固體生物質燃料中砷的測定方法 編制說明

《固體生物質燃料中砷的測定方法》國家標準制定說明煤炭科學技術研究院有限公司煤炭檢測中心（國家煤炭質量檢驗檢測中心）2022年9月PAGEPAGE9頁25頁工作任務來源和主要工作過程工作任務來源固體生物質燃料中含有一定量的無機元素，相關組分將以熱轉化的形式釋都易形成劇毒氧化物砒霜(As2O3)As2O5，固體燃料中砷燃燒后進入大氣環(huán)境，進行遷移、轉化及再分配，在個別地區(qū)已嚴重威脅到人類的健康。ISO16968-2015《固體生物燃料微量元素的測定》中提到了ICP-MS、ICP-OES、、HG-AAS且注明在用合適類型的生物質參考材料驗證之后可以使用其他儀器方法。ISO16968-2015中《固體生物質燃料砷元素的80.036mg/kg0.60mg/kg。GB/T3058-2019《煤中砷含量的測定》進行試驗。然而，固體生物質燃料和固體礦物燃料(煤)雖然都是固體燃其燃燒熱均來自于有機碳氫化合物的氧化燃燒反應CO2CO2QH2O2H2OQ2018年國家標準化管理委員會下達了《固體生物質燃料中砷的測定方法》20184635-T-603，由煤炭科學技術研究院有限公司煤炭檢測中心（國家煤炭質量監(jiān)督檢驗中心）2022年。項GB/T1規(guī)則》的要求進行編寫。主要工作過程本標準的制定工作于2018年啟動。工作過程與起草人的主要工作內容如下：標準制定工作組的成立2018年，成立標準制定工作組，工作組通過討論和研究，制定出相應的工作計劃。標準制定的前期調研20193開展必要的試驗驗證工作。標準草案的編制20228完成了標準草案和編制說明，并進行了多次內部討論和修改。完成征求意見稿并廣泛征求意見20229月，標準編制工作組完成標準草案的修改，并下發(fā)本標準的征89了標準審查意見。標準制定原則和主要內容的確定制定原則本標準依據(jù)GB/T1.1－2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》規(guī)定的要求編寫完成。制定依據(jù)ISO16968-2015《固體況使操作簡單可行，又考慮了先進性，適合于我國國情。24h消解。質燃料中砷的測定方法的可靠性進行了驗證試驗。標準主要內容的確定標準適用范圍本標準適用于測定固體生物質燃料中砷的含量。試驗方法的確定diethyldithiocarbamate）法、原子熒光和原子吸收法等。其中紙片痕跡法誤差大，測定范圍DDTC-Ag法成熟，但速度較慢。GB/T3058-2019此外，因As+3在發(fā)生過程中不能100%轉化為AsH3，氣態(tài)砷化氫發(fā)生發(fā)的回收率只有直接法的(84~94.6)%從六十年代初期Winefordner和Vickers提出原子熒光光譜法(AFS)以來，AFS1969光譜法相結合，創(chuàng)立了氫化物發(fā)生-原子光譜分析(HG-AFS)等人亦開展了這方面的研究，針對HG-AFS始了HG-AFSKBH4十年后國外才開始發(fā)現(xiàn)及應用。九十年代初HG-AFS地質、環(huán)保、衛(wèi)生和商檢等領域有較廣泛的應用，有些成為國家標準方法。氫化物發(fā)生原子熒光光譜法是由我國科學家首先研制開發(fā)出的商品儀器的實用分析方法，該法具有譜線簡單，選擇性好，線性范圍寬，快速方便的特點。現(xiàn)已在我國廣泛應用于各相關的分析領域。在GB/T39538-2020中《煤中砷、硒、汞的測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法》首次將原子熒光法引入我國煤炭標準，在實際應用中效果良好。原子吸收光譜儀為國標《煤中砷含量的測定方法》的規(guī)定方法二，此外ISO16968HG-AAS綜合考慮，它也是一種較好的方法，應該在國家標準中采用。ISO16968-2015《固體生物質燃料中微量元素的測定方GB/T3058-2019《煤中砷含量的測定方法》前處理方法進行研究和改進，試驗方法的確定砷的樣品前處理方法；砷的預還原；砷的干擾元素試驗；本標準方法測定砷的精密度和準確度評定。條文說明“4方法提要固體生物質燃料經微波消解、濕法消解或艾氏劑混合灼燒法處樣品中砷的含量”氫化物發(fā)生-原子熒光法是在一定的反應條件下，利用某些能產生初生態(tài)的助載氣流將其導入原子熒光光譜儀進行定量測定。目前，氫化物發(fā)生-原子熒光和鎘等11種元素。這主要是由于上述這些元素的主要熒光譜線介于200nn～290nm憑借氣體進樣方式，極大地提高了進樣效率。待測元素含量，這就是原子熒光光譜法定量分析的原理。原子熒光強度If與試樣濃度以及激發(fā)光源的輻射強度I0等參數(shù)存在以下函數(shù)關系：If=φ·I根據(jù)朗伯-比爾定律：＝0e-KNf=0e-K]式中φ為熒光量子效率；I為被吸收的光強；I0為光源輻射強度；L為吸收光程長度；K為峰值摩爾吸光系數(shù)；N為單位體積內的基態(tài)原子數(shù)。NIf式簡化為：If=φ·I0·KLN子化效率固定時，IfC成正比。即：If=α·C（α為常數(shù)）上式的線性關系，只在低濃度時成立。當濃度增加時，If與C的關系為曲線關系。氫化物發(fā)生-原子熒光法測定固體生物質砷的方法原理如下：固體生物質燃料樣品經過前處理，其中的砷轉化為砷酸鹽；砷酸鹽與鹽酸反應轉化為砷酸；用硫脲-抗壞血酸將砷酸根還原為亞砷酸根AsO43-+2CS(NH2)2→AsO33-+C2S2(NH2)2(NH2)2+H2O硼氫化鈉還原亞砷酸根為氣態(tài)砷化氫AsO33-+H++BH4-→AsH3↑+BO43-砷化氫的分解2AsH3→2As+3H2氫化物發(fā)生原子吸收法測砷的顯著優(yōu)點為：①砷化氫易揮發(fā)（沸點-5℃，②（75原子化效率高（100，使測定靈敏度大大提高。本方法原理如下：固體生物質燃料樣品經過前處理，其中的砷轉化為砷酸鹽；砷酸鹽與鹽酸反應轉化為砷酸；KI還原為亞砷酸根：AsO43-+2I-+2H→AsO33-+I2+H2O硼氫化鈉還原亞砷酸根為氣態(tài)砷化氫AsO33-+H++BH4-→AsH3↑+BO43-（4）AsH3在800℃下離解、原子化：2AsH3→2As+3H2↑“8.1樣品溶液的制備”國內外測定各種樣品中的砷的樣品處理方法大致可分為四類：①濕法消解；②艾士卡法消解③微波消解④氧彈燃燒消解。本標準將濕法消解，艾士卡法消（水用稀硝酸吸收氧彈氣體內的砷化物。該法優(yōu)點是樣品處理時引入的其他試劑較較低固體生物質燃料砷含量時，應優(yōu)先選用微波消解和濕消解法。3.3.“8.1.1微波消解”微波消解技術現(xiàn)已被廣泛地應用到各行業(yè)的檢測分析方法中,可通過加壓加熱來達到破壞有機質的目的,具有快速、安全、有效及使用試劑少、污染小的優(yōu)點。在硝酸體系中加入過氧化氫可以提高硝酸的氧化能力,使在純硝酸體系中不能消解完全的樣品得到較為充分的消解,不同配比的硝酸和過氧化氫組合在微波5mL~10mL0.5g植物樣品。而過氧化氫是一種弱酸性氧化劑,在較低的溫度下可分解成高能態(tài)活性氧，分解有機物。為了能夠將固體生物質燃料中的有機物完全破壞分解,通常選擇硝酸和過氧化氫的混合液作為閉環(huán)境可有效地防止易揮發(fā)元素的損失。3.4.“8.1.2濕法消解”ISO16968-2015《固體生物質燃料微量元素的測定》中采用的前處理方法是HNO3-H2O2-HF濕酸分解即0.4g樣品中加入2.5ml過氧化氫等待1-5min后加入5ml0.4ml3.33℃/min1h升2201h分解樣品。實驗過程中發(fā)現(xiàn)當用電熱板或烘箱加熱固體生物質燃料消解液時，經常有蒸干的現(xiàn)象，所以將該法適當調整以適用于我國國情。濕法消解是通過氧化性酸和氧化劑，在加溫加熱條件下對有機質進行氧化、水解,以達到無機化的目的。此方法常用酸有硝酸、高氯酸、硫酸以及鹽酸,在實際應用中常以混合酸形式消化以提高消化效率。常壓下，硝酸的沸點為86℃，高氯酸的沸點為200℃左右，硫酸沸點為338℃，鹽酸沸點為108℃。硫酸在常3.5.“8.1.3艾士卡法消解”品，正確控制灼燒條件，固體生物質燃料中中砷可定量轉化。30%~40%As2O3Na2CO3MgO15mm左右的縫隙。（如直接送入已升溫的爐內173中給出。表3不同溫度下灼燒實驗的測定 μg/g不同溫度灼燒測得砷含量溫度a550℃b700℃c800℃品種12xiwi212xiwi212xiwi2D1(a-b)D2(b-c)D3(a-c)1椰殼0.1100.2110.1610.0100.2770.3360.3070.0030.6060.7210.6640.013-0.146-0.357-0.5032小麥秸稈0.2630.3870.3250.0150.7370.8980.8180.0261.2781.1921.2350.007-0.493-0.418-0.9103樹皮0.1190.3660.2430.0610.4380.5830.5110.0210.4930.5110.5020.000-0.2680.008-0.260PAGEPAGE19頁25頁燃料4模板0.1640.5220.3430.1280.5850.7230.6540.0190.6390.6640.6520.001-0.3110.002-0.3095酒糟0.2780.1180.1980.0260.5240.6610.5930.0190.6720.5130.5930.025-0.3950.000-0.3956木片0.1130.2100.1620.0090.3140.4960.4050.0330.3790.4270.4030.002-0.2440.002-0.2427稻殼0.3390.2030.2710.0180.6110.7420.6770.0170.5490.6020.5760.003-0.4060.101-0.3058模板0.2130.1420.1780.0050.4140.5500.4820.0180.6340.5830.6090.003-0.305-0.127-0.4319高粱0.3410.5330.4370.0370.7530.5620.6580.0360.6700.7280.6990.003-0.221-0.042-0.26210玉米秸稈0.3680.2980.3330.0050.8860.9230.9050.0011.0021.1421.0720.020-0.572-0.168-0.73911蘆葦1.2392.3351.7871.2013.6983.7653.7320.0043.8244.0113.9180.035-1.945-0.186-2.13112木片0.0120.0930.0530.0070.0410.0920.0670.0030.0740.1100.0920.001-0.014-0.026-0.04013竹0.0560.0820.0690.0010.1460.1770.1620.0010.1940.1530.1740.002-0.093-0.012-0.10514松木0.3800.6200.5000.0580.4580.5520.5050.0090.7390.6640.7020.006-0.005-0.197-0.20215椰殼0.1290.1580.1440.0010.2770.2910.2840.0000.3130.4880.4010.031-0.141-0.117-0.25716（小麥）0.2510.3370.2940.0070.7470.5690.6580.0320.6630.5900.6270.005-0.3640.031-0.33317（樹枝）1.1241.7391.4320.3783.7823.9883.8850.0424.0673.7993.9330.072-2.454-0.048-2.502∑W2i1.7180.2860.229標準差SD0.6670.1390.689重復測定標準差Sr0.2250.0920.082重復性限r0.6360.2590.232d平均-0.492-0.091-0.584t檢驗-3.044-2.710-3.494t0.05,2差值得95%概率置信限0.9220.2030.876-1.907-0.385-2.0433t3557080（t1=3.044>2.12,t3=3.494>2.12）,95%置信概率置信限分別-1.907~0.922，和-2.043~0.876。最大端值都明顯大于國家標準/T308規(guī)定的重復性限（1μg/,A<6。另外，“550℃”與“灼燒70℃”的砷測定結果相比，也有顯著性差異（t2271095置信概率置信限為-0.385~0.203550℃時，樣品溶液中有明顯的黑色沉淀且結果明顯偏低，700℃時，部分樣品的測定結果偏低，且坩堝內壁有明顯黑色碳跡；750℃~800℃灼燒的測定結果準確性和重復性都好；800℃過多時，有時燒結物結成硬塊，且坩堝腐蝕嚴重。分別計算三種溫度的重復性限r，r1=0.636、r2=0.259、r3=0.232，均小于/3058-2019中規(guī)定的煤中砷含量測定的精密度（1μ/g,Ad6/g?！?.4.1試樣的預還原將樣品溶液(8.1)和空白溶液(8.2)20mL硫脲抗壞血酸溶液(5.9)。標準系列溶液(8.3)20mL硫脲-抗壞血酸溶液(5.9)和5mL鹽酸(5.3)1h，待測?！绷螂?抗壞血酸不僅能夠作為預還原劑，還能掩蔽溶液中的干擾元素，故本標準選取硫脲-抗壞血酸作為氫化物發(fā)生-原子熒光法測定固體生物燃料中砷的預還原劑。11%硫脲-1%20mL的硫脲-抗壞血酸溶液（50g/L）100mL，即預還1%。圖1砷預還原劑用量與熒光強度的關系預還原時間：硫脲-抗壞血酸還原過程需要一定的反應時間，對不同反應時230min1h后進行測定。圖2砷預還原劑還原時間與熒光強度的關系“原子熒光光譜儀工作參數(shù)確定”參數(shù)，一般要求考慮到下述因素：光電倍增管負高壓的調節(jié)空心陰極燈電流差。載氣流量和屏蔽氣流量還可能不產生氬氫火焰。合適的載氣流量是準確穩(wěn)定檢測元素含量的前提條件。去，使得熒光強度降低。當屏蔽氣流速大到一定程度后，熒光強度保持恒定?！?氫化物發(fā)生工作條件的確定以鹽酸溶液(5.8)為載液，硼氫化鈉溶液(5.13)鹽酸為測試介質。334值的不確定度范圍內。表4國家標準樣品的測定結果前處理方法Asd測定值/(μg·g-1)Asd平均值/(μg·g-1)標值及不確艾氏劑半熔法17.8918.5217.3718.4618.0618±1濕消解酸溶法17.9418.1118.2317.7818.02微波消解法17.6617.3217.5917.8417.6017個不同種類的固體生物質燃料樣品，分別采用艾士卡法（（種前處理方式用原子熒光光譜儀對5所述。表5不同固體生物質燃料中砷的測定結果(單位μg·g-1)樣品方法①方法②方法③差值d12wi212wi212wi2①-②②-③A0.6060.7210.6640.0130.7740.7870.7810.0000.7530.7670.7600.000-0.1170.021B1.2781.1921.2350.0071.2111.3531.2820.0201.3551.2961.3260.003-0.047-0.043C0.4930.5110.5020.0000.6240.7010.6630.0060.5350.5580.5470.001-0.1610.116D0.8110.6640.7380.0220.7400.8230.7820.0070.6980.7100.7040.000-0.0440.078E0.6720.7970.7350.0160.8600.7850.8230.0060.6760.6820.6790.000-0.0880.144F0.3790.4270.4030.0020.2110.3560.2840.0210.2390.2580.2490.0000.1200.035G0.5490.6020.5760.0030.8230.8930.8580.0050.8920.9100.9010.000-0.283-0.085H0.6340.5830.6090.0030.4900.6200.5550.0170.8430.8310.8370.0000.054-0.282I0.6700.7280.6990.0030.6880.7400.7140.0030.6440.6270.6360.000-0.0150.079J1.0021.1421.0720.0201.3081.4801.3940.0031.5631.4871.5250.006-0.208-0.131K3.8244.0113.9180.0353.8783.6793.7790.0403.9283.7993.8640.0170.139-0.085L0.0740.3530.2140.0780.2330.1510.1920.0070.2530.2680.2610.0000.022-0.069M0.1940.4920.3430.0890.4210.3700.3960.0030.1490.1700.1600.000-0.0530.236N0.7390.6640.7020.0060.8600.7400.8000.0140.7720.8130.7930.002-0.0990.008O0.3130.4880.4010.0310.5660.6280.5970.0040.4570.5100.4840.003-0.1970.114P0.6630.5900.6270.0050.5350.6020.5690.0040.7370.7510.7440.0000.058-0.176Q4.0673.7993.9330.0724.5334.6704.6020.0064.3824.4114.3970.001-0.6390.175表中 為兩個單次的平均值，wi2為兩個單次差值平方，式對上述固體生物質燃料砷含量測定結果進行統(tǒng)計：d1 n

（1）(di(did)2i1 n1n

（2）Sd ndt Sd nd式中di為2種方法測值的差值，d為2種方法測值的差值的平均值，n為樣品數(shù)，Sd為差值的標準差。5數(shù)據(jù)計算可知，方法①和方法②差值的平均值為-0.092μg/g，標準t0.05,16=2.12，t＜t0.05,10，295%②和方法③差0.004μg/g0.144，t0.1011t0.05,16=2.12，t＜t0.05,10295%0.309μg/g~-0.115μg/g。方式來處理固體生物質燃料樣品使用原子吸收分光光度計或原子熒光光譜儀進行測定。使待測元素形成氣態(tài)氫化物。氫化物發(fā)生大致分為三種類型，分別為金屬-酸還原體系、電化學法以及硼氫化鈉-酸(或堿)還原體系。金屬-酸還原體系反應較慢氫化鈉-酸(或堿)勢，其還原體系(酸)的反應如下：EHn+H2↑式中Em+為待測元素，EHn為氣態(tài)氫化物（m可以等于或不等于n）本標準采用NaBH4-酸反應體系進行氫化物發(fā)生。標準制定中對氫化物發(fā)生條件進行了選擇：硫脲-抗壞血酸溶液反應而影響熒光強度。（v/v)2.0%2.0%～8.0%的65%(v/v)的鹽酸溶液作為氫化物發(fā)生載液。表6 鹽酸酸度與熒光強度的關系鹽酸（%）熒光強度1.06932.014883.013934.015025.015516.015397.016338.01724NaBH40.25%～1.0%1.0%時，熒光強度達到71.0%的硼氫化鈉溶液即10g/L1.4310g/L14.3g/L硼氫化鉀的濃度。表7 硼氫化鈉濃度與熒光強度的關系硼氫化鈉（%）熒光強度0.2520.507451.0020621.5020492.0017512.5024623.0014935.0093.1 試樣的預還原”前面提到，樣品在進行前處理后，砷以5價態(tài)存在。根據(jù)文獻報道，五價砷難以被硼氫化鈉（NaBH4）5下微波消解樣品中的砷以五價態(tài)存在于溶液中，采用氫化物發(fā)生-原子熒光法測定溶液中的砷，需要使用預還原劑將五價的砷預還原到三價，才能進行測定。在原子熒光法痕量元素的分析過程中，硫脲-抗壞血酸除了還原保持穩(wěn)定外，抗PH定的影響和干擾，其中對銻測定較為明顯。實驗過程中考察了硫脲-抗壞血酸的1%硫脲-1%抗壞血酸溶液能夠滿足固體生物質燃料中砷含量的測定要求。表8熒光強度與預還原劑濃度的關系硫脲-抗壞血酸（%）熒光強度0.009330.2517210.515041.0017221.5015792.001618硫脲-抗壞血酸還原過程需要一定的反應時間。在室溫下，還原時間經歷30min后，反應完全，測定值穩(wěn)定，2h后熒光值下降。因此本標準推薦1h后進行測定。表9熒光強度與預還原時間的關系預還原時間（min）熒光強度053315721301204601252120117924010183.10. “8.4.6樣品溶液的測定”固體生物質燃料中主要無機元素為Ca、Fe、Mg、K、Na、P、Cl，為考察這些元素對測定的干擾情況，標準制定中進行了以下試驗：（1）標準溶液中加入干擾元素的試驗以砷標準溶液作為基質，加入不同量的干擾離子，按本方法進行砷的測定，101000Ca、Fe、Mg、K、Na、PCl表10 共存離子干擾試驗添加情況砷熒光強度不添加2136添加1000倍Ca2189添加1000倍Fe2283添加1000倍Cl2274添加1000倍Mg2139添加1000倍Na2142添加1000倍K2205添加1000倍P2247（2）回收試驗。表11 砷回收試驗樣號原含量（μg/g）加入量（μg/g）回收值（μg/g）回收率（%）11.0771.0001.98995.7623.8985.0009.014101.3030.5781.0001.47794.603.11. “8.5.1試樣的預還原”樣品溶液中砷以5價態(tài)存在。根據(jù)文獻報道5價砷難以被硼氫化鈉（NaBH4）還原為氫化物。因此，在氫化物發(fā)生前應先將5價砷還原為3價砷，以便硼氫化鈉將3價砷還原為氫化物。KIKII氧化時生成的碘還原為碘離子（I?！?原子吸光分光光度計工作參數(shù)確定”參數(shù)，一般要考慮到下述因素：石英管原子化器的正確安裝的正上方?？招年帢O燈位置調節(jié)光軸上，此時，儀器的檢測器接收到的光強信號最大，或吸光信號最小。燈電流選擇性較差；燈電流大，發(fā)射光能強，穩(wěn)定性好，但譜線較寬,測定靈敏度較低。簽80%~90%，以便獲得高的穩(wěn)定性，提高測定精度。光譜通帶選擇性范圍。通帶寬時，光強度大，儀器負高壓低,測定的信噪比大，測值穩(wěn)定性好通帶窄，光強度就弱，輻射線純，測定的靈敏度高,標準曲線線性好，但測定的,方法靈敏度又高,1.0nm,這樣利手提高測定的精密度。測量方式選擇采用間歇進樣方式,用峰面積或峰高方式計量原子吸收信號。PAGEPAGE21頁25頁方法的精密度2次重復測定，報告單次的干基測定結果。選取不同固體生物質燃料種類，不同砷含量的10樣品。表8—9中給出了811格拉布斯檢驗，以識別和剔除離群的平均值，然后計算重復性限rj和再現(xiàn)性限Rj11-1～11-3。表11-1固體生物質燃料中砷協(xié)同試驗測定結果 μg/g樣品編號實驗組號010203040506070809121314A水稻秸稈0.3020.3080.4680.5060.3560.3380.3400.3420.2720.3380.3500.3610.3090.3370.4240.4720.3580.3250.3280.3370.2630.3520.3640.373B玉米秸稈0.1800.1600.2900.3410.1920.1910.1930.1620.1290.1860.2390.2020.1750.1730.3030.3280.1940.1820.1830.1580.1350.2020.2510.188C油菜秸稈0.1010.1170.1680.1610.0740.0690.1260.1200.1200.0990.1190.1130.0920.1070.1660.1520.0760.0690.1180.1280.1300.1100.1060.120D蘆葦秸稈0.1030.1210.1530.1760.1100.0990.1670.1630.1690.1300.1370.1490.1070.1130.1850.1710.1090.1000.1710.1630.1750.1480.1490.157E地瓜秧0.3850.3840.5590.5430.3150.3220.3720.4280.3880.3460.3500.3950.4030.3680.5130.5180.3120.3160.3680.4230.3920.3540.3600.408F稻殼0.4320.5360.5630.5500.2990.3500.4180.4020.3730.4430.4520.4350.4250.5510.5340.5130.3000.3570.4170.3940.3640.4350.4650.443G小麥殼0.5140.5290.7760.8300.6380.4760.4920.5530.5640.5620.5520.6090.5070.5500.8630.8000.6360.4790.4780.5700.5550.5470.5400.614H楊木0.1050.0950.0280.0350.0090.0200.0330.0830.0370.0310.0600.0830.0760.0660.0320.0360.0070.0160.0360.0890.0380.0390.0460.055I玉米芯0.1520.1640.1550.1850.1450.1130.1050.1020.1240.1400.1300.1210.1650.1630.1900.1790.1450.1150.1180.1080.1290.1500.1410.135J樹枝5.9066.1036.8666.7705.2844.8244.7444.4374.6005.7126.6726.0036.1656.1657.1247.0155.1914.8104.7514.4224.6385.6186.5245.886PAGEPAGE23頁25頁表11-2固體生物質燃料中砷協(xié)同試驗重復測定結果極差 μg/g實驗組號統(tǒng)計量ΣWi2jC0.01，C0.01，樣品編號01020304050607080912131411,2=0.684C0.05，10,2=0.718C0.05，11,2=0.57010,2=0.602A水稻秸稈0.0060.0290.0440.0340.0010.0130.0120.0050.0100.0140.0140.0120.0050.391無舍棄B玉米秸稈0.0050.0130.0130.0130.0010.0090.0100.0040.0060.0160.0120.0140.0010.144無舍棄C油菜秸稈0.0090.0100.0020.0090.0020.0000.0080.0080.0100.0110.0130.0060.0010.125無舍棄D蘆葦秸稈0.0040.0080.0320.0050.0010.0010.0040.0000.0050.0180.0120.0080.0020.600無舍棄E地瓜秧0.0180.0160.0460.0250.0040.0060.0040.0050.0040.0090.0100.0130.0040.560無舍棄F稻殼0.0070.1110.0290.0370.0010.0070.0010.0080.3640.0090.0130.0090.0030.462無舍棄G小麥殼0.0080.0200.0860.0300.0020.0030.4780.0170.0090.0150.0120.0040.0100.7620.086舍0.091無舍棄H楊木0.0290.0290.0040.0010.0020.0040.0360.0060.0010.0310.0140.0280.0040.230無舍棄I玉米芯0.0130.0010.0350.0060.0000.0020.0130.0050.0050.0100.0120.0140.0020.587無舍棄J樹枝0.2590.0620.2580.2450.0930.0140.0070.0150.0380.1170.1570.0680.2600.258無舍棄表11-3固體生物質燃料中砷協(xié)同試驗重復測定結果平均值 μg/g實驗組號統(tǒng)計量樣品編號010203040506070809121314平均值標準差T0.05，11=2.355T0.01，11SrjSR=2.564A水稻秸稈0.3060.3220.4460.4890.3570.3320.3340.3400.2670.3450.3570.3670.3550.0591.4762.247無舍棄0.0150.0420.0750.211B玉米秸稈0.1770.1660.2960.3340.1930.1870.1880.1600.1320.1940.2450.1950.2060.0581.2642.2090.0090.0250.0730.207C油菜秸稈0.0970.1120.1670.1570.0750.0690.1220.1240.1250.1050.1120.1170.1150.0281.6281.8370.0070.0190.0360.101D蘆葦秸稈0.1050.1170.1690.1740.1090.0990.1690.1630.1720.1390.1430.1530.1430.0281.5271.0910.0090.0270.0350.100E地瓜秧0.3940.3760.5360.5300.3130.3190.3700.4260.3900.3500.3