第十一章-化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課

第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題一、概念題1、在一定溫度下，反應(yīng)A+B2D的反應(yīng)速率既可表示為-dcA/dt=kAcAcB,也可表示為-dcD/dt=kDcAcB．速率系數(shù)kA和kD的關(guān)系為（）．２、

反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g),反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)物按計(jì)量比混合而且無(wú)產(chǎn)物C存在（即pC,0=0）,若將以B的壓力變化來(lái)表示的消耗速率-dpB/dt換成以總壓p

表示-dp/dt

時(shí)，則（-dp/dt）/（-dpB/dt）=（）。第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題一、概念題1、在一定溫度下，反應(yīng)A+B2D的反應(yīng)速率既可表示為-dcA/dt=kAcAcB,也可表示為-dcD/dt=kDcAcB．速率系數(shù)kA和kD的關(guān)系為（）．２、

反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g),反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)物按計(jì)量比混合（B物質(zhì)的初始?jí)毫閜B,0）而且無(wú)產(chǎn)物C存在（即pC,0=0）,若將以B的壓力變化來(lái)表示的消耗速率-dpB/dt換成以總壓p

表示-dp/dt

時(shí)，則（-dp/dt）/（-dpB/dt）=（）。t=01/3pB,0pB,00t=t1/3(pB,0-pB)

pB,0-pB,2/3pB

解：（1） A（g）+3B(g)2C(g)轉(zhuǎn)化1/3pB

pB2/3pB3、

一定T、V下，反應(yīng)A(g)B(g)+D(g)當(dāng)pA,0=100kPa時(shí)，反應(yīng)的半衰期t1/2=25min;當(dāng)pA,0=200kPa時(shí)，反應(yīng)的半衰期t1/2=50min。此反應(yīng)的級(jí)數(shù)n=(),反應(yīng)的速率系數(shù)k=（）。4、

在一定溫度下，液相反應(yīng)A+BD的速率系數(shù)kA=42.5min-1，則CA從2.0mol.dm-3變到0.50mol.dm-3所需的時(shí)間為t1，從0.40mol.dm-3變到0.10mol.dm-3所需的時(shí)間為t2，則兩者t2/t1=（）。3、

一定T、V下，反應(yīng)A(g)B(g)+D(g)當(dāng)pA,0=100kPa時(shí)，反應(yīng)的半衰期t1/2=25min;當(dāng)pA,0=200kPa時(shí)，反應(yīng)的半衰期t1/2=50min。此反應(yīng)的級(jí)數(shù)n=(),反應(yīng)的速率系數(shù)k=（）。解：由題給數(shù)據(jù)可知，在一定T、V下，反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的初始?jí)毫Τ烧?，此反?yīng)必為零級(jí)反應(yīng)，故n=0,k=p

A,0/2t1/2=100kPa/225S=2.0kPa.S-14、

在一定溫度下，液相反應(yīng)A+BD的速率系數(shù)kA=42.5min-1，則CA從2.0mol.dm-3變到0.50mol.dm-3所需的時(shí)間為t1，從0.40mol.dm-3變到0.10mol.dm-3所需的時(shí)間為t2，則兩者t2/t1=（）。解：由題給k的單位可知，為一級(jí)反應(yīng)，kt=ln(c0/c)t2/t1=ln(0.4/0.1)/ln(2.0/0.5)=ln4/ln4=15、已知某反應(yīng)的反應(yīng)物無(wú)論其起始濃度CA，0為多少，反應(yīng)掉CA，0的2/3時(shí)所需的時(shí)間相同，所以該反應(yīng)為（）級(jí)反應(yīng)。6、溫度為500K時(shí)，某理想氣體恒容反應(yīng)的速率系數(shù)kC=20mol-1.dm3.S-1.若改用壓力表示反應(yīng)時(shí)，則反應(yīng)的速率系數(shù)kp=()。7、2BD和2AC兩反應(yīng)均為二級(jí)反應(yīng)，而且k=Aexp(-Ea/RT)公式中的指前因子A相同。已知在100oC下，反應(yīng)（1）的k1=0.10dm-3.mol-1.S-1,而兩反應(yīng)的活化能之差Ea,1–E

a,2=15000J.mol-1,那么反應(yīng)（2）在該溫度下的速率系數(shù)k2=（）（填入具體數(shù)值）5、已知某反應(yīng)的反應(yīng)物無(wú)論其起始濃度CA，0為多少，反應(yīng)掉CA，0的2/3時(shí)所需的時(shí)間相同，所以該反應(yīng)為（）級(jí)反應(yīng)。一6、溫度為500K時(shí)，某理想氣體恒容反應(yīng)的速率系數(shù)kC=20mol-1.dm3.S-1。若改用壓力表示反應(yīng)時(shí)，則反應(yīng)的速率系數(shù)kp=()。解：pv=nRTp=cRTvp,A=-dpA/dt=-RTdcA/dt=RTvc,Avp,A=kppAn=kp(RTcA)n=(RT)nkp(cA)nvc,A=kccAnRT=(RT)nkp/kckp/kc=(RT)1-n由kc的單位，此反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，n=2kp=kc(RT)1-n=kc/RT=4.8110-6Pa-1.s-1解：2/3時(shí)間與半衰期一樣，都表示反應(yīng)時(shí)間與起始濃度無(wú)關(guān)，這是一級(jí)反應(yīng)的特征7、2BD和2AC兩反應(yīng)均為二級(jí)反應(yīng)，而且k=Aexp(-Ea/RT)公式中的指前因子A相同。已知在100oC下，反應(yīng)（1）的k1=0.10dm-3.mol-1.S-1,而兩反應(yīng)的活化能之差Ea,1–E

a,2=15000J.mol-1,那么反應(yīng)（2）在該溫度下的速率系數(shù)k2=（）（填入具體數(shù)值）7、2BD和2AC兩反應(yīng)均為二級(jí)反應(yīng)，而且k=Aexp(-Ea/RT)公式中的指前因子A相同。已知在100oC下，反應(yīng)（1）的k1=0.10dm-3.mol-1.S-1,而兩反應(yīng)的活化能之差Ea,1–E

a,2=15000J.mol-1,那么反應(yīng)（2）在該溫度下的速率系數(shù)k2=（）（填入具體數(shù)值）解：根據(jù)k1=Ae-Ea,1/RT和k2=Ae-Ea,2/RT兩式相比得k1/k2=e-Ea,1+Ea,2/RT,得k2=12.58dm3.mol-1.s-18、反應(yīng)機(jī)理為

ABk1k-1tcAcB則此反應(yīng)的速率方程-dcB/dt=()。9、恒溫、恒容理想氣體反應(yīng)的機(jī)理為A(g)D(g)B(g)k1k2反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只有A(g)，任意時(shí)刻t時(shí)，A、B、D的物質(zhì)的量濃度分別為cA、cB和cD。則反應(yīng)物A(g)消耗的速率可表示為-dcA/dt=().8、反應(yīng)機(jī)理為

ABk1k-1tcAcB則此反應(yīng)的速率方程-dcB/dt=()。k1cA-k-1

cB9、恒溫、恒容理想氣體反應(yīng)的機(jī)理為A(g)D(g)B(g)k1k2反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只有A(g)，任意時(shí)刻t時(shí)，A、B、D的物質(zhì)的量濃度分別為cA、cB和cD。則反應(yīng)物A(g)消耗的速率可表示為-dcA/dt=().(k1+k2)cA10、催化劑能夠大大縮短化學(xué)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡的時(shí)間，而不能改變化學(xué)反應(yīng)的（）。11、某對(duì)行反應(yīng)A+BC+D,當(dāng)加入催化劑后其正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)分別從k1，k-1變?yōu)閗1’和k-1’，測(cè)得k1’=3k1

那么k-1’=（）k-1。k1k-1二、選擇題1、在T、V恒定的條件下，基元反應(yīng)A(g)+B(g)D(g)則此反應(yīng)為()分子反應(yīng)，若初始濃度cA,0>>cB,0,即在反應(yīng)過(guò)程中物質(zhì)A大量過(guò)剩，其反應(yīng)掉的物質(zhì)的量濃度與cA,0相比較，完全可以忽略不計(jì)。則此反應(yīng)的級(jí)數(shù)n=().(A)2,2；（B）1,2;(C)2,1;(D)1,110、催化劑能夠大大縮短化學(xué)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡的時(shí)間，而不能改變化學(xué)反應(yīng)的（）。平衡狀態(tài)11、某對(duì)行反應(yīng)A+BC+D,當(dāng)加入催化劑后其正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)分別從k1，k-1變?yōu)閗1’和k-1’，測(cè)得k1’=3k1

那么k-1’=（）k-1。k1k-13二、選擇題1、在T、V恒定的條件下，基元反應(yīng)A(g)+B(g)D(g)則此反應(yīng)為()分子反應(yīng)，若初始濃度cA,0>>cB,0,即在反應(yīng)過(guò)程中物質(zhì)A大量過(guò)剩，其反應(yīng)掉的物質(zhì)的量濃度與cA,0相比較，完全可以忽略不計(jì)。則此反應(yīng)的級(jí)數(shù)n=().(A)2,2；（B）1,2;(C)2,1;(D)1,1C2、基元反應(yīng)的分子數(shù)是個(gè)微觀的概念，其值（）。(A)

可為0、1、2、3；(B)只能是1、2、3這三個(gè)正整數(shù)；(B)

也可是小于1的數(shù)值；（D）可正，可負(fù)，可為零(A)

零級(jí)；（B）一級(jí)；（C）3/2級(jí)；(D)二級(jí)。3、反應(yīng)AB，若開(kāi)始時(shí)cB,0=0,A的其始濃度為cA,0，當(dāng)反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為B時(shí)，需時(shí)為t，而反應(yīng)掉A的其始濃度cA,0的一半時(shí)，所需的時(shí)間為t1/2，測(cè)得t/t1/2=2，則此反應(yīng)的級(jí)數(shù)為（）。4、在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中，質(zhì)量作用定律（）(A)適用任一恒溫反應(yīng)；（B）只適用于理想氣體恒溫反應(yīng)；(C)只適用于基元反應(yīng)；(D)只適用于恒溫、恒容化學(xué)反應(yīng)。2、基元反應(yīng)的分子數(shù)是個(gè)微觀的概念，其值（）。(A)

可為0、1、2、3；(B)只能是1、2、3這三個(gè)正整數(shù)；(B)

也可是小于1的數(shù)值；（D）可正，可負(fù)，可為零B(A)

零級(jí)；（B）一級(jí)；（C）3/2級(jí)；(D)二級(jí)。3、反應(yīng)AB，若開(kāi)始時(shí)cB,0=0,A的其始濃度為cA,0，當(dāng)反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為B時(shí)，需時(shí)為t，而反應(yīng)掉A的其始濃度cA,0的一半時(shí)，所需的時(shí)間為t1/2，測(cè)得t/t1/2=2，則此反應(yīng)的級(jí)數(shù)為（）。A4、在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中，質(zhì)量作用定律（C

）(A)適用任一恒溫反應(yīng)；（B）只適用于理想氣體恒溫反應(yīng)；(C)只適用于基元反應(yīng)；(D)只適用于恒溫、恒容化學(xué)反應(yīng)。(A)

2;(B)2/3;(C)3/2;(D)3

5、反應(yīng)2A3B,其速率方程可表示為-dcA/dt=kAcA2cB-1或dcB/dt=kBcA2cB-1,則兩者的速率常數(shù)之比，即kA/kB=（）。（A）

零級(jí)反應(yīng)；（B）一級(jí)反應(yīng)；（C）二級(jí)反應(yīng)；（D）0.5級(jí)反應(yīng)6、25oC時(shí)，氣相反應(yīng)2A(g)C(g)+D(g),反應(yīng)前A(g)的物質(zhì)的量濃度為cA,0，速率常數(shù)為kA，此反應(yīng)進(jìn)行完全（即cA=0）所需的時(shí)間是有限的，用符號(hào)t

表示，而且t

=cA,0/kA,則此反應(yīng)必為（）。(A)

B的生成速率小于B的消耗速率；(B)B的生成速率等于B的消耗速率；(C)B的生成速率大于B的消耗速率；(D)因條件不足，無(wú)法肯定。7、連串反應(yīng)ABC,實(shí)驗(yàn)測(cè)得B為非?；顫姷闹虚g產(chǎn)物，當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定后，則（）。(A)

2;(B)2/3;(C)3/2;(D)3

5、反應(yīng)2A3B,其速率方程可表示為-dcA/dt=kAcA2cB-1或dcB/dt=kBcA2cB-1,則兩者的速率常數(shù)之比，即kA/kB=（）。B（A）

零級(jí)反應(yīng)；（B）一級(jí)反應(yīng)；（C）二級(jí)反應(yīng)；（D）0.5級(jí)反應(yīng)6、25oC時(shí)，氣相反應(yīng)2A(g)C(g)+D(g),反應(yīng)前A(g)的物質(zhì)的量濃度為cA,0，速率常數(shù)為kA，此反應(yīng)進(jìn)行完全（即cA=0）所需的時(shí)間是有限的，用符號(hào)t

表示，而且t

=cA,0/kA,則此反應(yīng)必為（）。A因?yàn)閏A,0-cA=kAt,當(dāng)cA=0時(shí)，t=t=cA,0/kA(A)

B的生成速率小于B的消耗速率；(B)B的生成速率等于B的消耗速率；(C)B的生成速率大于B的消耗速率；(D)因條件不足，無(wú)法肯定。7、連串反應(yīng)ABC,實(shí)驗(yàn)測(cè)得B為非常活潑的中間產(chǎn)物，當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定后，則（）。B(A)

可能小與2；（B）必然為1；(C)可能大與2；（D）必然為2.8、基元反應(yīng)2AB,為雙分子反應(yīng)，此反應(yīng)的級(jí)數(shù)（）9、某放射性同位素的蛻變反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，已知其半衰期t1/2=6d,則經(jīng)過(guò)18d后，所剩的同位素的物質(zhì)的量n，與原來(lái)同位素的物質(zhì)的量n0的關(guān)系為（）。(A)

n=n0/3;(B)n=n0/4;(C)n=n0/16;(D)n=n0/8(A)

可能小與2；（B）必然為1；(C)可能大與2；（D）必然為2.8、基元反應(yīng)2AB,為雙分子反應(yīng)，此反應(yīng)的級(jí)數(shù)（）D9、某放射性同位素的蛻變反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，已知其半衰期t1/2=6d,則經(jīng)過(guò)18d后，所剩的同位素的物質(zhì)的量n，與原來(lái)同位素的物質(zhì)的量n0的關(guān)系為（）。(A)

n=n0/3;(B)n=n0/4;(C)n=n0/16;(D)n=n0/8D解：一級(jí)反應(yīng)kt1/2=ln23kt?=ln(c0/c)=ln(n0/n)=3ln2=ln23所以n0/n=23=8,n=n0/8（2）10、平行反應(yīng)

（1）

B(g),產(chǎn)物已知反應(yīng)（1）的活化能Ea,1=80kJ.mol-1,反應(yīng)（2）的活化能Ea,2=40kJ.mol-1，為有利于產(chǎn)物B(g)的生成。應(yīng)當(dāng)采?。ǎ┑姆椒ā?A)

恒溫反應(yīng)；（B）升高反應(yīng)溫度；（C）降低反應(yīng)溫度；（D）將副產(chǎn)物D(g)及時(shí)排除反應(yīng)器

D(g),副產(chǎn)物A(g)（2）10、平行反應(yīng)

（1）

B(g),產(chǎn)物已知反應(yīng)（1）的活化能Ea,1=80kJ.mol-1,反應(yīng)（2）的活化能Ea,2=40kJ.mol-1，為有利于產(chǎn)物B(g)的生成。應(yīng)當(dāng)采取（）的方法。(A)

恒溫反應(yīng)；（B）升高反應(yīng)溫度；（C）降低反應(yīng)溫度；（D）將副產(chǎn)物D(g)及時(shí)排除反應(yīng)器

D(g),副產(chǎn)物A(g)B1、對(duì)于復(fù)雜反應(yīng)，任一中間產(chǎn)物B在何種條件下才能對(duì)其運(yùn)用穩(wěn)態(tài)近似法處理？2、發(fā)生爆炸反應(yīng)的主要原因是什么？3、催化劑能夠加快反應(yīng)速率的主要原因是什么？簡(jiǎn)答題1、對(duì)于復(fù)雜反應(yīng)，任一中間產(chǎn)物B在何種條件下才能對(duì)其運(yùn)用穩(wěn)態(tài)近似法處理？解：中間產(chǎn)物B非?；顫?，反應(yīng)能力很強(qiáng)，cB很小，且滿足dcB/dt=0。2、發(fā)生爆炸反應(yīng)的主要原因是什么？熱爆炸和支鏈反應(yīng)爆炸3、催化劑能夠加快反應(yīng)速率的主要原因是什么？催化劑與反應(yīng)物生成不穩(wěn)定的中間化合物，改變了反應(yīng)的途徑，降低了反應(yīng)的活化能。簡(jiǎn)答題計(jì)算題幾大類題型一、求反應(yīng)級(jí)數(shù)二、求時(shí)間（包括半衰期、t0.8等）三、求一定時(shí)間的濃度或壓力四、求轉(zhuǎn)化率五、求速率常數(shù)六、求表觀指前因子或活化能七、求控制溫度八、復(fù)雜反應(yīng)一、求反應(yīng)級(jí)數(shù)例1：物質(zhì)A的熱分解反應(yīng)：A(g)B(g)+C(g)在密閉容器中恒溫下進(jìn)行，測(cè)得其總壓力變化如下：t/min 0 10 30 p106/Pa 1.30 1.95 2.28 2.60（1）試確定反應(yīng)級(jí)數(shù)（2）計(jì)算速率常數(shù)k（3）試計(jì)算反應(yīng)經(jīng)過(guò)40min時(shí)的轉(zhuǎn)化率1、物質(zhì)A的熱分解反應(yīng)：A(g)B(g)+C(g)在密閉容器中恒溫下進(jìn)行，測(cè)得其總壓力變化如下：t/min 0 10 30 p106/Pa 1.30 1.95 2.28 2.60（1）試確定反應(yīng)級(jí)數(shù)（2）計(jì)算速率常數(shù)k（3）試計(jì)算反應(yīng)經(jīng)過(guò)40min時(shí)的轉(zhuǎn)化率解：A(g)B(g)+C(g)t=0pA,0 0 0反應(yīng) pA pApAt=tpA,0-pA PA pAp總=pA,0+pA t/min 0 10 30pA106/Pa

1.30 0.65 0.32T1/2/min 10 20T1/2(1/p0)故為二級(jí)反應(yīng)1、物質(zhì)A的熱分解反應(yīng)：A(g)B(g)+C(g)在密閉容器中恒溫下進(jìn)行，測(cè)得其總壓力變化如下：t/min 0 10 30 p106/Pa 1.30 1.95 2.28 2.60（1）試確定反應(yīng)級(jí)數(shù)（2）計(jì)算速率常數(shù)k（3）試計(jì)算反應(yīng)經(jīng)過(guò)40min時(shí)的轉(zhuǎn)化率解：（2）k=1/(p0t1/2)=7.69104(Pamin)-1（3）1/pA-1/pA,0=kt1/(1-)-1=kpA,0t=80%2、

450℃時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得氣相反應(yīng)3A+B2C在不同反應(yīng)物的不同初始?jí)毫ο碌某跛俾蕯?shù)據(jù)如下：10.640.6655.3235.331.332.6621.331.331.331pB010-2/PapA010-4/Pa實(shí)驗(yàn)編號(hào)試求動(dòng)力學(xué)方程式中的、和kB

。計(jì)算實(shí)驗(yàn)3條件下，B反應(yīng)掉一半所需的時(shí)間。若已知活化能為188kJ·mol-1，試計(jì)算實(shí)驗(yàn)3在500℃時(shí)的初速率。解:(1)解:(2)(3)3、試求下列反應(yīng)的級(jí)數(shù):NH4CNOCO(NH2)2已知[NH4CNO]半衰期/h0.0537.030.1019.150.209.453、試求下列反應(yīng)的級(jí)數(shù):NH4CNOCO(NH2)2已知[NH4CNO]半衰期/h0.0537.030.1019.150.209.45解：已知數(shù)據(jù)中，半衰期與c0有關(guān)，故不為一級(jí)反應(yīng)n=1+[ln(t’1/2)/(t’1/2)/ln(c0/c0’)]將已知數(shù)據(jù)代入：（1）(2)組n=1.95（1）(3)組n=1.98

（2）(3)組n=2.02平均n=1.982故為二級(jí)反應(yīng)4、某有機(jī)物A在酸性溶液中水解，30C時(shí)，在pH=5的緩沖溶液中，反應(yīng)的半衰期為100min，若在pH=4的緩沖溶液中，其半衰期為10min，但與A的起始濃度均無(wú)關(guān)。已知該反應(yīng)的速率公式形式為：-dcA/dt=k[H+][A]，求式中，及k的數(shù)值4、某有機(jī)物A在酸性溶液中水解，30C時(shí)，在pH=5的緩沖溶液中，反應(yīng)的半衰期為100min，若在pH=4的緩沖溶液中，其半衰期為10min，但與A的起始濃度均無(wú)關(guān)。已知該反應(yīng)的速率公式形式為：-dcA/dt=k[H+][A]，求式中，及k的數(shù)值解：在緩沖溶液中r=k[H+][A]=k’[A]半衰期均與A的起始濃度無(wú)關(guān)：=1將pH=5，pH=4分別代入k’=ln2/t1/2，k’=k[H+]得到的兩式相除：=1r=k[H+][A]k=k’/[H+]=6.93102dm3mol-1min-11、50℃時(shí)，A物質(zhì)在溶劑中進(jìn)行分解反應(yīng)，反應(yīng)為一級(jí)，初速率A0=1.0010-5mol·dm-3·s-1，1小時(shí)后速率A=3.2610-6mol·dm-3·s-1。試求(1)kA;(2)t?;(3)cA0二、求濃度或壓力、時(shí)間、轉(zhuǎn)化率、速率常數(shù)等1、50℃時(shí)，A物質(zhì)在溶劑中進(jìn)行分解反應(yīng)，反應(yīng)為一級(jí)，初速率A0=1.0010-5mol·dm-3·s-1，1小時(shí)后速率A=3.2610-6mol·dm-3·s-1。試求(1)kA;(2)t?;(3)cA0(2)t?=ln2/kA=2226s(3)cA0=A0/kA=0.0321mol·dm-3解:(1)A0=kAcA0，A=kAcA，A0/A=cA0/cA例1：等容氣相反應(yīng)AY的速率系(常)數(shù)k與溫度T具有如下關(guān)系式：(1)計(jì)算此反應(yīng)的活化能；(2)欲使A在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%，則反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少？三、求速率常數(shù)、表觀指前因子或活化能四、求控制溫度解：(1)據(jù)Arrhenius公式：與經(jīng)驗(yàn)式對(duì)比，得Ea=9622K

R=80.0kJmol-1

(2)求T，t=10min，轉(zhuǎn)化率xA=0.92.一級(jí)反應(yīng)A→B，340K時(shí)完成20%需3.2分鐘，300K時(shí)完成20%需12分鐘，求Ea。2.一級(jí)反應(yīng)A→B，340K時(shí)完成20%需3.2分鐘，300K時(shí)完成20%需12分鐘，求Ea。

3.理想氣體反應(yīng)2A(g)→2B(g)+D(g)在恒容容器中進(jìn)行，A的半衰期與其初始?jí)毫Φ年P(guān)系如下：900K1000KpA0/kPat?/spA0/kPat?/s39.2152048.021242.4140550.6201（1）試確定該反應(yīng)的級(jí)數(shù)，并分別求900K和1000K時(shí)的速率系數(shù)kA,p,kD,p。（2）若在900~1000K范圍內(nèi)反應(yīng)的Ea不隨T變化，試求Ea。（3）若在1000K反應(yīng)開(kāi)始時(shí)容器中只有壓力為53.3kPa的A存在，試求系統(tǒng)總壓達(dá)到64.0kPa所需要的時(shí)間。3.（1）∵A的t?

與pA0

成反比，故為二級(jí)反應(yīng)。(3)2A(g)→2B(g)+D(g)

t=0pA000

t=t

pApA0-pA

?(pA0-pA)4反應(yīng)A+2BY的速率方程為：（1）cA0=0.1moldm3，cB0=0.2moldm3，300K下反應(yīng)20s后cA=0.01moldm3，問(wèn)再反應(yīng)20s后cA=？（2）反應(yīng)物的初始濃度同上，定溫400K下反應(yīng)20s后cA=0.003918mol·dm3，求活化能。解：(1)再繼續(xù)反應(yīng)20s,解得(2)八、復(fù)雜反應(yīng)1、下列可逆反應(yīng)：D-R1R2R3CBrL-R1R2R3CBr，正逆反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)，半衰期均為t1/2=10min，若起始為1molD-R1R2R3CBr，為10min后，生成多少L-R1R2R3CBr？1、下列可逆反應(yīng)：D-R1R2R3CBrL-R1R2R3CBr，正逆反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)，半衰期均為t1/2=10min，若起始為1molD-R1R2R3CBr，為10min后，生成多少L-R1R2R3CBr？

？解：k1=k2=ln2/t1/2D-R1R2R3CBrL-R1R2R3CBrt=0 cD,0 0轉(zhuǎn)化 cD cDt=t cD,0-cD cDdcD/dt=k1(cD,0-cD)-k-1cD=k1(cD,0-2cD)積分-1/2ln(cD,0-2cD)=k1tcD=0.3752、已知硫氰酸銨與硫脲之間的同分異構(gòu)反應(yīng)在150C時(shí)的平衡常數(shù)為0.435，硫氰酸銨的起始量為1mol，60min后，測(cè)得硫脲0.153mol，試計(jì)算硫氰酸銨轉(zhuǎn)化為硫脲的反應(yīng)速率常數(shù)，以及1/4硫氰酸銨轉(zhuǎn)化成硫脲所需時(shí)間。2、已知硫氰酸銨與硫脲之間的同分異構(gòu)反應(yīng)在150C時(shí)的平衡常數(shù)為0.435，硫氰酸銨的起始量為1mol，60min后，測(cè)得硫脲0.153mol，試計(jì)算硫氰酸銨轉(zhuǎn)化為硫脲的反應(yīng)速率常數(shù)，以及1/4硫氰酸銨轉(zhuǎn)化成硫脲所需時(shí)間。解：dx/t=kf(a-x)-kbxK=kf/kbdx/t=kf(a-x)-kfx/K=kf[a-(1+1/K)x]積分得kf=K/[(1+K)t]ln[a-(1+1/K)x]=0.00355min-1T1/4=K/[(1+K)]kfln[a/a-(1+1/K)a/4]=148min3、化合物A按下列平行反應(yīng)生成B和C，AB（k1=0.15min-1）AC（k2=0.06min-1），求A的半衰期？假設(shè)A的起始濃度為0.1moldm-3，求B的濃度為0.05moldm-3時(shí)所需的時(shí)間。

3、化合物A按下列平行反應(yīng)生成B和C，AB（k1=0.15min-1）AC（k2=0.06min-1），求A的半衰