2012第二講GMA型透明丙烯酸罩光涂料

GMA丙烯酸樹(shù)脂及其透亮粉末涂料GMAAcrylics&ClearPowderCoatingthereof作者：童乃斌，化學(xué)家，粉末涂料高級(jí)詢(xún)問(wèn)師，30年職業(yè)生涯郵編：230001地址:安徽省合肥市蕪湖路1號(hào)電話(huà)

2012年03月

VersionSelection1-2011

系列教材2

引言這是一個(gè)入門(mén)教程，供有確定粉末涂料從業(yè)閱歷的人士參考。本講座涉及GMA丙烯酸樹(shù)脂以及由之構(gòu)成的熱固性透亮粉末涂料系統(tǒng)。為了敘述便利，本文也可能會(huì)提及其他的丙烯酸樹(shù)脂，但不會(huì)就此綻開(kāi)探討。此外，作為消光用途的GMA樹(shù)脂及其粉末涂料也不包括在此列?；靖拍罘诸?lèi)、單體屬性及其制備工藝樹(shù)脂、固化劑等及其相關(guān)化學(xué)透亮/罩光GMA粉末涂料總結(jié)一族由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和其他乙烯基類(lèi)單體共聚形成的聚合物，統(tǒng)稱(chēng)為聚丙烯酸樹(shù)脂（Acrylics或Acrylicpolymer）1）丙烯酸樹(shù)脂的定義

按其反應(yīng)性所述的聚丙烯酸樹(shù)脂通常可以劃分為下列兩個(gè)類(lèi)型：熱塑性熱固性對(duì)比特性軟硬要求無(wú)官能團(tuán)可單獨(dú)成膜較高的分子量寬范圍Tg

高/低粘度固體特征官能團(tuán)交聯(lián)成膜低-中分子量低Tg

低粘度與本案無(wú)關(guān)！羥基官能度羧基官能度

環(huán)氧官能度（GMA）混合官能度多類(lèi)型樹(shù)脂更精細(xì)描述GMA丙烯酸樹(shù)脂一族由功能性縮水甘油基含有的（甲基）丙烯酸烷基酯（主要是GMA*單體）、（甲基）丙烯酸烷基酯、其他乙烯基類(lèi)單體（例如苯乙烯）以及具有特殊改性功能的單體，通過(guò)游離基共聚形成的聚合物。這樣的樹(shù)脂可用合適的固化劑進(jìn)行熱和輻射交聯(lián)，適用于配制所須要的粉末涂料。2）固體GMA樹(shù)脂的定義聚合基本概念分類(lèi)、單體屬性及其制備工藝樹(shù)脂、固化劑等及其相關(guān)化學(xué)透亮/罩光GMA粉末涂料總結(jié)GMA樹(shù)脂戶(hù)外透亮或罩光（Clear&top）用途戶(hù)外消光用途主要區(qū)分①分類(lèi)本文將不予探討體現(xiàn)在官能度、分子量大小、粘度、Tg和SP等方面的差異消光用途運(yùn)用不同的固化劑！透明

分子量低官能度高EEW300-550粘度低Tg，℃約50單體選擇寬固化劑DDDA/酐

技術(shù)性能比較消光

分子量高官能度稍低EEW550-1000粘度高Tg，℃70單體選擇窄固化劑

酸性聚酯

選擇不同的共聚單體可賜予樹(shù)酯不同的應(yīng)用性能。一般而言，所述GMA樹(shù)脂可通過(guò)合適的選擇單體設(shè)計(jì)出所要求的樹(shù)脂?，F(xiàn)將這些單體屬性評(píng)述如下：②單體屬性③聚合工藝一般認(rèn)為有4種主要的聚合方法適用于GMA樹(shù)脂的制備。這些方法包括：本體聚合（Bulkpolymerization）

溶液聚合（Solutionpolymerization）懸浮聚合（Suspensionpolymerization）

乳液聚合（Emulsionpolymerization）通常，懸浮和乳液聚合會(huì)給出很高的分子量而不太適合粉末涂料的用途，另一不利因素是聚合過(guò)程中運(yùn)用的表面活性劑或乳化劑會(huì)給涂料帶來(lái)表面缺陷；而本體聚合由于反應(yīng)熱難于導(dǎo)出，可能發(fā)生爆聚等不行控因素也不舉薦用于這類(lèi)GMA樹(shù)脂的制備。但是連續(xù)本體聚合工藝（ContinuousBulkPolymerizationProcess，簡(jiǎn)稱(chēng)CBPP）,由于具有低粘度、高流平、參數(shù)精確可調(diào)以及連續(xù)自動(dòng)化等諸多有利因素，還是被某些尖端公司例如S.CJohnson等選擇用于該旗下的羧基丙烯酸、羥基丙烯酸和GMA樹(shù)脂系列產(chǎn)品的生產(chǎn)。CBPP由于不含溶劑，因此便利于高純產(chǎn)品的生產(chǎn)和質(zhì)量限制；此外它的生產(chǎn)效率也較高。不過(guò)，生產(chǎn)線(xiàn)的投資較大將增加產(chǎn)品成本。ContinuousBulkPolymerizationProcess這樣一來(lái)，出于生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)兩方面考慮，溶液聚合，更精確地應(yīng)當(dāng)稱(chēng)之為“游離基溶液聚合”（Radicalsolutionpolymerization）并成了的唯一的選擇，其聚合的化學(xué)過(guò)程可以概括如下：依據(jù)性能要求，聚合溶劑可以選自苯、甲苯、二甲苯、丁氧基乙醇、乙酸丁酯和卡必醇/異丙醇等，但二甲苯最為常用。聚合過(guò)程中可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑例如烷基硫醇等對(duì)分子量進(jìn)行調(diào)整，但假如后續(xù)的溶劑處理不能很好地將之分別的話(huà)建議不要運(yùn)用，因?yàn)槎妆奖旧砭陀泻线m的鏈轉(zhuǎn)移實(shí)力。聚合時(shí)單體的濃度最好限制在30-50%（重量）之間。利用計(jì)量泵分別滴加引發(fā)劑和聚合單體的混合物溶液，這樣將有利于傳熱、工況平穩(wěn)和產(chǎn)品質(zhì)量的限制。引發(fā)劑有多種選擇，須要依據(jù)溶劑、聚合溫度和引發(fā)劑的半衰期做出確定。聚合釜典型的GMA樹(shù)脂生產(chǎn)工藝流程示意圖

薄膜蒸發(fā)器精餾塔過(guò)濾器單體溶劑低聚物單體混合物引發(fā)劑混合物溶劑①③③=①=基本概念分類(lèi)、單體屬性及其制備工藝樹(shù)脂、固化劑等及其相關(guān)化學(xué)透亮/罩光GMA涂料系統(tǒng)總結(jié)GMA樹(shù)脂和十二二酸（DDDA）或相應(yīng)的線(xiàn)性脂肪族聚酐（Lineraliphaticpolyanhydride,LAPA）是構(gòu)成透亮/罩光用丙烯酸粉末涂料的基礎(chǔ)。目前這類(lèi)粉末涂料系統(tǒng)正受到人們愈來(lái)愈多的關(guān)注，緣由是它所能帶來(lái)的高透亮、高耐候和高裝飾性能。在汽車(chē)工業(yè)、其他高裝飾行業(yè)如珠寶金屬制品、豪華燈具、光學(xué)儀器和設(shè)備等很多領(lǐng)域，透亮/罩光丙烯酸粉末涂料的應(yīng)用已日趨廣泛，其中以汽車(chē)工業(yè)最為顯著。

一般認(rèn)為三個(gè)關(guān)鍵元素（keyelements）—樹(shù)脂、固化劑和流平劑的特性—確定著涂料的最終性能。此外如催化劑、帶電劑、熱/光穩(wěn)定劑、表面改性劑和除氣劑等也有確定的影響，但通常它們的加入只是為了滿(mǎn)足某些特定的技術(shù)要求。要設(shè)計(jì)出高性能的透亮/罩光丙烯酸粉末涂料，GMA樹(shù)脂是最為關(guān)鍵的因素，其技術(shù)性能通常由以下幾個(gè)參數(shù)所決定：GMA樹(shù)脂

EEW要求＜500

Mn2500-3000

Mw5200-8400

Tg50-60℃（DSC）合適的粘度

合適的溶解度參數(shù)SP（solubilityparameter）或δ值超出此限將影響光澤和流平；高分子量缺乏顏料潮濕性，易導(dǎo)致涂層發(fā)花環(huán)氧當(dāng)量一般狀況下，合適的GMA樹(shù)脂要求其EEW維持在300-550之間，其對(duì)應(yīng)于組成中的GMA單體濃度大致在25-40%。如低于25%，樹(shù)脂的反應(yīng)性能不足；若超過(guò)40%，反應(yīng)活性過(guò)高將影響流平并可能導(dǎo)致結(jié)塊。Mw/Mn分子量常用數(shù)均分子量（Mn）和重均分子量評(píng)述來(lái)表征。探討發(fā)覺(jué)，若樹(shù)脂的Mn數(shù)據(jù)超出上文所列舉的范圍之外，將影響耐候、光澤和流平，例如過(guò)高的Mn將是樹(shù)脂缺乏顏料潮濕性，導(dǎo)致涂層發(fā)花。相對(duì)而言，Mw可能更具有應(yīng)用價(jià)值，因?yàn)槔肕w和EEW我們可以便利地依據(jù)以下公式：f/M=Mw/EEW…………（1）式中：f/M代表每分子聚合物的官能度來(lái)計(jì)算聚合物的分子平均官能度。計(jì)算例：假定一設(shè)計(jì)的GMA樹(shù)脂的EEW為490，利用GPC（凝膠滲透色譜，gelpermeationchromatography）以聚苯乙烯為參比樣測(cè)得其Mw=5200。依據(jù)公式（1），計(jì)算出該聚合物的分子量f/M=5200/490=10.6Mw/Mn的比值通常被稱(chēng)之為離散度。這個(gè)數(shù)值愈小表示該聚合物分子量分布愈勻整。Tg樹(shù)脂的Tg也是相當(dāng)重要的設(shè)計(jì)參數(shù)，應(yīng)設(shè)法維持在50-60℃之間（DSC測(cè)定數(shù)據(jù)）。若低于50℃，將會(huì)引起嚴(yán)峻的結(jié)塊，導(dǎo)致貯存穩(wěn)定性惡化，這是不足取的；反之若高于60℃，其柔韌性難以保證，可能會(huì)出現(xiàn)機(jī)械性能方面的問(wèn)題。聚合物的Tg可以依據(jù)Fox方程進(jìn)行推算：…………（2）式中：Tg代表以熱力學(xué)溫度表示的共聚物玻璃化溫度，單位卡爾文，K；

T1、T2和T3分別為共聚物各個(gè)單體相應(yīng)均聚物的玻璃化溫度，單位同上；

W1、W2和W3分別為共聚物各個(gè)單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位%應(yīng)當(dāng)留意這些計(jì)算數(shù)據(jù)和實(shí)際DSC測(cè)定數(shù)據(jù)有近10-20℃的偏差。因此最終應(yīng)以測(cè)試值為準(zhǔn)。溶解度參數(shù)（solubilityparameter，SP）聚合物的溶解度參數(shù)SP又稱(chēng)δ值，是描述透亮型GMA樹(shù)脂的一個(gè)相當(dāng)重要的參數(shù)。要具體地闡述這一概念須要花費(fèi)很多的篇幅，這里從略。不過(guò)應(yīng)當(dāng)明白的是只有δ值無(wú)限接近的物質(zhì)彼此之間才能很好地相互溶解，從而給出好的相容性和透亮度。Krevelen給出了一個(gè)明確的判據(jù)，用方程：△δt=來(lái)定量地描述兩種物質(zhì)彼此相互混溶的程度。他認(rèn)為假如△δt＜5，表明二者是可以互溶的；假如＜1.5，兩者具有特別好的相容性。這一概念對(duì)于透亮粉末涂料相當(dāng)重要，即我們所設(shè)計(jì)的透亮涂料系統(tǒng)應(yīng)當(dāng)設(shè)法使構(gòu)成成膜物的物質(zhì)彼此之間具有合適的△δt，這樣才不致于在固化期間或過(guò)程之后因彼此不溶而增加濁度，從而實(shí)現(xiàn)高透亮性；反之也可以利用這一性質(zhì)設(shè)法增大△δt來(lái)實(shí)現(xiàn)消光?！?）SPc=

式中：SPc為總的GMA樹(shù)脂的溶解度參數(shù)，SPi等代表共聚單體各自的溶解度參數(shù)；Wi為各自單體在共聚組成中的重量比；di代表各自單體的比重。（4）每個(gè)單體的SPi或δ值在教科書(shū)中都有記載，具體地可以參見(jiàn)如下列表：表2：各丙烯酸單體均聚物的SP值和比重一般來(lái)說(shuō)，降低SP值將提高樹(shù)脂的疏水性能，但顯著地影響Tg；因此對(duì)于大多數(shù)GMA樹(shù)脂而言它們的SP值不會(huì)低于10.5。更進(jìn)一步地，至于如何求取其他物質(zhì)的SP值以及所牽涉的理論和應(yīng)用，可參閱JohnBurke所撰寫(xiě)的“SolubilityParameters:TheoryandApplication”一文，列在下面供參考：引發(fā)劑合成本GMA樹(shù)脂所用的引發(fā)劑和傳統(tǒng)的AIBN或BPO應(yīng)有所區(qū)分。AIBN在常用的二甲苯溶劑中不溶，易發(fā)生聚合凝膠；而B(niǎo)PO會(huì)殘留苯基片斷和釋放出水會(huì)給溶劑處理造成困難，所以?xún)?yōu)選以過(guò)氧化辛酸叔丁酯（t-butylperoctoate）類(lèi)的液體狀引發(fā)劑為主。這些引發(fā)劑可使聚合反應(yīng)進(jìn)行的更完全和徹底，但副作用是對(duì)貯存溫度敏感。通常須要冷凍貯存否則將會(huì)很快失效，因此客觀上給運(yùn)用者帶來(lái)了困難和增加了成本。

結(jié)構(gòu)：固化劑固化劑是另一個(gè)關(guān)鍵的因素，由于GMA樹(shù)脂多含有側(cè)鏈性官能團(tuán)而缺乏柔韌性，因此一般選擇長(zhǎng)直鏈的脂肪族二元酸和它們的酐作為固化劑。

DDDA（DodecylDicarboxylicAcid)DDDA為1,10-十二二酸，為最常用的這類(lèi)固化劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能如下：

要設(shè)計(jì)出高性能的透亮GMA粉末涂料你須要正確地選擇好流平劑。流平劑的應(yīng)用效果取決于它在涂料氣/液界面的表面活性。由于其總是和現(xiàn)行的涂料系統(tǒng)存有某種程度的不相容，因此客觀上向涂料系統(tǒng)中引入這樣的助劑將增加其濁度（turbidity）。已經(jīng)發(fā)覺(jué)現(xiàn)行廣泛運(yùn)用的大多數(shù)聚丙烯酸酯流平劑不適合作為透亮粉末涂料的用途。流平劑聚硅氧烷和聚醚/酯改性的聚硅氧烷是兩類(lèi)在高透亮型GMA涂料中應(yīng)用已久的流平劑。聚硅氧烷的特點(diǎn)是用量比傳統(tǒng)的聚丙烯酸酯少的多，大約是其用量的1/10，因此對(duì)透亮度不會(huì)造成損害。但是單純的硅酮據(jù)發(fā)覺(jué)影響再涂性能和層間附著力，現(xiàn)在已經(jīng)讓位于聚醚或聚酯改性的聚硅氧烷型流平劑了。市場(chǎng)上流行的某些產(chǎn)品例如Troy公司的改性聚醚就是這類(lèi)產(chǎn)品的典型代表。一般而言，所謂聚醚改性的聚硅氧烷其聚醚鏈段主要來(lái)自環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物型非離子表面活性劑的貢獻(xiàn)；而所謂的聚酯改性是通過(guò)聚合手段干脆向聚丙烯酸酯中引入硅酮基團(tuán)。由于改進(jìn)了和基礎(chǔ)GMA樹(shù)脂的相容性，因此提高了透亮度。最新的技術(shù)懇求運(yùn)用純碎的聚丙烯酸酯流平劑來(lái)替代上述兩種改性的硅酮，有兩項(xiàng)關(guān)鍵的技術(shù)可幫助實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)：①向其組成中引入官能團(tuán)設(shè)法提高相容性；②匹配與GMA樹(shù)脂一樣的溶解度參數(shù)δ。①法通常最為有效，這里從略；這里主要闡述②的解決方案。我們知道對(duì)于給定的涂料系統(tǒng)，樹(shù)脂和固化劑已經(jīng)確定，因此要實(shí)現(xiàn)高透亮必需調(diào)整流平劑的δ值使之和樹(shù)脂相匹配。這樣如何變更流平劑的δ值是一項(xiàng)必需考慮的內(nèi)容，據(jù)此我們可以通過(guò)調(diào)整共聚單體成分加以調(diào)整。YasushiShiomi發(fā)覺(jué)高透亮的GMA樹(shù)脂粉末涂料的δ大都在之間，因此要想設(shè)計(jì)出透亮度符合要求的聚丙烯酸酯流平劑，它和GMA樹(shù)脂兩者的δ應(yīng)當(dāng)接近。探討確認(rèn)假如聚丙烯酸酯流平劑的δ位于10.4-11的話(huà)，可以得到符合要求的透亮產(chǎn)品，為此他建議接受δ值=9.6的丙烯酸異丁酯（i-BuA）作為主要的共聚組成與5%的MMA共聚得到了令人滿(mǎn)足的產(chǎn)品。對(duì)于某些特殊的需求例如低溫固化有可能須要運(yùn)用催化劑。業(yè)已開(kāi)發(fā)出了一系列性能各異的催化劑，歸納起來(lái)大致有以下幾類(lèi)：①鈦酸烷基酯（Alkyltitanate）通式：Ti(OR)4式中：R=C4-20烷基；催化劑②胺類(lèi)化合物包括叔胺、季銨鹽、胺加成物如加成咪唑等；③烷基錫（II）化合物通式：RjSnXk

式中：j和k分別代表0和j+k=2的正整數(shù)，X為鹵素、OH、OR’或OCOR’；R和R’可以相互獨(dú)立，可以是烷基也可以是芳基；當(dāng)R和R’各自都代表相應(yīng)的烷基時(shí)，C數(shù)最好是6-18。表3：各類(lèi)催化劑的性能比較種類(lèi)鈦酸酯胺類(lèi)化合物烷基錫化合物典型品種四(十五烷基)鈦酸酯ARMEENM-2HT

辛酸亞錫結(jié)構(gòu)Ti(OC15H32)4/Sn(OOCC7H16)2催化活性++++++

種類(lèi)鈦酸酯胺類(lèi)化合物烷基錫化合物潛伏期↓↓∽沖擊性能++++++光澤++++++流平++↓+++++透明度++++↓+++

種類(lèi)鈦酸酯胺類(lèi)化合物烷基錫化合物附著力++++++++耐溶劑+++++抗劃痕++++++泛黃++↓↑貯存穩(wěn)定性+++++結(jié)果表明辛酸亞錫是最好的催化劑。一般的胺類(lèi)化合物并不適用，它不僅會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)峻地泛黃，此外涂料的透亮度（transparency）也不夠。鈦酸酯盡管能有效地改進(jìn)粉末的低溫熔融/固化性能，但會(huì)導(dǎo)致貯存穩(wěn)定性的問(wèn)題，因此須要慎重評(píng)估。54基本概念分類(lèi)、單體屬性及其制備工藝樹(shù)脂、固化劑等及其相關(guān)化學(xué)透亮/罩光GMA粉末涂料總結(jié)透亮/罩光用途的GMA丙烯酸粉末涂料的探討迄今已接近40年的歷史，但從事這類(lèi)樹(shù)脂本身合成的機(jī)構(gòu)或公司幾乎全有日本的背景。其中大日本油墨（DIC）及其子公司Reichhold（美國(guó)）、三井油化（Mitsui）及其美國(guó)的子公司AndersonDevelopmentCo.（ADC）、關(guān)西涂料（Kansai）較為著名。此外在歐洲和美國(guó)，BASF、Beyer、Estron和S.CJohnson等也有探討和相關(guān)產(chǎn)品的報(bào)道，但是除了Johnson外在市背景場(chǎng)上幾乎沒(méi)有認(rèn)知度。DIC（包括其屬下的Reichhold子公司）為全球最大的GMA樹(shù)脂供應(yīng)商。為滿(mǎn)足歐洲市場(chǎng)日益增長(zhǎng)的需求，2003年Reichhold又在奧地利的維也納投資興建了一座年生產(chǎn)實(shí)力達(dá)4百萬(wàn)磅的超級(jí)現(xiàn)代化的GMA樹(shù)脂生產(chǎn)工廠。盡管目前這類(lèi)系統(tǒng)粉末涂料在歐洲所占的比例照舊很小，但隨著這座工廠的順當(dāng)投產(chǎn)，信任其市場(chǎng)會(huì)獲得很大的發(fā)展?；A(chǔ)配方組成（重量份數(shù)）III備注GMA樹(shù)脂（EEW355-400）76.867.6DDDA23.2/DDDA線(xiàn)性聚酐/32.4流平劑11Troy486/570Tinuvin90011Tinuvin14422安眠香11催化劑0-0.50.5-1依據(jù)EEW確定用量依據(jù)最終用途選擇UV吸取劑/光穩(wěn)定劑一門(mén)選擇的藝術(shù)盡量不用樹(shù)脂選擇在透亮GMA粉末涂料系統(tǒng)中，UV吸取劑和光穩(wěn)定劑可以說(shuō)是必不行少的一環(huán)，它們對(duì)最終涂層的性能，尤其是戶(hù)外耐久性影響甚大。簡(jiǎn)潔地說(shuō)，UV吸取劑和要噴涂的涂層厚度有關(guān)，聽(tīng)從Beer-Lambert定律：UV/光穩(wěn)定劑選擇其中：E=能量消耗ε=光吸取系數(shù)（L/mol·cm）c=濃度（mol/L）d=膜厚（cm）I0=原始光強(qiáng)度I=透過(guò)光的強(qiáng)度（I0的%）更具體地，可以參照下表進(jìn)行選擇：至于光穩(wěn)定劑，一般指的是受阻胺型，縮寫(xiě)作HALS（HinderedAmideLightStabilizer）。兩者須要結(jié)合運(yùn)用才能發(fā)揮最佳效果。關(guān)于如何選擇是一門(mén)藝術(shù)，更具體地可參閱下列相關(guān)文獻(xiàn)。作為一個(gè)原則，如沒(méi)必要催化劑建議盡量不用。一般來(lái)說(shuō)加入催化劑將影響流平、貯存穩(wěn)定性和降低透亮度。但加入錫系催化劑對(duì)上述性能幾乎沒(méi)有損害。應(yīng)當(dāng)明白，某些在消光的GMA粉末涂料中廣泛接受的催化劑如2-苯基咪唑啉、2-十七烷基咪唑等事實(shí)上不能用于透亮的系統(tǒng)。催化劑GMA透亮丙烯酸系統(tǒng)的深化探討表現(xiàn)在以下三個(gè)方面：①提高透亮度②改進(jìn)沖擊，以及③改進(jìn)表面效果。對(duì)透亮度的追求幾乎永無(wú)止盡。降低溶劑、低分子量聚合體（LMWP）以及單體殘留是解決問(wèn)題的一個(gè)措施。2007年，ADC把創(chuàng)新的“連續(xù)脫溶”探討動(dòng)態(tài)由上面的敘述可以看出，發(fā)展GMA樹(shù)脂及其透亮粉末涂料系統(tǒng)并不是特別困難的事，中國(guó)人完全有實(shí)力做到。但迄今為止國(guó)內(nèi)在這方似乎沒(méi)有取得什么進(jìn)展，問(wèn)題原委出在哪里？據(jù)我的視察，可能主要有以下幾個(gè)緣由：中國(guó)的困惑缺乏戰(zhàn)略規(guī)劃大型企業(yè)缺乏愛(ài)好&供應(yīng)鏈問(wèn)題裝備水平達(dá)不到技術(shù)要求市場(chǎng)培育不足發(fā)展戰(zhàn)略通常體現(xiàn)出國(guó)家意志，不是企業(yè)行為。試舉例日本。日本由于汽車(chē)工業(yè)發(fā)達(dá)，所以對(duì)與之相關(guān)的涂裝業(yè)高度關(guān)注。就GMA樹(shù)脂及其粉末涂料而言，鑒于它在平安、環(huán)保以及在汽車(chē)輪箍、修補(bǔ)和罩光等方面的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，幾個(gè)大的石化公司或機(jī)構(gòu)在研發(fā)、推廣和應(yīng)用上不遺余力。在堅(jiān)持了近40余年后成就了今日，正在歐洲興建的超大型產(chǎn)業(yè)就是很好的例證。很難想象這不須要有長(zhǎng)遠(yuǎn)的戰(zhàn)略規(guī)劃、足夠的專(zhuān)業(yè)高度和才智。近年來(lái)要求發(fā)展GMA樹(shù)脂及其透亮粉末涂料系統(tǒng)的呼聲在國(guó)內(nèi)也日趨猛烈，有些高?；蚬炯娂娷S躍欲試，同時(shí)也不乏成功的報(bào)導(dǎo)，但最終還是無(wú)果而終。我們應(yīng)當(dāng)醒悟地意識(shí)到，要發(fā)展此類(lèi)系統(tǒng)須要一個(gè)完整的產(chǎn)業(yè)鏈支持，它包括基礎(chǔ)樹(shù)脂、固化劑、流平劑、催化劑、抗氧/光穩(wěn)定和吸取劑等很多方面。更重要的是可能須要引起駕馭原料資源的大型石化公司的愛(ài)好或爭(zhēng)取它們的參與。用于共聚的丙烯酸酯類(lèi)或其他乙烯基單體一般都由這樣的公司所限制。相對(duì)于基礎(chǔ)石化產(chǎn)業(yè)來(lái)說(shuō)，你所要選購(gòu) 的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿(mǎn)足不了他們的期望，其結(jié)果只能購(gòu)自小的貿(mào)易商。但這些貿(mào)易商并不能保證所供應(yīng)的單體符合高等級(jí)的聚合標(biāo)準(zhǔn)，或者說(shuō)不能賜予連續(xù)的保證，結(jié)果往往是功虧一簣。這是一個(gè)供應(yīng)鏈方面的問(wèn)題。盡管看起來(lái)問(wèn)題很小，從技術(shù)層面講也不難解決，但是迄今為止卻未能解決，這對(duì)于制造商來(lái)說(shuō)是災(zāi)難性的。我們的粉末涂料原材料和助劑工業(yè)主要集中在中小企業(yè)，這樣的格局就確定了它的先天不足。開(kāi)發(fā)GMA樹(shù)脂須要很高的投入、足夠的耐性和市場(chǎng)培育；更主要的是它須要有特別高的裝備水平，例如具有高的設(shè)備自?xún)魧?shí)力、精密的溫控和給料系統(tǒng)、高真空和快速轉(zhuǎn)換的清理系統(tǒng)等。高自?xún)魧?shí)力可以最大限度地抑制GMA樹(shù)脂聚合過(guò)程中產(chǎn)生凝膠和批與批之間的交叉污染；精密溫控和給料保證了合適的分子量分布；而高真空才能有效地脫出低聚物和殘存的溶劑；全部這一切都是為了保證GMA樹(shù)脂能夠滿(mǎn)足高透亮性、優(yōu)良機(jī)械性能的要求。這些硬件方面的問(wèn)題在今日的中國(guó)看來(lái)似乎不難解決，只要這些大的企業(yè)集團(tuán)拿出部分精力和資源就行，因?yàn)樗麄冇凶銐虻募夹g(shù)、資金和人才方面的優(yōu)勢(shì)。但是他們往往不屑一顧，長(zhǎng)期養(yǎng)尊處優(yōu)的結(jié)果和對(duì)資源的壟斷可以更簡(jiǎn)潔地獲得高額利潤(rùn)，才沒(méi)有閑工夫去關(guān)注這些小的工業(yè)領(lǐng)域，盡管這些東西對(duì)國(guó)家的將來(lái)戰(zhàn)略或許舉足輕重。另一方面，中小企業(yè)往往想為不行為，緣由是他們不但缺乏技術(shù)和資金，而且還缺少專(zhuān)業(yè)人才。長(zhǎng)期養(yǎng)成對(duì)人的尊嚴(yán)的褻瀆和暴發(fā)戶(hù)式的心態(tài)使得這些企業(yè)難有高端人才的生存環(huán)境，結(jié)果確定著干不成大事。即便能夠滿(mǎn)足上面所列的條件，要完成所設(shè)定的目標(biāo)你生怕也難以為繼，其主要緣由是：1）高活性單體（簇新的）我們知道，作為工業(yè)產(chǎn)品包裝出售的丙烯酸酯類(lèi)單體為了抑制貯存和運(yùn)輸期間可能的聚合通常都要加入少量的阻聚