醫(yī)用有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱

...wd......wd......wd...醫(yī)用有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)提綱一、題型:命名或?qū)懗鰳?gòu)造式2、完成反響式3、選擇及填空4、鑒別5、推斷6、合成二、重點(diǎn)多原子分子：鍵能≠離解能，為同一類的共價(jià)鍵的離解能的平均值體積大、電負(fù)性小，鍵的極化度大烷烴的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象常見的烷基：甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基次序規(guī)那么:-I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR>－OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2-CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl>-COOR>-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CR3>-C6H5>-CHR2>-CH2R>-CH3>-D>-HZ/E命名法:優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)，Z-優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵的異側(cè)，E-順反異構(gòu):〔1〕分子中存在限制碳原子自由旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵或環(huán)〔2〕不能自由旋轉(zhuǎn)的碳原子，各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),即a≠b且d≠e共軛二烯烴:鍵長的平均化順序規(guī)那么:HC≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2--COOH＞-CHO＞-CH2OH某烯炔沸點(diǎn):同碳數(shù)，直鏈比異構(gòu)烷烴的沸點(diǎn)高，支鏈數(shù)增加，沸點(diǎn)減小;同碳數(shù)，一樣支鏈數(shù)，對(duì)稱性增加，沸點(diǎn)略有增加〔比直鏈的低〕熔點(diǎn):分子對(duì)稱性高的在晶格中排列比較整齊、嚴(yán)密，分子間力大，對(duì)熔點(diǎn)影響較大烯烴:能溶于濃硫酸;中性或堿性，冷稀的高錳酸鉀溶液，有MnO2沉淀的生成，一般不用來鑒別，實(shí)驗(yàn)室制備鄰二醇的方法；酸性高錳酸鉀溶液，重鉻酸鉀溶液，C=C斷裂氧化成C=O，C上的H氧化成-OH；臭氧氧化，無氫的〔=CRR'〕生成酮，含一個(gè)氫的〔=CHR〕生成醛，含二個(gè)氫的〔=CH2〕生成甲醛

CH2=CH—ClCH2=CH—CH3誘導(dǎo)效應(yīng)-I〔吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)〕+I共軛效應(yīng)+C(斥電子共軛效應(yīng))(P多-π共軛〕＋C(σ-π超共軛)親電加成活性-I>+C活性減弱〔致鈍〕+I，＋C活性增強(qiáng)〔致活〕定位〔由共軛決定〕＋C＋CH:3oH>2oH>1oH>CH3-H與離解能有關(guān)，離解能越低，越易裂解游離基的穩(wěn)定性：3oR·>2oR·>1oR·>CH3·烯烴親電加成反響機(jī)理:加Br2時(shí)，電負(fù)性大的帶正電荷不穩(wěn)定〔氯電負(fù)性更大，不會(huì)形成氯鎓離子〕;乙烯通入溴的氯化鈉溶液中進(jìn)展反響時(shí)，產(chǎn)物除了1,2-二溴乙烷外，還有1-氯-2-溴乙烷；加鹵化氫，活性順序HI>HBr>HCl，第一步質(zhì)子〔H+〕與烯烴生成碳正離子〔中間體〕；親電加成：烯烴>炔烴馬氏規(guī)那么〔新〕：試劑中的正離子或帶正電性的基團(tuán)、原子主要加到雙鍵中電子云密度比較高的碳原子上〔注：共軛效應(yīng)〕；過氧化物效應(yīng)〔反馬氏產(chǎn)物〕，只有HBr有過氧化物效應(yīng)，而HF、HCl和HI無過氧化物效應(yīng)末端炔烴的酸性〔炔淦的生成〕：Ag(NH3)2NO3-白色，Cu(NH3)2Cl-棕紅色;炔烴用硫酸汞作催化劑〔酸性〕與水發(fā)生加成，先生成烯醇，后者立刻轉(zhuǎn)變?yōu)楦€(wěn)定的羰基化合物共軛體系：π-π共軛體系P-π共軛體系：〔1〕p軌道有孤對(duì)電子：斥電子共軛效應(yīng)〔+C效應(yīng)〕P多-π共軛體系〔2〕碳正離子：P缺-π共軛體系，烯丙基型C+很穩(wěn)定碳游離基：P等-π共軛體系σ-π超共軛體系：斥電子共軛效應(yīng)〔＋C效應(yīng)〕電子云從多電子的σ鍵流向少電子的π鍵σ-P超共軛體系：斥電子共軛效應(yīng)〔＋C效應(yīng)〕電子云從多電子的σ鍵流向少電子的P鍵使C+電荷得到分散而穩(wěn)定，游離基也類似1,3-丁二烯的加成：加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯〔高溫〕；加HX，也得到1,2-及1,4-〔高溫〕加成產(chǎn)物(-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等〕吸電子基團(tuán)，有利于反響進(jìn)展螺環(huán)和橋環(huán)的命名環(huán)己烷構(gòu)象:椅式,船式ea鍵型aa鍵型ee鍵型〔優(yōu)勢(shì)構(gòu)象〕環(huán)丙烷在常溫時(shí)可與氫鹵酸發(fā)生加成反響，環(huán)丙烷衍生物的加成符合馬氏規(guī)那么〔斷裂在含H最多和最少的C上〕環(huán)丁烷常溫時(shí)不起反響，以上的環(huán)烷烴不發(fā)生該反響鹵代反響:苯的同系物與鹵素的反響比苯容易,鄰位或?qū)ξ蝗〈?硝化反響:濃硝酸及濃硫酸的混合物〔混酸〕共熱,苯的同系物硝化反響比苯容易，鄰、對(duì)位；磺化反響傅-克(傅瑞德爾-克拉夫茨)反響：芳香烴在無水AlCl3作用下，環(huán)上的氫原子也能被烷基和?；〈?；苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子基〔如－NO2、－SO3H、－COR〕時(shí)，不發(fā)生傅-克反響烷基化反響：鹵代烷在AlCl3的作用下生成C+，C+在進(jìn)攻苯環(huán)之前會(huì)發(fā)生重排成穩(wěn)定的C+〔三個(gè)C以上〕?；错懀撼Ｓ玫孽；噭┦酋｛u，此外還可以用酸酐得到丙苯可用該方法苯環(huán)的親電取代定位規(guī)律：鄰、對(duì)位定位基，a、含孤對(duì)電子，-CH3除外。〔與苯環(huán)直接相連的原子電負(fù)性比第二相連的原子大〕b、取代基與苯環(huán)有給電子共軛效應(yīng)+C弱致鈍：；強(qiáng)致活:羥基〔－OH〕，＋C>>-I間位定位基：a、正離子；含重鍵〔雙或叁鍵〕〔與苯環(huán)直接相連的原子電負(fù)性比第二相連的原子小〕b、取代基有吸電子共軛效應(yīng)-C和吸電子的誘導(dǎo)-Iα-位游離基的穩(wěn)定性：苯側(cè)鏈上只要有α-H，無論多長都被氧化為－COOH，氧化劑：重鉻酸鉀的酸性溶液、高錳酸鉀溶液萘：一般發(fā)生在α位環(huán)戊烷多氫菲芳香性和休克爾規(guī)那么：①共平面的環(huán)狀閉合共軛體②π電子數(shù)為4n+2〔n=0,1,2,3…整數(shù)〕〔休克爾規(guī)那么〕π電子數(shù)的計(jì)算：①負(fù)離子：碳原子數(shù)＋電荷數(shù)②正離子：碳原子數(shù)－電荷數(shù)旋光度：偏振光振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的角度;比旋光度[]Dt:是旋光性物質(zhì)特有的一種物理常數(shù)外消旋體(racemicmixture)：等量對(duì)映體(互為鏡象、但不能重合)的混合物,用“dl〞or“±〞來表示費(fèi)歇爾(Fischer)投影式:①橫前豎后②標(biāo)準(zhǔn)Fischer投影式：主碳鏈直立，編號(hào)小的居上交換規(guī)那么RS判斷：“小上下，同向；小左右，反向〞—從大到小原那么具有2個(gè)一樣C*的化合物：(2R,3S)，(2S,3R)-內(nèi)消旋體mesomer判斷分子手性：是否具有對(duì)稱面(中心)；有C*的分子不一定是手性分子，手性分子不一定有C*2S,3S-2-羥基-3-氯丁二酸鹵代烴的分類和命名鹵代烴親核取代反響：a.被-OH取代：堿(NaOH/KOH)溶液和加熱，又稱堿性水解〔P-π共軛，一般情況下難反響〕b.被-CN取代：NaCN/KCN，乙醇和加熱；生成腈(RCN)，腈水解制備多一個(gè)碳原子的羧酸c.被烴氧基(-OR)取代:威廉姆遜合成法,這是合成醚的反響。一般用伯鹵代烷d.加熱,無↓加熱,有↓室溫↓活性：由碳正離子穩(wěn)定性決定鹵代烴消除反響〔β-消除〕:堿〔NaOH/KOH)的乙醇溶液共熱;叔鹵代烷>仲鹵代烷>伯鹵代烷查依采夫〔saytzeff〕規(guī)那么：鹵代烷脫去H少的一方(σ–π超共軛時(shí)機(jī)越多，越穩(wěn)定);鹵代烯或鹵代芳烴消除，產(chǎn)生π-π共軛的為主產(chǎn)物格氏試劑(RMgX):R-Mg鍵易斷，R被取代鹵代烴親核取代反響：a.單分子親核取代反響SN1：v=k[(CH3)3CBr]，動(dòng)力學(xué)上稱一級(jí)反響b.雙分子親核取代反響SN2：v=k[CH3Br][OH-]，動(dòng)力學(xué)上稱二級(jí)反響機(jī)理SN1SN2反響歷程兩步一步動(dòng)力學(xué)一級(jí)二級(jí)立體化學(xué)構(gòu)型不變構(gòu)型翻轉(zhuǎn)主導(dǎo)因素C+的穩(wěn)定性空間位阻活性3o>2o>1o>鹵代甲烷鹵代甲烷>1o>2o>3o傾向3o、2o鹵甲烷、1o、2oSN1：烯丙型>叔>仲>伯>鹵代甲烷>乙烯型SN2：烯丙型>鹵代甲烷>伯>仲>叔>乙烯型醇、酚(Ar-OH)和醚的命名：四氫呋喃〔1,4-環(huán)氧丁烷〕沸點(diǎn)〔bp)：醇＞醛、酮＞烷、醚〔相對(duì)分子質(zhì)量相近〕醇：a.醇羥基形成氫鍵的能力隨醇分子中烴基(與水斥)增大而減弱。b.烴基的斥電子作用，降低了氫氧鍵的極性，降低H的活性(與活潑金屬的反響)c.醇反響活性順序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇Lucas試劑：濃HCl—無水ZnCl2d.脫水反響e.鑒別具有兩個(gè)相鄰羥基的多元醇酚:a.2，4，6三硝基苯酚〔苦味酸〕b.取代酚的酸性:吸電子基團(tuán)，使取代酚的酸性增強(qiáng);斥電子基，使其酸性減弱c.酚不能進(jìn)展分子間脫水成醚d.酚〔烯醇式構(gòu)造化合物〕與氯化鐵的稀水溶液發(fā)生顯紫色反響e.芳環(huán)上的反響:鹵化,硝化,磺化,縮合反響f.酚類易被氧化顯色；苯酚：俗稱石炭酸；萘酚有α-和β-兩種異構(gòu)體：與FeCL3作用，α-紫色沉淀，β-綠色沉淀醚：a.醚的氧原子具有孤對(duì)電子對(duì)，可以承受強(qiáng)酸提供的質(zhì)子生成鹽正離子，并溶于強(qiáng)酸中,此現(xiàn)象可區(qū)別醚與烷烴b.醚鍵的斷裂:醚鍵的斷裂一般在含碳原子較少的烷基與氧之間c.冠醚:選擇性地絡(luò)合不同金屬離子，用于別離金屬離子硫醇、硫酚(巰基)和硫醚：a.硫醇具有弱酸性，酸性大于相應(yīng)的醇b.重金屬中毒時(shí)的解毒劑:二巰基丙醇、二巰基丙磺酸鈉、二巰基丁二酸鈉c.硫醇容易被氧化生成二硫化物(“-S-S-〞鍵稱二硫鍵)乙醇和硫酸反響可得到以下化合物:A、乙烯B、乙醚C、一元酯D、二元酯醛、酮、醌的命名：甲基乙烯基酮、苯乙酮〔甲基苯基酮〕、3-甲?；於┤篴.α-H的鹵代及α-C負(fù)離子的生成〔α-H的酸性〕,醛比酮活潑b.親核加成反響的活性比較:空間位阻越小越有利，脂環(huán)酮〔C<8)，位阻小，活性大于同碳原子數(shù)的脂肪酮;C=O碳上帶的正電荷越多越有利;隨R增加給電子能力增加,中間體穩(wěn)定性(如下：活性從大到小)羰基的加成〔親核加成〕:醛、脂肪族甲基酮和脂環(huán)酮〔C<8〕與氫氰酸作用，生成α-羥基腈〔α-氰醇〕;醛、脂肪族甲基酮和脂環(huán)酮〔C<8〕與飽和亞硫酸氫鈉的加成-無色晶體與醇的加成：醛與醇在枯燥氯化氫的催化下，發(fā)生加成反響，生成半縮醛；半縮醛不穩(wěn)定，在酸性條件下能繼續(xù)與另一分子醇作用，失去一分子水生成穩(wěn)定的縮醛酮由于空間因素的影響,在同樣情況下不易生成縮酮。但是環(huán)狀的縮酮比較容易形成假設(shè)在同一分子中既含有羰基又含有羥基，那么有可能在分子內(nèi)生成環(huán)狀半縮醛〔酮〕與氨的衍生物加成加Grignard試劑——制備醇含有活潑甲基的醛、醇或酮與鹵素的堿溶液作用，三個(gè)α氫原子都被鹵素取代，生成的α-三鹵代物生成物在堿性溶液中不穩(wěn)定，立即分解成三鹵甲烷〔鹵仿，黃色晶體〕和羧酸鹽，稱鹵仿反響可發(fā)生碘仿反響但不能與NaHSO3反響的是〔C〕A、醛B、脂甲酮C、芳甲酮〔空間效應(yīng)〕D、脂環(huán)酮〔C<8〕羥醛縮合〔之一有α-H〕：含α-H的醛在稀堿的作用下，生成β-羥基醛〔醇醛〕，稱為羥醛縮合或醇醛縮合反響，產(chǎn)物受熱脫水轉(zhuǎn)變?yōu)棣?β-不飽和醛無α-H的醛和含α-H的醛之間可以發(fā)生羥醛縮合反響氧化反響：a.土倫試劑〔Tollens):硝酸銀的氨溶液([Ag(NH3)2]OH)現(xiàn)象：銀鏡反響(Ag↓)b.費(fèi)林試劑〔Fehling)和班氏試劑〔Benedict):新制的Cu(OH)2溶液〔氧化劑是Cu2＋〕現(xiàn)象：磚紅色(Cu2O↓)復(fù)原反響:a.催化加氫〔Pt/H2，Ni/H2)b.金屬氫化物復(fù)原:硼氫化鈉〔NaBH4–醛、酮〕，氫化鋁鋰〔LiAlH4-醛、酮、羧酸、酯、酰胺〕，不飽和鍵不反響→醇c.克來門森〔Clemmensen〕反響:酸性條件,Zn—Hg/濃HCl醛酮→烴〔羰基→亞甲基〕d.歧化反響〔Cannizzaro反響〕:無α-H的醛〔如HCHO、R3C-CHO和Ar-CHO〕在濃堿作用下發(fā)生自身的氧化復(fù)原，一分子醛被氧化為酸，另一分子醛被復(fù)原成醇e.重要的醛和酮羧酸及其衍生物和取代羧酸:羧酸:羰基碳有π鍵；-OH氧與π鍵形成p-π共軛體系;-OH氧電子云向羰基移動(dòng)，有利于氫的離解，故羧酸的酸性強(qiáng)于醇;吸電子效應(yīng)(-I和-C)使酸性增大,給電子效應(yīng)(+I和+C)使酸性減少-----甲酸>苯甲酸>苯乙酸>乙酸O孤對(duì)電子酰胺的生成:在羧酸中通入氨氣或參加碳酸銨，可以得到羧酸的銨鹽。將固體的羧酸銨加熱，分子內(nèi)失去一分子水生成酰胺羧酸的復(fù)原(反響式):LiAlH4:把羧基復(fù)原成羥基，不復(fù)原雙鍵B2H6:羧基復(fù)原成羥基，復(fù)原雙鍵脫羧反響：羧酸分子〔A-CH2-COOH〕中羧基脫去ＣＯ２的反響．條件:一元羧酸除甲酸外，加熱和堿性；A為強(qiáng)吸電子基(COOH，CN，C=O，NO2，CX3，C6H5)時(shí)，加熱即可脫羧兩個(gè)羧基或其間隔一個(gè)碳原子：脫羧；生成一元羧酸兩個(gè)羧基間隔２或３個(gè)碳原子：脫水成環(huán)酐兩個(gè)羧基間隔４或５個(gè)碳原子：脫水脫羧成環(huán)酮兩個(gè)羧基間隔５個(gè)以上碳原子：高溫脫水成高分子鏈狀酸酐重要的羧酸:甲酸既有羧基的構(gòu)造又有醛基的構(gòu)造在鉑、鈀等貴金屬催化劑存在下，甲酸在室溫下即分解而放出二氧化碳;甲酸與濃硫酸等脫水劑一起加熱，那么分解成一氧化碳和水丁二酸：又名琥珀酸苯甲酸：俗名安息香酸羧酸衍生物:a.丙烯酰氯苯甲酰溴鄰苯二甲〔酸〕酐苯甲酸苯甲酯N,N–二甲基甲酰胺b.沸點(diǎn)〔bp)：酰鹵、酸酐和酯<羧酸〔相對(duì)分子質(zhì)量相近〕原因：分子間無氫鍵c.羰基C上的正電荷越多，越容易反響:酰鹵>酸酐>酯〔O上孤對(duì)電子〕>酰胺(N上孤對(duì)電子)，共軛>誘導(dǎo)〔除鹵素〕d.酯的醇解，稱酯交換反響:e.氨解:與氨〔或胺〕發(fā)生氨解產(chǎn)物是酰胺；都可不加催化劑?；错?羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H2O、ROH和NH3分子中的H被?；〈姆错?引入?；姆错懛Q為酰化反響，羧酸衍生物稱?；瘎０?與亞硝酸的反響,生成羧酸并放出氮?dú)馓妓狨０?尿素):a.水解反響:在酸、堿、酶的作用下，可以發(fā)生水解，生成氨或二氧化碳b.與亞硝酸反響:生成碳酸，定量放出氮?dú)?，可用來測(cè)定尿素含量c.縮二脲反響:尿素分子間可脫去一分子NH3而生成縮二脲縮二脲與稀堿的硫酸銅溶液呈紫紅色叫縮二脲反響(凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵(—CONH—)的化合物均可發(fā)生縮二脲反響)羥基酸和羰基酸:乳酸;羥基丁二酸(蘋果酸);3-羧基-3-羥基戊二酸(檸檬酸);3,4,5-三羥基苯甲酸(沒食子酸)；2,3-二羥基丁二酸〔酒石酸〕氧化反響:α-醇酸分子中的羥基受羧基吸電子效應(yīng)的影響，比醇更易被氧化---(羰基)α-醇酸分解反響：加稀硫酸------酮或醛〔羰基〕&羧酸脫水反響：α-醇酸〔分子間脫水生成交酯〕β-醇酸〔分子內(nèi)脫水生成α,β-不飽和酸〔烯酸〕〕補(bǔ)充：-OH既是α-又是β-，按β-位反響酚酸的脫羧反響：酚酸的羧基處于羥基的鄰位或?qū)ξ粫r(shí)，受熱后易脫羧羰基酸：a.丙醛酸2-丁酮酸(α-丁酮酸)3-丁酮酸〔β-丁酮酸〕(乙酰乙酸)α-丁酮二酸(草酰乙酸)羰基氧吸電子能力強(qiáng)于羥基，因此酮酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的醇酸α-酮酸的氧化反響:-酮酸分子中羰基與羧基直接相連，氧的-I效應(yīng)使羰基與羧基碳原子電子云密度降低，致使碳—碳鍵容易斷裂，因此，-酮酸能被弱氧化劑Tollens試劑氧化酮酸的分解反響:-酮酸分子中的碳—碳鍵容易斷裂，因而與稀硫酸或濃硫酸共熱時(shí)可發(fā)生分解反響脫羧脫羰反響-酮酸的分解反響：-酮酸的受熱脫羧反響生成酮，稱為酮式分解反響-酮酸比-酮酸更易脫羧，由于兩個(gè)吸電子基團(tuán)連在同一個(gè)碳上，而酮基的吸電子效應(yīng)大于羧基，使電子轉(zhuǎn)移有利于引起脫羧β-酮酸與濃堿共熱時(shí)，α-碳原子和β-碳原子之間發(fā)生斷裂，生成兩分子的羧酸鹽，該反響稱酸式分解反響胺的命名：RNH2--伯胺〔1°胺〕R2NH--仲胺〔2°胺〕R3N--叔胺〔3°胺〕N-甲基-N-乙基苯胺N,N-二甲基苯胺對(duì)氨基偶氮苯季銨鹽和季銨堿：[(CH3)4N]+Cl–[(CH3)3NCH2CH3]+OH–沸點(diǎn):伯胺>仲胺>叔胺〔碳原子數(shù)一樣的胺〕；原因：位阻能阻礙氫鍵的生成，伯胺分子間生成的氫鍵比仲胺強(qiáng)，叔胺分子間不能生成氫鍵堿性：電子效應(yīng)——氮上斥電子基越多，堿性增強(qiáng)季銨堿>脂肪胺〔二甲胺﹥甲胺﹥?nèi)装贰?gt;氨>芳香胺〔苯胺>二苯胺>三苯胺〕伯、仲胺能與酰鹵、酸酐等?；噭┥甚０酚糜诎被谋Ｗo(hù)，既可防止苯胺被氧化〔HNO3〕，又可適當(dāng)降低苯環(huán)的反響活性興斯堡〔Hinsberg〕反響:與苯磺酰氯反響伯胺------白色沉淀+NaOH----溶解仲胺------白色沉淀+NaOH----不溶解叔胺不反響胺與亞硝酸反響：伯胺---N2↑仲胺---黃色油狀物或↓脂肪叔胺---反響但無現(xiàn)象脂肪叔胺---桔黃色結(jié)晶，加堿變翠綠色芳胺的特殊反響:親電取代，白白硝化反響：可將氨基?；脤?duì)硝基產(chǎn)物重氮化合物和偶氮化合物〔11章P53〕：重氮化反響；取代反響〔放氮反響〕；偶聯(lián)反響〔不放氮反響〕雜環(huán)化合物的命名：呋喃吡咯噻吩噻唑咪唑----五元單雜環(huán)吡喃吡啶嘧啶----六元單雜環(huán)喹啉吲哚嘌呤----稠雜環(huán)〔13章P9〕3-甲基吲哚a.環(huán)上有兩個(gè)或兩個(gè)以上一樣雜原子時(shí)，連接有氫或取代基的雜原子編號(hào)為1，并使這些雜原子所在位次的數(shù)字之和為最?。?-甲基咪唑4-氨基嘧啶b.環(huán)上有不同雜原子時(shí)，那么按氧、硫、氮(電負(fù)性):5-甲基噻唑凡具有共軛體系的五元環(huán)和六元環(huán)，都具有芳香性雜環(huán)化合物發(fā)生取代反響的難易次序?yàn)椋哼量?gt;呋喃>噻吩>苯>吡啶堿性大小a、吡啶b、苯胺c、甲胺d、氨e、吡咯--------c>d>a>b>e亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸等是不能在人體內(nèi)合成或合成缺乏，必須由食物供給的不飽和脂肪酸，稱為必需脂肪酸油脂的命名:甘油三硬脂酸酯皂化：油脂在堿液中水解，得到脂肪酸的鈉鹽和甘油;皂化值：使1g油脂完全皂化所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)-----皂化值越大，油脂的平均相對(duì)分子質(zhì)量越小碘值：100g油脂所吸收碘的最大克數(shù)-------碘值越大，油脂的不飽和度越大酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需的KOH的質(zhì)量〔mg〕磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和膽堿;卵磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和膽胺甾族化合物:又叫類固醇化合物,都含有環(huán)戊烷多氫菲的基本骨架在C-10和C-13上常是甲基，叫做角甲基C-17上連接的是其它原子團(tuán)環(huán)戊烷多氫菲有7個(gè)手性碳糖類:a.最簡(jiǎn)單的單糖是丙醛糖〔甘油醛〕和丙酮糖〔二羥基丙酮〕;葡萄糖為己醛糖，果糖為己酮糖;確定構(gòu)型沿用D/L法。只考慮與羰基相距最遠(yuǎn)的一個(gè)手性碳的構(gòu)型;葡萄糖既有醛基，也有醇羥基，可以形成分子內(nèi)半縮醛(C-5上的羥基進(jìn)攻-CHO);α型和β型葡萄糖是非對(duì)映異構(gòu)體它們的不同點(diǎn)是C-1上的構(gòu)型，因此又稱為異頭物或端基異構(gòu)體糖在溶液中，比旋光度自行轉(zhuǎn)變?yōu)槎ㄖ档默F(xiàn)象稱為變旋光現(xiàn)象哈沃斯〔Haworth〕式:-D-吡喃葡萄糖D-葡萄糖開鏈構(gòu)造-D-吡喃葡萄糖------C-1上新形成的羥基稱半縮醛羥基或苷羥基鏈構(gòu)造與環(huán)狀構(gòu)造形成平衡體系中-D-葡萄糖～64%，而-D-葡萄糖僅占～36%------e鍵氧化反響:堿性條件[弱的氧化劑〔托倫Tollens、菲林Fehling、班氏試劑Benedict〕]:CHO-----COOH酸性條件:a.溴水:CHO-----COOHb.稀硝酸:CHO-----COOH,OH-----COOH堿性條件下D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖之間的可以相互轉(zhuǎn)化,這種互變異構(gòu)又叫差向異構(gòu)化成脎反響:D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖+2=(苯肼)一樣糖脎-----反響僅發(fā)生在C1和C2上成苷反響----糖苷中沒有半縮醛羥基(苷羥基〕----復(fù)原性、無變旋光現(xiàn)象脫水反響〔糖類的顯色反響〕:1、莫里許〔Molish〕反響：濃H2SO4+-萘酚顯紫色2、謝里瓦諾夫(Seliwanoff)反響：鹽酸+間苯二酚;酮糖比醛糖顯紅色快丁醛糖：赤型(兩端間OH同側(cè))和蘇型〔異側(cè)〕低聚糖〔二糖等〕：二糖是由兩分子單糖脫水而成的化合物--1、都以其半縮醛羥基脫水形成二糖，非復(fù)原性二糖〔如蔗糖〕；2、一個(gè)單糖分子以半縮醛羥基，另一個(gè)單糖的醇羥基之間脫水形成二糖---復(fù)原性二糖〔如麥芽糖、纖維二糖和乳糖〕。多糖：多糖沒有復(fù)原性和變旋光現(xiàn)象多糖最終完全水解得到單糖除甘氨酸〔R=H〕外，所有α-氨基酸中的α碳原子均是手性碳原子，因此都具有旋光性氨基酸：丙氨酸苯丙氨酸色氨酸中性氨基酸：分子中氨基數(shù)目＝羧基數(shù)目，由于羧基電離大于氨基，其水溶液顯微酸性必需氨基酸：纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、色氨酸八種氨基酸人體不能自身合成，需要從食物中攝取調(diào)節(jié)pH值，氨基酸主要以電中性的兩性離子存