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第四章電化學基礎本章回顧總結[考點分析]原電池和電解池的工作原理在實際工農業(yè)生產和科學研究中具有很大的應用價值,在歷年的高考中都是考查的重點內容,在選擇題和填空題中都有涉及。所考查知識點一般比較典型,但形式很靈活,難度不大,區(qū)分度高,能夠很好地考查學生分析問題、整合信息的能力,常見的考查角度有:1.原電池和電解池的工作原理。通常以新型化學電源、電解原理的應用或二者的相互結合為切入口,考查有關電極名稱的判斷、電子和陰陽離子的流向、電極和電池反應式的書寫、電解質溶液pH或離子濃度的變化等。2.有關電化學的計算通??疾殡娮拥霓D移、電極材料的變化、參加反應或生成氣體的體積、溶液的pH等。3.有關金屬活動性強弱及金屬腐蝕??嫉闹R點有:根據(jù)電極的不同現(xiàn)象判斷金屬的活動性,根據(jù)金屬的活動性、電解質溶液及所處電極位置判斷金屬腐蝕的快慢。4.有關原電池和電解池工作原理、金屬腐蝕的影響因素的實驗探究。[高考沖浪]1.(2014·北京高考)下列電池工作時,O2在正極放電的是()解析:A項,鋅錳電池正極上是MnO2得電子,錯誤;B項,氫燃料電池正極上是O2放電,正確;C項,鉛蓄電池正極上是PbO2放電,錯誤;D項,鎳鎘電池正極上是NiO(OH)得電子,錯誤。答案:B2.(大綱全國高考)①②③④四種金屬片兩兩相連浸入稀硫酸中都可組成原電池。①②相連時,外電路電流從②流向①;①③相連時,③為正極;②④相連時,②上有氣泡逸出;③④相連時,③的質量減少。據(jù)此判斷這四種金屬活動性由大到小的順序是()A.①③②④ B.①③④②C.③④②① D.③①②④解析:本題考查原電池原理。電流方向與電子流向相反,①②相連時,電流由②流向①,則金屬性①>②;①③相連時,③為正極,則金屬性①>③;②④相連時,②上有氣泡,則金屬性④>②;③④相連時,③的質量減少,則金屬性③>④。綜上分析,可得金屬活動性順序為①>③>④>②。答案:B3.(山東高考)下列與金屬腐蝕有關的說法正確的是()A.圖a中,插入海水中的鐵棒,越靠近底端腐蝕越嚴重B.圖b中,開關由M改置于N時,Cu-Zn合金的腐蝕速率減小C.圖c中,接通開關時Zn腐蝕速率增大,Zn上放出氣體的速率也增大D.圖d中,Zn-MnO2干電池自放電腐蝕主要是由MnO2的氧化作用引起的解析:圖a中鐵棒發(fā)生電化學腐蝕,靠近底部的部分與氧氣接觸少,腐蝕程度較輕,A項錯;圖b中開關由M置于N,Cu-Zn合金作正極,腐蝕速率減小,B項正確;圖c中接通開關時Zn作負極,腐蝕速率增大,氫氣在Pt上放出,C錯;圖d中干電池自放電腐蝕主要是Zn發(fā)生析氫腐蝕引起的,D項錯。答案:B4.(2014·新課標全國卷Ⅱ)2013年3月我國科學家報道了如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯誤的是()A.a為電池的正極B.電池充電反應為LiMn2O4===Li1-xMn2O4+xLiC.放電時,a極鋰的化合價發(fā)生變化D.放電時,溶液中Li+從b向a遷移解析:圖示所給出的是原電池裝置。A.由圖示分析,金屬鋰易失電子,由原電池原理可知,含有鋰的一端為原電池的負極,即b為負極,a為正極,故正確。B.電池充電時為電解池,反應式為原電池反應的逆反應,故正確。C.放電時,a極為原電池的正極,發(fā)生還原反應的是Mn元素,鋰元素的化合價沒有變化,故不正確。D.放電時為原電池,鋰離子為陽離子,應向正極(a極)遷移,故正確。答案:CA.鋰離子電池放電時,Li+向負極遷移B.鋰硫電池充電時,鋰電極發(fā)生還原反應C.理論上兩種電池的比能量相同D.右圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電答案:B

6.(2014·廣東高考)某同學組裝了如圖所示的電化學裝置,電極Ⅰ為Al,其他電極均為Cu,則()解析:電極Ⅰ為Al,其他電極均為Cu,可判斷,Ⅰ為原電池的負極,Ⅱ是原電池的正極,Ⅲ是電解池的陽極,Ⅳ是電解池的陰極,A項,外電路電流方向是從正極流向負極,即電極Ⅳ→?→電極Ⅰ,正確;B項,負極發(fā)生氧化反應,錯誤;C項,正極上的電極反應為Cu2++2e-===Cu,電極Ⅱ有Cu析出逐漸加重,錯誤;D項,陽極的電極反應為Cu-2e-===Cu2+,錯誤。答案:A7.(2014·福建高考)鐵及其化合物與生產、生活關系密切。如圖是實驗室研究海水對鐵閘不同部位腐蝕情況的剖面示意圖。(1)該電化腐蝕稱為________。(2)圖中A、B、C、D四個區(qū)域,生成鐵銹最多的是________(填字母)。答案:(1)吸氧腐蝕(2)B8.(2014·四川高考)(1)MnO2可作超級電容器材料。用惰性電極電解MnSO4溶液可制得MnO2,其陽極的電極反應式是____________________________________________________。(2)MnO2是堿性鋅錳電池的正極材料。堿性鋅錳電池放電時,正極的電極反應式是__________________。解析:(1)根據(jù)Mn的化合價,從+2價→+4價,失電子發(fā)生氧化反應,則陽極電極反應式為Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+。(2)堿性鋅錳干電池中,MnO2作為正極,發(fā)生還原反應,其電極反應式MnO2+H2O+e-===MnO(OH)+OH-。答案:(1)Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+(2)MnO2+H2O+e-===MnO(OH)+OH-9.(2014·全國課標卷Ⅰ)H3PO2也可用電滲析法制備。“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過):(1)寫出陽極的電極反應式________________________。(2)分析產品室可得到H3PO2的原因________________。(3)早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2:將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。并撤去陽極室與產品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產品室。其缺點是產品中混有______雜質。該雜質產生的原因是__________。10.(山東高考)工業(yè)上由黃銅礦(主要成分CuFeS2)冶煉銅的主要流程如下:(1)氣體A中的大氣污染物可選用下列試劑中的________(填序號)吸收。a.濃硫酸 B.稀硝酸c.NaOH溶液 D.氨水(2)用稀H2SO4浸泡熔渣B,取少量所得溶液,滴加KSCN溶液后呈紅色,說明溶液中存在______(填離子符號),檢驗溶液中還存在Fe2+的方法是_________________(注明試劑、現(xiàn)象)。(3)由泡銅冶煉粗銅的化學方程式為__________。(4)以CuSO4溶液為電解質溶液進行粗銅(含Al、Zn、Ag、Pt、Au等雜質)的電解精煉,下列說法正確的是________(填序號)。a.電能全部轉化為化學能b.粗銅接電源正極,發(fā)生氧化反應c.溶液中Cu2+向陽極移動d.利用陽極泥可回收Ag、Pt、Au等金屬(5)利用反應2Cu+O2+2H2SO4===2CuSO4+2H2O可制備CuSO4,若將該反應設計為原電池,其正極的電極反應式為______________________。解析:(1)焙燒時冰銅中的硫元素轉化為SO2,所以氣體A為SO2,應用堿液吸收SO2。(2)滴加KSCN溶液變紅色說明溶液中含有Fe3+,用KMnO4溶液檢驗含有Fe3+的溶液中的Fe2+。(3)高溫下泡銅中的Cu2O與Al發(fā)生置換反應。(4)電解精煉粗銅,粗銅接電源的正極,作陽極,發(fā)生氧化反應,b對;電解時電解質溶液中的陽離子(Cu2+)向陰極移動,c錯;陽極上比Cu活潑的Al、Zn優(yōu)先失電子變成離子進入電解質溶液,而比Cu不活潑的Ag、Pt、Au則不能參與電極反應,以單質的形式沉積在陽極下方形成陽極泥,d對;電解時有一小部分電能轉化為熱能,a錯。

(5)電池反應的總方程式為2Cu+O2+4H+===2Cu2++2H2O,負極電極反應式為2Cu-4e-===2Cu2+,將電池反應的總方程式與負極電極反應式相減得正極電極反應式:4H++O2+4e-===2H2O。11.(2014·安徽高考)某研究小組為探究弱酸性條件下鐵發(fā)生電化學腐蝕類型的影響因素,將混合均勻的新制鐵粉和碳粉置于錐形瓶底部,塞上瓶塞(如圖1)。從膠頭滴管中滴入幾滴醋酸溶液,同時測量容器中的壓強變化。(1)請完成以下實驗設計表(表中不要留空格):編號實驗目的碳粉質量/g鐵粉質量/g醋酸濃度/%①為以下實驗作參照0.52.090.0②醋酸濃度的影響0.536.0③0.22.090.0(2)編號①實驗測得容器中壓強隨時間變化如圖2。t2時,容器中壓強明顯小于起始壓強,其原因是鐵發(fā)生了________腐蝕,請在圖3中用箭頭標出發(fā)生該腐蝕時電子流動方向;此時,碳粉表面發(fā)生了________(填“氧化”或“還原”)反應,其電極反應式是__________________________。(3)該小組對圖2中0~t1時壓強變大的原因提出了如下假設,請你完成假設二:假設一:發(fā)生析氫腐蝕產生了氣體;假設二:______________________________;……(4)為驗證假設一,某同學設計了檢驗收集的氣體中是否含有H2的方案。請你再設計一個實驗方案驗證假設一,寫出實驗步驟和結論。解析:(1)根據(jù)控制變量法可知,在探究影響鐵粉腐蝕的因素時,需控制其他條件不變,只改變某一個條件,探究這一條件對鐵粉腐蝕的影響。②探究醋酸濃度的影響時,要控制碳粉、鐵粉的質量與參照實驗①相同改變醋酸的濃度;③中碳粉的質量與參照實驗①不同,而其他條件相同,故③的實驗目的為探究碳粉質量的影響。(2)根據(jù)圖2知,0~t1壓強增大,則發(fā)生析氫腐蝕,t1后壓強減小,則發(fā)生吸氧腐蝕。發(fā)生電化學腐蝕時,F(xiàn)e失去電子,電子沿導體由Fe流向C,碳作正極,碳粉表面發(fā)生還原反應,電極反應為O2+2H2O+4e-===4OH-。(3)使密閉容器內氣壓增大的原因有:一是通過化學反應生成了氣體;二是化學反應

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