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第II部分吸收吸收是利用適當(dāng)液體吸收(溶解)氣體混合物中的有關(guān)組分(有的還伴有化學(xué)反應(yīng)),以分離氣體混合物的一種操作。(1)吸收劑:具有吸收能力的液體;(2)吸收質(zhì)(吸收組分):被吸收的氣體組分;(3)惰性組分:不被吸收劑吸收的(氣體)組分。
1吸收可分為物理吸收和化學(xué)吸收兩類(lèi)。(一)物理吸收內(nèi)涵:吸收組分僅溶解于吸收劑中,并不與吸收劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。物理吸收的速率主要取決于組分從氣相轉(zhuǎn)移到液相的擴(kuò)散速率;
物理吸收所能達(dá)到的最大的程度取決于在吸收條件下氣體在液體中的平衡溶解度。2(二)化學(xué)吸收內(nèi)涵:在吸收過(guò)程中組分與吸收劑還發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這種吸收就叫做化學(xué)吸收?;瘜W(xué)吸收的速率除了與擴(kuò)散速率有關(guān)外,有時(shí)還與化學(xué)反應(yīng)的速率有關(guān);化學(xué)吸收的極限同時(shí)取決于氣液相的平衡關(guān)系和其化學(xué)反應(yīng)的平衡關(guān)系。3吸收在工程中應(yīng)用非常廣泛,例如用水除去合成氨原料氣中的CO2,用中油吸收煤焦油中的萘和甲苯,用水吸收氨以制得氨水,用丙酮吸收乙烯和丙炔混合物中的乙炔等。4§1吸收原理和裝置流程吸收操作是在一種稱(chēng)為“吸收塔”的設(shè)備中進(jìn)行的。如圖3-II-1所示。吸收塔中通常采用的是連續(xù)逆流操作,因?yàn)槟媪魍苿?dòng)力大,傳質(zhì)速率快,分離效果好。圖3-II-15圖3-II-1(a)中,在吸收塔塔頂噴淋液體吸收劑C,混合氣由塔底進(jìn)入,它與液體逆流而上,塔內(nèi)裝有各種板或填料,氣液兩相在塔內(nèi)密切接觸,液體吸收劑選擇性地吸收易溶的氣體A后從塔底排出;難溶的氣體B則從塔頂引出,這樣就實(shí)現(xiàn)了分離混合物中組分A和B的目的。當(dāng)吸收反應(yīng)的放熱量很大,或需要加大液體噴淋量以保證填料表面潤(rùn)濕時(shí),也可加大吸收劑量,然后將吸收后的吸收液部分出料,經(jīng)冷卻后在塔內(nèi)循環(huán)使用(圖3-II-1b)。6工業(yè)上的吸收操作可以采用單塔操作流程。若生產(chǎn)任務(wù)很大,用一個(gè)塔時(shí)嫌尺寸太大,則可采用多塔,即將大塔分成幾個(gè)小塔,相互連接而成一套塔組。如塔徑過(guò)大,則將大塔分成幾個(gè)小塔并聯(lián);如塔太高,則將幾個(gè)小塔串聯(lián)起來(lái)操作。近年來(lái)由于塔板效率的提高和化工裝置大型化,又多采用了單塔操作。上述的吸收過(guò)程是用吸收劑吸收氣體中的有用組分,有時(shí)也需要用吸收劑除去氣體中不要的組分,兩者僅僅在工藝上不相同,其基本原理則是一樣的,所以其流程也基本相似。
7經(jīng)過(guò)吸收過(guò)程以后,吸收劑中溶入了被吸收組分,如果吸收劑需反復(fù)使用,或根據(jù)工藝需要,要求從吸收劑中分離出有用的吸收組分,則需要多種方法,例如增加解吸(為了吸收的相反過(guò)程,使溶解的氣體組分析出,解吸在工業(yè)上有時(shí)也稱(chēng)“吹出”)裝置或采用其它分離方法,這樣,在吸收流程上還需要加上后處理的工序。8§2吸收的氣液平衡關(guān)系
混合氣中各組分在液體吸收劑中具有不同的溶解度,這是能夠利用吸收操作分離氣體混合物的依據(jù)。因此氣體混合物中被吸收的組分在吸收劑中溶解度的大小,決定著吸收過(guò)程能否進(jìn)行,以及進(jìn)行的極限。9在一定的溫度和壓力下,當(dāng)吸收劑和混合氣體接觸時(shí),氣體中的吸收質(zhì)就向液體吸收劑中轉(zhuǎn)移,進(jìn)行吸收;同時(shí),溶液中被吸收的吸收質(zhì)也可能由液相向氣相傳遞,進(jìn)行解吸。10開(kāi)始時(shí)吸收是主要的,而隨著時(shí)間的延長(zhǎng),吸收質(zhì)在溶液中的濃度逐漸增加,相應(yīng)地吸收質(zhì)從氣相向液體的傳遞速度逐漸減慢,從液相向氣相的傳遞速度卻逐漸加快。經(jīng)過(guò)足夠長(zhǎng)的時(shí)間接觸后,當(dāng)吸收速度和解吸速度相等,氣相和液相中吸收質(zhì)的濃度不再變化時(shí),氣液兩相就達(dá)到了相際動(dòng)平衡,簡(jiǎn)稱(chēng)相平衡或平衡。11
達(dá)到平衡時(shí),溶液的濃度為平衡濃度,也即吸收質(zhì)在液體中的最大溶解度,也叫平衡溶解度;溶液上方溶解氣體的分壓稱(chēng)為平衡分壓。例如通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)得293[K]和303[K]時(shí)SO2的兩組溶解度數(shù)據(jù)如表3-II-1所示,如將這些數(shù)據(jù)繪在坐標(biāo)圖上,就可得到上述溫度條件下SO2在水中得溶解度曲線,也就是氣-液兩相得平衡曲線,如圖3-II-2所示。12圖3-II-2SO2在水中的溶解度綜觀平衡時(shí)吸收質(zhì)的分壓和溶液濃度,可發(fā)現(xiàn)它們之間一般存在一定的函數(shù)關(guān)系,如p*=f(x)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在一定溫度下,對(duì)于多數(shù)氣體的稀溶液,在氣體總壓不高(低于5[大氣壓],即506.5[kPa])的情況下,吸收質(zhì)在液相中的濃度與其在氣相中的平衡分壓成正比,這一規(guī)律也就是亨利(Henry)定律。
13亨利(Henry)定律數(shù)學(xué)表達(dá)式可寫(xiě)成:p*=Ex(3-II-1)式中:p*-氣相中吸收質(zhì)的平衡分壓[kPa];
x-液相中吸收質(zhì)的濃度[摩爾分?jǐn)?shù)];
E-亨利系數(shù)[kPa]。
E值的大小表示氣體被吸收的難易程度。顯然,E值愈大,氣體愈難于被吸收,反之,則愈容易被吸收。對(duì)于一定的系統(tǒng),E值隨溫度的增高而加大。14在實(shí)際應(yīng)用中,亨利定律表達(dá)式還有其他的常用形式,例如:(1)液相中吸收質(zhì)濃度用c[kmol/m3]表示:
式中:p*-氣相中吸收質(zhì)的平衡分壓[kPa];
c-吸收質(zhì)在溶液中的濃度[kmol/m3];
H
-溶解度系數(shù),它隨溫度的升高而減小,其單位為[kmol/m3·kPa]。15(2)兩相組成均用摩爾分?jǐn)?shù)表示:當(dāng)氣相中吸收質(zhì)濃度y也用摩爾分?jǐn)?shù)表示時(shí),根據(jù)道爾頓(Dalton)分壓定律,吸收質(zhì)在氣相中的分壓可以寫(xiě)成:p=P總·y式中:P總-混合氣體的總壓[kPa];
y-吸收質(zhì)在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)。將上式代入式(3-II-1)p*=Ex,得:P總y*
=Ex
令故式中:m-相平衡關(guān)系,無(wú)因次;-與x呈平衡的吸收質(zhì)在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)。16式(3-II-3)y*=mx也是亨利定律的一種表達(dá)形式,相平衡系數(shù)也是由實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算出來(lái)的數(shù)值。由m值同樣可以判斷其氣體組分的溶解度的大?。簃值愈大,表明該吸收質(zhì)的溶解度愈小,m值隨總壓的升高、溫度的降低而減小,因此較高的壓力和較低的溫度對(duì)吸收是有利的。反之,較低的壓力和較高的溫度對(duì)解吸是有利的。17(3)兩相組成都用比摩爾分?jǐn)?shù)表示:
式中:X-每千摩爾吸收劑中所含吸收質(zhì)的量[kmol];
Y-每干摩爾惰性氣體中所含吸收質(zhì)的量[kmol]。這種表示兩相組成的方法就是比摩爾分?jǐn)?shù)表示法。18下面以液相為例看x與X的關(guān)系。對(duì)于液相,由x的定義(吸收質(zhì)在液相中的濃度[摩爾分?jǐn)?shù)])如:得或19同理,對(duì)于氣相,由y的定義(吸收質(zhì)在氣相中的濃度[摩爾分?jǐn)?shù)])得:或?qū)?、代入,得整理后得:在稀溶液(溶液濃度很?。┑那闆r下,X很小,上式分母趨近于1,故該式可簡(jiǎn)化為
這是亨利定律的另一種數(shù)學(xué)表達(dá)式。20
亨利定律的四種表達(dá)式綜合表21三個(gè)系數(shù)之間的關(guān)系為:一些氣體在不同溶劑中的E值(或H值)可在相關(guān)手冊(cè)中查到,再根據(jù)E值(或H值)和上述的關(guān)系求出m值及H(或E)值。22上述亨利定律的表達(dá)式反映的是在低壓下稀溶液的氣液相之間的平衡規(guī)律,對(duì)于工程上常見(jiàn)的壓力較大,溶液濃度較大或伴有化學(xué)反應(yīng)的情況,亨利定律就不再適用了。為了滿足工程上的需要,通常通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定不同條件下的吸收系數(shù),求得氣液平衡數(shù)據(jù),將其列表,繪圖或?qū)懗晒揭詡鋵?shí)際應(yīng)用。23物質(zhì)傳遞方向判斷(補(bǔ)充)對(duì)于一切未達(dá)平衡的系統(tǒng),組分由一相向另一相傳遞,其結(jié)果是使系統(tǒng)趨于相平衡。所以,傳質(zhì)方向是使系統(tǒng)向達(dá)到相平衡的方向變化。例如,吸收質(zhì)分壓為pA的氣相與溶液濃度為cA(或x)的溶液相接觸體系:(1)可利用相平衡關(guān)系由cA(或x)計(jì)算出與其相平衡的值,若24(2)也可以用氣相分壓pA計(jì)算出與其相平衡的或x*的值,并作出判斷,若25增例1
已知亨利系數(shù)E=2.41×108[Pa],平衡蒸氣壓為48.5×103[Pa],當(dāng)水溶液實(shí)際濃度c實(shí)
=0.010[kmol/m3]時(shí),試問(wèn)氣、液相傳質(zhì)進(jìn)行的方向(水的密度ρ=1000[kg/m3])。解:由亨利定律得所以此時(shí)氣相中吸收質(zhì)向液相擴(kuò)散,即為吸收過(guò)程。26例3-II-1:某氣體混合物中氫氣的含量為0.263%(mol),在101.3[kPa]、293[K]條件下用水進(jìn)行吸收。已知?dú)錃馊芙庠谒械暮嗬禂?shù)E=6.44×104[kPa],求所得溶液中氫氣的最大質(zhì)量百分濃度。解將氣體混合物中含H2%量折算為H2的分壓:p*=
101.3×0.263%=0.266[kPa]與其對(duì)應(yīng)的平衡濃度為:因?yàn)槿芤褐袣錃獾臐舛群苄?,故氫氣的最大質(zhì)量百分濃度為:27增例2:含有30%(mol)CO2的某原料氣用水吸收,吸收溫度為303[K],總壓力為101.3[kPa]、已知該條件下CO2的亨利系數(shù)E=0.188×106[kPa],求液相中CO2的最大濃度。解由本題操作條件,在水中難溶的CO2形成稀溶液,故達(dá)到平衡時(shí)的溶液的最大濃度可按亨利定律計(jì)算。按題意,CO2的平衡分壓為p*=
101.3×30%=30.4[kPa]故x=p*/E=30.4/0.188×
106=0.0001616即液相中CO2的最大濃度為0.0001616(摩爾分?jǐn)?shù))28增例3:在101.3[kPa]、283[K]條件下用水吸收含有0.8%(mol)環(huán)氧乙烷的氣體。已知該條件下環(huán)氧乙烷的亨利系數(shù)E=550[kPa],求溶解度系數(shù)H和用比摩爾分?jǐn)?shù)形式表示的平衡關(guān)系式。解先假設(shè)吸收后的水溶液是稀溶液,則c總可用純?nèi)軇┑哪枬舛忍娲H〖兯拿芏圈?=1000kg·m-3,摩爾質(zhì)量M
0=18kg·mol-1,則有則水中環(huán)氧乙烷的極限濃度為:與總濃度比較,顯然符合稀溶液假設(shè)。29再求m,由對(duì)于該稀溶液,可簡(jiǎn)化為:30§3吸收傳質(zhì)速率方程式3-1吸收傳質(zhì)速率方程式及各吸收傳質(zhì)系數(shù)之間的關(guān)系氣膜及液膜吸收傳質(zhì)速率方程式
根據(jù)雙膜理論及單相傳質(zhì)速率方程可以寫(xiě)出吸收質(zhì)穿過(guò)氣膜和液膜時(shí)的吸收傳質(zhì)速率方程式:
31式中:N/-吸收傳質(zhì)通量[kmol/m2·s]或[kmol/m2·h];
p-氣相主體中吸收質(zhì)的分壓[kPa];
pi-界面處吸收質(zhì)的分壓[kPa];
ci-界面處吸收質(zhì)的濃度[kmol/m3];
c-液相主體中吸收質(zhì)的濃度[kmol/m3];
kg-氣膜吸收傳質(zhì)分系數(shù)[kmol/m2·h·kPa];
kl-液膜吸收傳質(zhì)分系數(shù)[m/s]或[m/h];32總吸收傳質(zhì)速率方程式上面的方程式只指出擴(kuò)散傳質(zhì)時(shí)單相擴(kuò)散的情況,而在實(shí)際條件下,相界面上的分壓pi
或濃度ci是難以測(cè)得的,但兩相主體中的分壓或濃度卻易于測(cè)得。為計(jì)算方便,可將總體的分壓差或濃度差作為吸收過(guò)程的總傳質(zhì)推動(dòng)力來(lái)表示吸收傳質(zhì)速率,則吸收速率方程式可寫(xiě)成:
式中:p*-與液相主體濃度c平衡時(shí),氣相中吸收質(zhì)所具有的飽和分壓[kPa],(p-p*)為傳質(zhì)推動(dòng)力;
KG
-氣相吸收傳質(zhì)總系數(shù)[kmol/m2·h·kPa]。表示吸收質(zhì)擴(kuò)散傳遞時(shí),包括氣膜和液膜阻力(將液膜阻力折算成氣膜阻力)在內(nèi)的總傳質(zhì)系數(shù)。33
吸收傳質(zhì)速率方程式也可以用濃度差作為傳質(zhì)的總推動(dòng)力來(lái)表示,即式中:c*-當(dāng)溶液中吸收質(zhì)(在氣相中)分壓為p時(shí),吸收質(zhì)溶于溶液并達(dá)到平衡時(shí)所具有的平衡濃度[kmol/m3],(c*-c)-傳質(zhì)推動(dòng)力;
KL
-液相吸收傳質(zhì)總系數(shù)[m/h]。表示吸收質(zhì)擴(kuò)散傳遞時(shí),包括氣膜(將氣膜阻力折算成液膜阻力)和液膜阻力在內(nèi)的總傳質(zhì)系數(shù)。雖然KG和KL有相同的意義,但由于它們的單位不同,所以其絕對(duì)數(shù)值并不相同。34吸收傳質(zhì)總系數(shù)與吸收傳質(zhì)分系數(shù)之間的變換關(guān)系雖然吸收傳質(zhì)總系數(shù)可簡(jiǎn)單而實(shí)用地表示吸收過(guò)程情況,進(jìn)行有關(guān)吸收的計(jì)算,但工程上進(jìn)行的吸收過(guò)程是多種多樣的,要得到每個(gè)具體過(guò)程中的吸收傳質(zhì)總系數(shù)是很困難的。為了使所得的數(shù)據(jù)可更廣泛地應(yīng)用,一般都研究吸收傳質(zhì)分系數(shù),因此需了解分系數(shù)與總系數(shù)之間的關(guān)系。對(duì)穩(wěn)定的吸收操作,按氣膜吸收傳質(zhì)速率方程式和總吸收速率方程式,吸收質(zhì)的吸收傳質(zhì)通量可表示為:35上式也可寫(xiě)成:
同時(shí),對(duì)于穩(wěn)定操作,也可按氣液膜吸收傳質(zhì)速率方程式將吸收質(zhì)的吸收傳質(zhì)通量表示為:N/=kg(p-pi)=kl(ci
-c)或?qū)⑹剑?-II-11)代入式(3-II-10)得:
36在上述公式中,應(yīng)注意到pi和ci是界面上吸收質(zhì)的分壓和濃度。按雙膜理論,pi和ci是相互處于平衡狀態(tài)的。當(dāng)氣液關(guān)系服從亨利定律時(shí),即或則c=Hp*
ci=Hpi再將上面的關(guān)系式代入式(3-II-12)中,就可得到吸收傳質(zhì)總系數(shù)和傳質(zhì)分系數(shù)之間的關(guān)系:
同理,可得:
由式(3-II-13)和式(3-II-14)即可得出吸收氣相傳質(zhì)總系數(shù)與液相傳質(zhì)總系數(shù)的關(guān)系:
KG=HKL
(3-II-15)當(dāng)氣體易溶時(shí),H很大,因而KG
≈kg;當(dāng)氣體難溶時(shí),H很小,得KL
≈k1。37例3-II-3已知某低濃度氣體吸收過(guò)程服從亨利定律,其氣膜吸收傳質(zhì)分系數(shù)kg=0.27[kmol/m2·h·atm],液膜吸收傳質(zhì)分系數(shù)kl=0.42[m/h];其平衡方程式y(tǒng)*=102x。試求氣相吸收傳質(zhì)總系數(shù)KG。設(shè)吸收塔以水噴淋,塔內(nèi)總壓強(qiáng)為104.5[kPa]。解
ρ0=1000[kg·m-3],M
0=18[kg·mol-1],m=102
kg=0.27/101.3=0.0027[kmol/m2·h·kPa]38由公式(3-II-13)39增例
在吸收塔中用某溶劑吸收混合氣體中的A物質(zhì),在塔中的某一截面測(cè)得氣相中A的分壓為0.144[atm],液相中A的濃度為,氣液之間的傳質(zhì)通量,氣膜傳質(zhì)分系數(shù)。實(shí)驗(yàn)證實(shí)系統(tǒng)服從亨利定律,當(dāng)時(shí),液相的平衡濃度為。試求:(1)推動(dòng)力(2)傳質(zhì)系數(shù)(3)氣膜阻力占總阻力的百分率為多少?40解:(1)求各推動(dòng)力①
用分壓差表示的氣膜推動(dòng)力由得②用分壓差表示的氣相總推動(dòng)力41用濃度差表示液膜推動(dòng)力由雙膜理論知,其中由①得42④用濃度差表示液相總推動(dòng)力因?yàn)槌势胶獾囊合酀舛人裕?)求各傳質(zhì)系數(shù)43(3)氣膜阻力占總阻力的百分率443-2以比摩爾分?jǐn)?shù)差表示推動(dòng)力的吸收傳質(zhì)速率方程式及吸收傳質(zhì)系數(shù)之間的變換關(guān)系以比摩爾分?jǐn)?shù)差表示推動(dòng)力的吸收傳質(zhì)速率方程式在很多情況下,用比摩爾分?jǐn)?shù)差表示推動(dòng)力,在計(jì)算上采用分壓差或濃度差更為方便。這時(shí)氣膜和液膜以及總體吸收傳質(zhì)速率方程式,可寫(xiě)為如下形式:
氣膜吸收傳質(zhì)速率方程式:
N/=kY(Y-Yi)(3-II-16)
液膜吸收傳質(zhì)速率方程式:
N/=kX(Xi
-X)(3-II-17)45總體吸收傳質(zhì)速率方程式:
N/
=KY(Y-Y*)(3-II-18)
N/=KX(X*
-X)(3-II-19)穩(wěn)定狀態(tài)下:
N/=kY(Y-Yi)=kX(Xi
-X)
=KY(Y-Y*)=KX(X*
-X)式中:
kY及kX
-以氣膜及液膜比摩爾分?jǐn)?shù)差及為推動(dòng)力表示的吸收傳質(zhì)分系數(shù)[kmol/m2·h];46KY及KX
-以總體比摩爾分?jǐn)?shù)差及為推動(dòng)力表示的吸收傳質(zhì)總系數(shù)[kmol/m2·h];Y及X
-吸收質(zhì)在氣相及液相主體中的濃度及,(無(wú)因次);Yi及Xi
-在界面上吸收質(zhì)的濃度及,(無(wú)因次);Y*及X*
-與液相主體X及氣相主體Y成平衡時(shí),吸收質(zhì)所應(yīng)具有的平衡濃度及,(無(wú)因次)。47不同表示方式的吸收傳質(zhì)分系數(shù)之間及總系數(shù)之間的變換關(guān)系氣膜吸收傳質(zhì)分系數(shù)之間的變換關(guān)系:將及p=P總·y代入式(3-II-6)得N/=kg(P總y
-P總yi)由式(3-II-16)N/=kY(Y-Yi)得:N//(Y-Yi)=kY故
48
同理,液膜吸收傳質(zhì)分系數(shù)之間的變換關(guān)系:將及c=c總·x代入式(3-II-7)得:由式(3-II-17)N/=kX(Xi
-X)得:故
49
同理,可以得到吸收傳質(zhì)總系數(shù)之間的變換關(guān)系:
如果氣液兩相的濃度都很小,則上述各吸收傳質(zhì)系數(shù)式中的分母都趨近于1,故各式可分別簡(jiǎn)化為:kY=kg·P總
(3-II-20a)kX=kl·c總
(3-II-21a)
KY=KG·P總
(3-II-22a)
KX=KL·c總
(3-II-23a)50總結(jié)吸收傳質(zhì)系數(shù)的物理意義:吸收傳質(zhì)系數(shù)(kg、kl、KG、KL、ky、kx、KY、KX)表明,當(dāng)吸收推動(dòng)力為一個(gè)相應(yīng)單位分壓差[kPa],或濃度差[kmol/m3]或[比摩爾分?jǐn)?shù)(無(wú)因次)]時(shí),每小時(shí)穿過(guò)1[m2]的接觸面積,在氣相或液相中或由氣相傳遞到液相中的擴(kuò)散物質(zhì)量[kmol]。其具體意義如下表所示:51下面再總結(jié)一下各吸收傳質(zhì)速率方程式和各吸收傳質(zhì)系數(shù)之間的關(guān)系:P12052上面各吸收傳質(zhì)速率方程式也可寫(xiě)成同傳熱速率表示式類(lèi)似的形式:53增例
已知某氣體在填料塔中的吸收過(guò)程服從亨利定律,其氣膜吸收傳質(zhì)分系數(shù),液膜吸收傳質(zhì)分系數(shù),其平衡線方程式為,設(shè)吸收塔以水噴淋,塔內(nèi)總壓強(qiáng),試計(jì)算KG,KL,KY,KX。解:(1)計(jì)算氣相吸收傳質(zhì)總系數(shù)由得:54H值可由下式求出:已知:代入上式得:所以55(2)計(jì)算液相傳質(zhì)總系數(shù)(3)計(jì)算以總體比摩爾分差表示的氣相傳質(zhì)總系數(shù)(4)計(jì)算以總體比摩爾分差表示的液相傳質(zhì)總系數(shù)56
吸收的傳質(zhì)速率方程式也可以用單位時(shí)間的傳質(zhì)量[kmol/h]表示如下:N=N/·A=KYA(Y-Y*)(3-II-24)
N=N/·A=KXA(X*
-X)(3-II-24a)式中:N
-吸收傳質(zhì)速率
[kmol/h];
A
-傳質(zhì)面積[m2]。57此外,對(duì)填料式的吸收塔,吸收速率方程式往往寫(xiě)成如下形式:N=kcaV(cg
-cig)或N=kgaV(p-pi)(3-II-25)
N=klaV(cil
-cl)(3-II-25a)式中:kca和kla
-氣膜和液膜吸收傳質(zhì)推動(dòng)力都以濃度差(cg
-cig)、(cil
-cl)[kmol/m3]表示的體積吸收傳質(zhì)分系數(shù)[kmol/m3·h·(kmol/m3)](=[1/h]);
kga
-氣膜吸收傳質(zhì)動(dòng)力以分壓差[kPa]表示的體積吸收傳質(zhì)分系數(shù)[kmol/m3·h·kPa];
V
-填料的總體積。58§4吸收過(guò)程的物料衡算及
操作線方程式
圖3-II-4(a)所示為穩(wěn)定狀態(tài)下連續(xù)逆流操作的填料吸收塔。V
-單位時(shí)間通過(guò)吸收塔的惰性氣體量[kmol/h];L
-單位時(shí)間通過(guò)吸收塔的吸收劑量[kmol/h];Y、Y1和Y2
-在塔的任一截面、塔底和塔頂?shù)臍怏w組成[kmol吸收質(zhì)/kmol惰氣];X、X1和X2
-在塔的任一截面、塔底和塔頂?shù)囊合嘟M成[kmol吸收質(zhì)/kmol吸收劑]。59圖3-II-4逆流操作的填料吸收塔設(shè)如圖3-II-4(a)所示塔內(nèi)的任意截面上的組成為X及Y,與此截面相距一微分距離dZ的另一截面,其組成為X+dX及Y+dY。60因在穩(wěn)定條件下操作,在這兩個(gè)截面間的微分截段中從氣相擴(kuò)散出去的吸收質(zhì)必為同截段的液相所吸收,故可得出任意截段的物料衡算式如下:dN=V(-dY)=(-L)dX式中:dN-擴(kuò)散傳質(zhì)速率[kmol吸收質(zhì)/h];(-dY)的負(fù)號(hào)表示吸收質(zhì)擴(kuò)散傳出;(-L)的負(fù)號(hào)表示液流與氣流流向相反。整理上式,得:VdY=LdX(3-II-26)61
又因?yàn)樵诜€(wěn)定連續(xù)操作條件下L和V都是定值,上式VdY=LdX
可直接從任意截面至塔底進(jìn)行積分,得:V(Y1-Y)=L(X1-X)或上述方程為一通過(guò)(X1,Y1)點(diǎn)的直線方程式,其斜率為。
62若就全塔進(jìn)行衡算VdY=LdX,則得:
V(Y1-Y2)=L(X1-X2)(3-II-28)
從圖3-II-4(b)可看到,這個(gè)方程式是代表通過(guò)(X1,Y1)和(X2,Y2)兩點(diǎn)的一條直線。這條直線叫做操作線,表示操作線的數(shù)學(xué)式叫操作線方程式。操作線上的任一點(diǎn),代表吸收塔任一截面上的氣、液兩相組成(X及Y)之間的關(guān)系。63§5吸收設(shè)備的計(jì)算5-1吸收劑的比用量
吸收劑的比用量也稱(chēng)吸收劑的單位消耗量或稱(chēng)液氣比L/V,它是指處理1[kmol]惰性氣體所需吸收劑的量[kmol]。在吸收塔的計(jì)算中,需要處理的惰性氣體量V,氣相的初始和終止的濃度Y1和Y2,以及吸收劑的最初組成X2,都為過(guò)程本身和生產(chǎn)分離要求所決定,而所需吸收劑的用量則有待于選擇,它直接影響著設(shè)備的尺寸和操作費(fèi)用。64根據(jù)吸收操作線方程式(3-II-28)V(Y1-Y2)=L(X1-X2)可得單位惰性氣體所需吸收劑的量:也就是操作線的斜率。65吸收劑用量的影響:
若將吸收劑的用量逐漸減少,操作線的斜率就變小,操作線就向平衡線靠近。直到操作線與平衡線相交或相切(圖3-II-5a或圖3-II-5b)時(shí),推動(dòng)力為零,此時(shí)的吸收劑用量稱(chēng)為最小吸收劑用量,以Lmin表示,而相應(yīng)的吸收液濃度則最大。圖3-II-5吸收劑比用量的計(jì)算66圖3-II-5吸收劑比用量的計(jì)算若逐漸增加吸收劑用量,則操作線將向遠(yuǎn)離平衡線方向偏移,此時(shí)操作線與平衡線距離加大,也就是過(guò)程推動(dòng)力(△Y)加大,完成同樣的生產(chǎn)任務(wù)所需要的設(shè)備尺寸減小,但操作費(fèi)用卻增加。67
根據(jù)以上的分析可知:(1)若L/V過(guò)大,則吸收劑的比用量太大,吸收液的濃度很稀,無(wú)論是用來(lái)輸送吸收劑的費(fèi)用或是用于解吸的費(fèi)用都要增加;(2)L/V過(guò)小,則所需的吸收塔必將過(guò)高,用于建造吸收塔的投資將增大。
概述:68一般設(shè)計(jì)吸收塔時(shí),應(yīng)該在這兩者(吸收劑用量和塔高)之間加以權(quán)衡,選擇最佳的吸收劑比用量,使兩者總費(fèi)用為最小。在實(shí)際操作中,為保證合理的吸收塔的生產(chǎn)能力,多取L適宜=1.1~2Lmin(3-II-30)69
Lmin值的求取可按下式計(jì)算:
若平衡關(guān)系可以用Y=mX*表達(dá),則上式中Xmax為Xl*,因?yàn)榇藭r(shí)液相中吸收質(zhì)可以達(dá)到的最大濃度是平衡濃度Xl*,于是:70另外需要指出的是,在選定吸收劑用量L時(shí),還必須考慮能否保證填料塔的充分潤(rùn)濕,一般情況下,液體的噴淋密度(即每小時(shí)每平方米塔截面上噴淋的液體量)至少應(yīng)為5
[m3/m2·h]。
p126例題例3-II-4715-2吸收塔塔徑的確定
填料塔的塔徑,可按下式確定:
式中:V-在操作條件下混合氣體的體積流量[m3/s];w-混合氣體的空塔速度[m/s]。生產(chǎn)任務(wù)確定以后,先對(duì)不同型式的填料塔求出出現(xiàn)液泛的空塔速度。實(shí)際空塔氣速常選液泛速度的60~80%。72補(bǔ)充:空塔速度(又稱(chēng)表觀速度,superficialvelocity),在精餾、吸收等操作中所應(yīng)用的板式塔或填料塔,當(dāng)計(jì)算通過(guò)塔內(nèi)的流體速度時(shí),不考慮塔內(nèi)裝入的物件,按空塔計(jì)算流體通過(guò)塔的平均流速,以流體的流量被塔的總橫截面積除而得到的數(shù)值。73求液泛速度的公式有很多,對(duì)于環(huán)形填料,較常用的公式為如下形式:(3-II-34)式中:-液泛氣速[m/s];L/V-液體對(duì)氣體的質(zhì)量流量之比;-液體的比重[厘泊];-填料比表面積[m2/m3];-填料空隙率[m3/m3];
A
-常數(shù),拉西環(huán)為0.22,弧鞍形填料為0.26。745-3吸收塔填料層高度的確定填料層高度的基本計(jì)算方程式
計(jì)算填料塔填料層高度時(shí),可將吸收傳質(zhì)速率方程式和物料衡算式結(jié)合起來(lái)考慮。在填料塔操作中,組分的濃度隨填料層的高度而改變,接觸表面也隨填料層的高度而改變,因而推動(dòng)力的數(shù)值隨接觸表面而改變,故吸收速率方程式和物料衡算方程式均采用微分式,并且將兩方程式結(jié)合。
75
速率方程式:
dN=KY(Y-Y*)dA
(3-II-35)或dN=KX(X*-X)dA
(3-II-35a)式中:N
-吸收質(zhì)的吸收速率[kmol/h];
A
-接觸面積[m2]。物料衡算式:dN=VdY=LdX
(3-II-36)結(jié)合兩式得:
dN=VdY=KY(Y-Y*)dA
(3-II-36a)或dN=LdX=KX(X*-X)dA
(3-II-36b)76dN=VdY=KY(Y-Y*)dA
(3-II-36a)dN=LdX=KX(X*-X)dA
(3-II-36b)因此得:
在同一塔中及一定操作條件下,取KY和KX為定值,則沿全部接觸面進(jìn)行積分得:或77再與下式關(guān)聯(lián)
式中:H
-填料層高度[m];-填料塔的橫截面積[m2];
a
-填料的有效比表面[m2/m3填料]。從而得出填料層的高度:
或以上兩式即為填料吸收塔填料層高度的基本計(jì)算方程式。78
傳質(zhì)單元高度與傳質(zhì)單位數(shù)的計(jì)算方法1.傳質(zhì)單元高度與傳質(zhì)單元數(shù):式(3-II-38)中,令
則得
H=HOG·NOG
(3-II-39)式中:HOG稱(chēng)為氣相傳質(zhì)單元高度[m];
NOG稱(chēng)為氣相傳質(zhì)單元數(shù)[無(wú)因次]。
79若以液相組成為推動(dòng)力,也可類(lèi)似地得出如下關(guān)系:
式中:HOL-液相傳質(zhì)單元高度[m];
NOL-液相傳質(zhì)單元數(shù)[無(wú)因次]。80
傳質(zhì)單元數(shù)
的物理意義:積分號(hào)中dY為氣相濃度變化,(Y-Y*)為吸收推動(dòng)力,假設(shè)Y-Y*=△Ym(平均推動(dòng)力),則;若將氣相濃度每改變△Ym稱(chēng)為一個(gè)“氣相傳質(zhì)單元”,則為氣相傳質(zhì)單元數(shù)。同理,可以定義液相傳質(zhì)單元數(shù)。
傳質(zhì)單元高度就是每一個(gè)傳質(zhì)單元相應(yīng)的填料層高度[m]。812.傳質(zhì)單元高度與傳質(zhì)單元數(shù)的具體計(jì)算方法:氣相和液相傳質(zhì)單元高度HOG和HOL可分別直接用和求算。至于氣相和液相傳質(zhì)單元數(shù)的求算,比較復(fù)雜,下面是三種常采用的方法。82(1)圖解積分法:它是適用性最廣泛的一種方法。為了求取,首先在X-Y圖中作出平衡線和操作線;然后在Y1和Y2范圍內(nèi)逐步找出Y對(duì)Y*的值;之后再以Y對(duì)作圖,曲線下的面積即為NOG。圖3-II-983(2)對(duì)數(shù)平均濃度差法:當(dāng)吸收的平衡關(guān)系服從亨利定律,即平衡線為一直線或接近直線時(shí),計(jì)算可以簡(jiǎn)化,采用對(duì)數(shù)平均濃度差法(也稱(chēng)解析法)。(推導(dǎo)p131,略)對(duì)氣相吸收的對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力:對(duì)液相吸收的對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力:84當(dāng)或時(shí)即平均推動(dòng)力取算術(shù)平均值對(duì)計(jì)算準(zhǔn)確性影響不大。
對(duì)氣相傳質(zhì)單元數(shù),對(duì)數(shù)平均濃度差法的計(jì)算公式:
對(duì)液相傳質(zhì)單元數(shù),對(duì)數(shù)平均濃度差法的計(jì)算公式:
85(3)吸收因數(shù)法:當(dāng)平衡關(guān)系符合亨利定律,X很小,平衡線為直線時(shí),Y*=mX。(推導(dǎo)p132,略)(3-II-44)其中。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)上,以為參變量,按式(3-II-44)的關(guān)系對(duì)NOG與進(jìn)行繪圖,可得一組曲線,如圖3-II-10所示。利用這組曲線進(jìn)行計(jì)算十分方便,只是準(zhǔn)確度稍差。86圖3-II-10吸收塔的氣相總傳質(zhì)單元數(shù)(mV/L為參變數(shù))
87
若送入塔內(nèi)的液體為純?nèi)軇?,X2=0,則。一般情況下,X2即使不為零,也是一個(gè)很小的值,所以上述比率意義也可以按來(lái)理解。它就是進(jìn)、出口氣體濃度之比,其值愈大,吸收愈完全。則代表平衡線斜率與操作線之比。從圖3-II-10可以看出,若吸收質(zhì)被吸收的完全程度一定,愈大,NOG就愈大,即所需的填料層愈高。可見(jiàn),
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