＞99.9%，則至少應(yīng)大于0.355

V。

15、Z2Ox1+Z1Red2Z2Red1+Z1Ox2，若Z1=Z2=1滴定反應(yīng)的完全度＞99.9%，意味著，而,即，0.355V71.3滴定分析法對反應(yīng)的要求

熱力學(xué)要求確定的化學(xué)計量關(guān)系反應(yīng)完全（完成程度達(dá)99.9％以上）不完全度≤0.001注意：不能通過加入過量滴定劑的方法使某組分反應(yīng)完全。816、代數(shù)法計算滴定曲線時被測的酸（堿）溶液濃度通常設(shè)為____mol·L-1，而被測的金屬離子溶液濃度通常設(shè)為___________mol·L-1。0.10.0117、通過實(shí)驗選擇指示劑必須考察兩個方面的結(jié)果：一是____________________________、一是_______________________。終點(diǎn)顏色變化是否敏銳滴定誤差是否滿足分析要求919、檢測終點(diǎn)的方法除了指示劑法以外還有___________，和指示劑法相比它的主要優(yōu)點(diǎn)是

、

、和

。

檢測的準(zhǔn)確度較高可用于無色、渾濁體系的檢測可用于kt(kt′)較小體系的檢測儀器法18、使用金屬指示劑的注意事項有哪些？試作歸納。金屬指示劑兼具配位性和酸堿性。欲使終點(diǎn)溶液顏色變化明顯，應(yīng)選擇溶液酸度使MIn和In′有明顯不同的顏色，即金屬指示劑都有其適用的pH范圍，該范圍還應(yīng)與滴定的適宜酸度相適應(yīng)。同時，要注意避免指示劑的封閉、僵化，要避免指示劑的氧化變質(zhì)。在實(shí)踐中還要注意指示劑的用量。為使終點(diǎn)顏色更敏銳，也使用混合指示劑。1020、酸堿指示劑和氧化還原指示劑的理論變色點(diǎn)和變色范圍是如何導(dǎo)出的？實(shí)際使用時它們有什么意義？

假設(shè)不同顏色的兩種型體（酸堿指示劑的酸型和堿型或氧化還原指示劑的氧化型和還原型）濃度相等（[HIn]/[In-]=1,COx/CRed=1），即可得到理論變色點(diǎn)（酸堿指示劑pH=pKIn，氧化還原指示劑E=EInθ′），此時溶液呈兩種型體的混合色（中間顏色）。以十倍關(guān)系估計，可得到理論變色范圍。比如，酸堿指示劑，以[In-]/[HIn]=1/10作為人眼勉強(qiáng)能辨認(rèn)出堿色的下限，[In-]/[HIn]=10作為人眼勉強(qiáng)能辨認(rèn)出酸色的下限，即可得到酸堿指示劑的理論變色范圍為pH=±1。同樣，也可得出氧化還原指示劑的理論變色范圍為E=EInθ′±0.059/Z。實(shí)際的變色點(diǎn)和變色范圍是依靠人眼的觀察測定得到的，而人眼對于各種顏色的敏感程度不同，上述“十倍關(guān)系”也只是一種假定，況且，用一個固定的倍數(shù)也無法適用于所有的情況。因此實(shí)際的變色點(diǎn)（和變色范圍）與理論變色點(diǎn)（和理論變色范圍）是有出入的。實(shí)際使用時酸堿指示劑的變色范圍總在pKIn兩側(cè)，變色范圍為1~2個pH之間。因此，理論變色點(diǎn)pH=pKIn在選擇指示劑時具有指導(dǎo)意義，理論變色范圍也有參考價值。氧化還原指示劑的理論變色點(diǎn)（E=EInθ′）在選擇指示劑時是有意義的，但是理論變色范圍甚小，意義不大。1121、實(shí)際分析時TE會等于零嗎？為什么？

在滴定分析中TE總是存在的，它是系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合。即使消除或校正了系統(tǒng)誤差，尚存在無法避免的隨機(jī)誤差。比如，以指示劑檢測終點(diǎn)，即使指示劑的選擇和使用上不存在系統(tǒng)誤差，但是，由于客觀上認(rèn)為顏色相同的溶液，至少還有±0.2pH(pM)的不確定性，這是無法避免的，即仍然存在隨機(jī)誤差。因此，實(shí)際分析時TE不會等于零。

22、蒸餾法測定銨鹽，蒸出的NH3以過量的HCl（或H2SO4）標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，再以標(biāo)準(zhǔn)堿溶液回滴，或以過量的H3BO3吸收，再以標(biāo)準(zhǔn)酸滴定，兩種情況下均以甲基紅指示。為什么？

12一定量、過量的HCl標(biāo)液吸收NaOH(標(biāo))HCl(標(biāo))過量的H3BO3吸收NH3↑

NH4++HCl(余)H2BO3-+H3BO3(余)sp.NH4+pHsp=1/2(1+9.26)=5.13sp.H3BO3pHsp=1/2(1+9.24)=5.12按照“指示劑變色點(diǎn)盡量靠近pHsp”的原則，兩種情況下均應(yīng)以甲基紅（變色點(diǎn)pH=5.1）指示。

1323、KCl、NaNO3等強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽能否用酸堿滴定法確定其含量？

KCl、NaNO3等強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽可通過離子交換操作，轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)酸或強(qiáng)堿，再以酸堿滴定法確定其含量。

24、磷的酸堿滴定法測定為什么能用于微量磷含量的確定？

磷的酸堿滴定法測定過程是：試樣經(jīng)處理使P轉(zhuǎn)變成H3PO4，再在HNO3介質(zhì)中加入鉬酸銨，生成磷鉬酸銨沉淀：H3PO4+12MoO42－+2NH4++22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O↓+11H2O將沉淀過濾，洗滌至不含游離酸，溶于一定量過量的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中：(NH4)2NPO4·12MoO3·H2O+24OH－=12MoO42-+HPO42－+2NH4++13H2O再以標(biāo)準(zhǔn)HNO3回滴過量的堿至酚酞變色。由此可知：1p∽1H3PO4∽1(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O∽24OH－G克試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)“微量組分”的意義是試樣中組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.01%~1%之間，今以試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w=0.1%計，對于1克試樣，由上式可得到消耗于溶解磷鉬酸銨沉淀的

=0.775(mmol)如果mol.L－1，則ml由此可見，欲保證測定的相對誤差在±0.1%以內(nèi)是完全可行的。14當(dāng)pH較小，只考慮Y的酸效應(yīng)，則：最高酸度可查得最小pH。隨pH增大，M水解，以開始生成M(OH)n↓為最低酸度可查得最大pH

。1525、A.Ringbom曲線揭示了單一金屬離子滴定的最高酸度，實(shí)際分析時，溶液酸度的確定還需考慮哪些因素？（1）A.Ringbom曲線是從Y的酸效應(yīng)考慮的。當(dāng)溶液酸度降低時，可能會引起M的水解效應(yīng)，由此可得到單一金屬離子滴定的最低酸度。最高酸度至最低酸度稱為適宜的酸度范圍。如果滴定需要加入輔助配位劑（L），L也可能有酸效應(yīng)。這時還應(yīng)綜合考慮L的酸效應(yīng)的影響，欲保證計量點(diǎn)附近有足夠大的pM突躍，應(yīng)選擇合適的pH范圍。（2）金屬指示劑兼具配位性和酸堿性，欲使終點(diǎn)溶液的顏色變化明顯，應(yīng)選擇、控制溶液的酸度使MIn和In′有明顯不同的顏色，即使用金屬指示劑也要求一定的pH范圍。（3）混合金屬離子（M+N）的滴定如果KMY＞＞KNY，可通過溶液酸度的控制達(dá)到選擇滴定的目的；如果KMY、KNY相差不大，常采用掩蔽劑以提高配位滴定的選擇性，這時尚需考慮掩蔽劑使用的pH范圍。再有，MZ++H2Y2-=MYZ-4+2H+。隨著滴定的進(jìn)行，溶液酸度逐漸增加，不利于滴定反應(yīng)的完成，也破壞了使用金屬指示劑的適宜的酸度范圍的控制。綜上所述，配位滴定中溶液的酸度是非常重要的滴定條件，必須綜合考慮各種因素，確定適宜的pH范圍。通常需要加入酸堿緩沖劑把溶液酸度控制在合適的范圍。1626、Al3+的配位滴定為什么要采用返滴定法？

由于存在下列問題，Al3+不宜直接用EDTA滴定：（1）Al3+對XO、EBT等有封閉作用；（2）Al3+與EDTA螯合緩慢，需要加入過量EDTA并加熱煮沸，螯合反應(yīng)才比較完全；（3）酸度不高（pH≥4.1），Al3+即水解。為避免上述問題，可采用返滴定法。先加入一定量的過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，在pH≈3.5煮沸溶液，螯合完全后，調(diào)節(jié)溶液pH=5~6，加入XO即可順利地用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定。

1727、寫出以純銅為基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3溶液的過程及反應(yīng)式。

準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物（純銅）~0.2g，加入稀HNO3溶解：3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O加熱、蒸發(fā)至干，再加入H2SO4(1+1)2mL蒸發(fā)至冒白煙，近干。以趕盡氮氧化物和多余的HNO3。冷卻、定量轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，加H2O定容，即制得Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液。移取25.00mL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液于碘量瓶中，加25mLH2O（此時pH約為3~4），再加入過量的KI溶液；2Cu2++4I－=2CuI↓+I2以待標(biāo)定的Na2S2O3溶液滴至淡黃色，加入淀粉指示劑，再滴至淺藍(lán)色。然后，加入KSCN溶液，搖勻后溶液藍(lán)色轉(zhuǎn)深；CuI+SCN－=CuSCN↓+I－再繼續(xù)滴至藍(lán)色恰好消失為終點(diǎn)；I2+2S2O32-=S4O62-+2I－純銅也可用HCl(1:1)+30%H2O2溶解。加熱，使之分解完全并將多余的H2O2分解、趕盡，加H2O定容，從而制得Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液。利用間接法標(biāo)定Na2S2O3溶液時，溶液pH控制為3~4也可采用以下步驟：于Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液中滴加氨水（1+1）至溶液剛剛有沉淀生成，然后加入HOAc(1+1)、20%NH4HF2。1828、寫出以純鐵絲為基準(zhǔn)物標(biāo)定KMnO4溶液的過程及反應(yīng)式。

準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物（純鐵絲）~0.2g，H2SO4(1+1)溶解。以SnCl2預(yù)還原：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+再加入HgCl2，除去多余的Sn2+：Sn2++2HgCl2=Sn4++Hg2Cl2↓(白色絲狀)+2Cl－

隨后加入硫酸錳滴定液（MnSO4+H2SO4+H3PO4混合溶液），以待標(biāo)定的KMnO4滴定至粉紅色30秒不褪為終點(diǎn)。1929、配制穩(wěn)定的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)注意些什么？試予以歸納。

Na2S2O3溶液易受微生物、空氣中的O2及溶解在水中的CO2的影響而分解：Na2S2O3NaSO3+S↓S2O32－+CO2+H2OHSO3－+HCO3－+S↓S2O32－+1/2O2SO42－+S↓配制溶液時需要用新煮沸（除去CO2，殺死細(xì)菌）并冷卻了的蒸餾水，并加入少量Na2CO3(~0.02%)（在微堿性介質(zhì)Na2S2O3溶液最穩(wěn)定，細(xì)菌的再生長也受到抑制），或加入HgI2(10mg·L-1)殺菌劑。光和熱促進(jìn)Na2S2O3溶液分解，所以配制好的Na2S2O3溶液應(yīng)貯于棕色瓶中，放置暗處。配制好的Na2S2O3溶液應(yīng)放置8~14天，待其濃度穩(wěn)定后再標(biāo)定。長期保存的溶液，隔1~2個月應(yīng)標(biāo)定一次。若發(fā)現(xiàn)溶液變渾，應(yīng)棄去重配。2030、寫出在酸性溶液中以K2Cr2O7基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3溶液的反應(yīng)式，確定的比值。

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-1Cr2O72-~3I2~6S2O32-∴

31、以滴定法測定Ca2+，既可以用酸性KMnO4法也可用EDTA滴定法，試比較二者的優(yōu)缺點(diǎn)。

KMnO4法測鈣是間接法，由沉淀、溶解和滴定三步構(gòu)成。頭兩步要保證Ca2+的定量沉淀和Ca2+與C2O42-的1:1關(guān)系。為此，要求得到顆粒較大的CaC2O4晶形沉淀，要防止Ca(OH)2和堿式鹽的生成，要防止共沉淀和后沉淀。KMnO4氧化能力強(qiáng)，干擾嚴(yán)重，在KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液配劑、標(biāo)定和滴定中要嚴(yán)格控制條件。KMnO4自身指示。如果操作仔細(xì)，該法雖然過程繁瑣、較慢，但能得到較精確的結(jié)果。

配位滴定法是直接法，在pH=12~14條件下，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ca2+。Fe3+、Al3+的干擾可用掩蔽法消除，在pH＞12時，少量Mg2+不干擾，可用鈣指示劑或混合指示劑CMP檢測終點(diǎn)。該法最大的優(yōu)點(diǎn)是簡單、快速，同樣可以得到較精確的結(jié)果。21

半反應(yīng)

MnO4－+8H++5e－Mn2++4H2O1.491——酸性法MnO4－+2H2O+3e－MnO2+4OH—0.58MnO4－+e－MnO42－0.56——堿性法

在強(qiáng)酸性溶液中，KMnO4和還原劑作用被還原為Mn2+；在微酸性、中性或弱堿性溶液中則被還原為MnO2；在NaOH濃度大于2mol·L-1的堿性溶液中，則被還原為MnO42－。常用的是酸性法，堿性法多用于有機(jī)物的測定，比如水中COD的測定既有酸性法，也有堿性法。在中性附近的介質(zhì)中，由于MnO2的生成，溶液渾濁，不便采用指示劑，可以采用電位法檢測終點(diǎn)。

32、KMnO4是一種強(qiáng)氧化劑，它被還原的產(chǎn)物與溶液酸度有關(guān)，試作歸納。這些反應(yīng)在滴定法中是如何應(yīng)用的。2233、為什么用I2溶液滴定Na2S2O3溶液時應(yīng)預(yù)先加入淀粉指示劑？而用Na2S2O3滴定I2溶液時必須在將近終點(diǎn)之前才加入？

碘量法通常采用淀粉作指示劑，利用淀粉與I2（I3－）形成藍(lán)色配合物的專屬反應(yīng)。

用I2溶液滴定Na2S2O3溶液，預(yù)先加入淀粉，滴定反應(yīng)完成后，稍過量的一點(diǎn)I2（I3－）與淀粉作用使溶液顯藍(lán)色、示終點(diǎn)到來。

用Na2S2O3溶液滴定I2溶液，若預(yù)先加入淀粉，大量的I2（I3－）和淀粉結(jié)合成藍(lán)色配合物，再用Na2S2O3滴定，這一部分I2（I3－）不易與Na2S2O3反應(yīng)而造成誤差。

用Na2S2O3滴定I2溶液，應(yīng)先滴定至溶液呈淺黃色，這時大部分I2已和Na2S2O3反應(yīng)，然后加入淀粉溶液，溶液呈藍(lán)色，繼續(xù)使用Na2S2O3溶液滴定至藍(lán)色恰好消失，即為終點(diǎn)。2334、在配制EDTA溶液時所用的水中含有Ca2+，則下列情況對測定結(jié)果有何影響？（1）以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液，用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定試液中的Zn2+，以二甲酚橙為指示劑；（2）以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA溶液。用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2+的含量。（3）以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，鉻黑T為指示劑標(biāo)定EDTA溶液。用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2+的含量。（lgKZnY=16.50；lgKCaY=10.69；pH=10時，lgαY(H)=0.45；pH=5~6時，lgαY(H)=4.6~6.6）24若標(biāo)定與測定在不同pH條件下進(jìn)行，水不純會引起誤差若標(biāo)定與測定在相同pH條件下進(jìn)行，水不純的影響可忽略用含Ca2+的水配制EDTA，

EDTA濃度實(shí)為C=CY+CCaY1）CaCO3為基準(zhǔn)物標(biāo)定代入式中的濃度為CY＜實(shí)際消耗濃度CY+CCaY結(jié)果偏低252）Zn為基準(zhǔn)物標(biāo)定實(shí)際消耗濃度實(shí)CY＜代入式中的濃度為CY+CCaY結(jié)果偏高3）標(biāo)定和測定在同樣的pH條件下進(jìn)行，配制EDTA溶液所用的水中含有Ca2+，對測定結(jié)果幾乎無影響。

2635、稱取含甲酸（HCOOH）試樣0.2040g，溶解于堿性溶液中，加入0.02010mol·L-1KMnO4溶液25.00mL，酸化后加入過量的KI。還原剩余的MnO4—以及歧化產(chǎn)生的MnO4—和MnO2。最后用0.1002mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的I2。消耗Na2S2O3溶液21.02mL。計算試樣中甲酸的含量（MHCOOH=46.03）。

HCOOH+2MnO4-(過)+4OH-=CO32-+2MnO42-+3H2O①3MnO42-+4H+=2MnO4-+2MnO2↓+2H2O②2MnO4-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O③MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O④I2+2S2O32-=2I-+S4O62-27混合堿的測定工業(yè)純堿Na2CO3中可能含有少量NaOH或NaHCO3，可以用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接進(jìn)行滴定，以酚酞指示第一終點(diǎn)、消耗HCl體積V1，甲基橙指示第二終點(diǎn)，消耗HCl體積V2。

某固體可能為Na2CO3、NaOH、NaHCO3組成若(1)V1＞0，

V2＝0，為NaOH(2)V1

＞V2，試樣組成為Na2CO3＋NaOH，

(3)V1

＝V2

，試樣組成為Na2CO3(4)V1

＜V2

，試樣組成為Na2CO3＋NaHCO3

(5)V1=0，

V2＞

0，為NaHCO3

NaOH與NaHCO3不共存2836、稱取混合堿（Na2CO3和NaOH或NaHCO3的混合物）試樣1.200g，溶于水，用0.5000mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00mL(V1)。然后加入甲基橙，繼續(xù)滴加溶液至呈現(xiàn)橙色，又用去5.00mL(V2)。試樣中含有何種組