【創(chuàng)新設(shè)計】高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第4節(jié) 乙醛 醛類課件 大綱人教

第十三章烴的衍生物第四節(jié)乙酸醛類復(fù)習(xí)目標(biāo)展示1.了解乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途,醛基的通性和相關(guān)反應(yīng)，學(xué)會如何檢驗醛基。2.掌握乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及與醛基有關(guān)的重要反應(yīng)及應(yīng)用。了解能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)。此類試題內(nèi)容主要包括：（1）醛基的結(jié)構(gòu)特點及核心性質(zhì)（與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液的反應(yīng)）；（2）與醛相關(guān)的有機物合成。此考點屬于高考熱點，試題以選擇題和填空題的形式出現(xiàn)，前者考查乙醛及醛基的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和用途,后者主要考查與醛有關(guān)的有機合成的相關(guān)知識。知識點1乙酸問題1：乙酸的組成和分子結(jié)構(gòu)？1.分子結(jié)構(gòu)：分子式

，結(jié)構(gòu)簡式

。

問題2：其物理性質(zhì)？2.物理性質(zhì)：CH3CHO是

色，具有

氣味的

,密度比水

,易揮發(fā)，易燃燒，易溶于水、乙醇、氯仿等。問題3：典型化學(xué)性質(zhì)和官能團之間的關(guān)系？3.化學(xué)性質(zhì)（1）氧化性：醛基中碳氧雙鍵發(fā)生

反應(yīng)，被H2還原成

：CH3CHO+H2C2H4OCH3CHO無刺激性液體小還原乙醇CH3CH2OH（2）還原性：醛基中碳氫鍵較活潑，易被氧化成

：CH3CHO+2Ag（NH3）2OH

（銀鏡反應(yīng)）CH3CHO+2Cu（OH）2

（以上兩個反應(yīng)可用于檢驗醛基）2CH3CHO+O22CH3COOH（工業(yè)上催化氧化制乙酸）【思維延伸】有機化學(xué)中一般把獲得氧或失去氫的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)，獲得氫或失去氧的反應(yīng)叫做還原反應(yīng)。有氧化必有還原，但在有機化學(xué)中習(xí)慣把有機物的氧化稱做氧化反應(yīng)，有機物的還原稱做還原反應(yīng)。羧基CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OCH3COOH+Cu2O↓+2H2O知識點2甲醛和醛類問題4：甲醛的結(jié)構(gòu)特點和性質(zhì)特點？4.甲醛（1）結(jié)構(gòu)特征：

，分子中相當(dāng)于含2個醛基。（2）化學(xué)性質(zhì)①具有醛類通性：氧化性和還原性。②具有一定的特性：1molHCHO可與4molAg（NH3）2OH反應(yīng)，生成4molAg。問題5：醛類的通式和通性？5.醛類飽和一元醛的通式為

，隨著相對分子質(zhì)量的增大，熔、沸點逐漸升高?；瘜W(xué)通性主要為強還原性，可與弱氧化劑銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)生成羧酸，其氧化性一般僅限于與氫加成而生成醇。醛基比較活潑，也能發(fā)生加成和縮聚反應(yīng)。問題6：酮類與醛類的關(guān)系？6.酮類飽和一元酮的通式為

，酮類沒有還原性，不與銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)，故此反應(yīng)可用CnH2nO（n≥1）CnH2nO（n≥3）于鑒別醛和酮。具有相同碳原子的飽和一元醛和飽和一元酮互為同分異構(gòu)體?！舅季S延伸】

甲醛與乙醛不同的是醛基不是與烴基相連，而是與氫原子相連，這個結(jié)構(gòu)特點決定了甲醛的特性，相當(dāng)于“二元醛”。如可被氧化成,又可繼續(xù)被氧化成。如HCHO與新制Cu（OH）2反應(yīng)：+4Cu（OH）2CO2↑+2Cu2O↓+5H2O?？键c1醛基的結(jié)構(gòu)與醛類的性質(zhì)之關(guān)系

醛的官能團為，其化學(xué)性質(zhì)由決定。斷鍵位置與化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系為：①號位斷鍵（即碳氧雙鍵中斷一個鍵）：加成反應(yīng)（跟H2加成生成醇）②號位斷鍵：氧化反應(yīng)［跟O2發(fā)生催化氧化，被銀氨溶液、新制Cu（OH）2等物質(zhì)氧化］要點深化

醛的典型性質(zhì)是加氫還原反應(yīng)和加氧氧化反應(yīng)。有機物的氧化和還原反應(yīng)是重要的有機反應(yīng)類型。（1）有機氧化反應(yīng)的主要類型有：變式練習(xí)習(xí)1.甲醛醛在一定定條件下下能發(fā)生生如下反反應(yīng)；2HCHO+NaOH（濃））→HCOONa+CH3OH，在此此反應(yīng)中甲醛發(fā)生的的變化是（（））A.僅被氧氧化B.僅被被還原C.既被氧氧化又被還還原D.既未未被氧化，，又未被還還原解析：根據(jù)氧化還還原反應(yīng)知知識，分析析元素化合合價變化，，可知，即HCHO既被氧氧化又被還還原。答案：C【例1】茉莉醛具具有濃郁的的茉莉花香香，其結(jié)構(gòu)構(gòu)簡式如下下所示：關(guān)于茉莉醛醛的下列敘敘述錯誤的的是（）A.在加熱熱和催化劑劑作用下，，能被氫氣氣還原B.能被高高錳酸鉀酸酸性溶液氧氧化C.在一定定條件下能能與溴發(fā)生生取代反應(yīng)應(yīng)D.不能與與氫溴酸發(fā)發(fā)生加成反反應(yīng)解析：由茉莉醛分分子中含有有、、苯苯環(huán)和醛基基，故A、B、、C敘述是是正確的，，D是錯誤誤的，故選選D。答案：D考點2醛醛基的的檢驗1.含有——CHO的的物質(zhì)，包包括醛、甲甲酸、甲酸酸酯等均可可發(fā)生銀鏡鏡反應(yīng)，均可可與新制的的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)應(yīng)，因此，，可用這兩個反應(yīng)來來檢驗物質(zhì)質(zhì)中醛基的的存在。2.以乙醛醛為例，檢檢驗醛基的的實驗操作作和注意事事項（1）銀鏡鏡反應(yīng)該反應(yīng)氧化化劑為Ag（NH3）2OH①銀氨溶液液的配制：：向1mL2%的AgNO3溶液中逐滴滴滴入2%的稀氨水，，邊滴邊振振蕩試管，，至開始產(chǎn)產(chǎn)生的沉淀淀剛好溶解解為止。②反應(yīng)條件件：水浴加加熱。③反應(yīng)現(xiàn)象象：試管內(nèi)內(nèi)壁附著一一層光亮的的銀鏡。④反應(yīng)方程程式:CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag↓↓+3NH3+H2O。離子方程式式：CH3CHO+2Ag（NH3）2++2OH-CH3COO-+NH4++2Ag↓↓+3NH3+H2O。實驗時應(yīng)注注意以下幾幾點：①試試管內(nèi)壁必必須潔凈；；②必須用用水浴加熱，不可可用酒精燈燈直接加熱熱；③加熱熱時不可振振蕩和搖動動試管；④須用用新配制的的銀氨溶液液；⑤乙醛醛用量不宜宜太多。實實驗后，銀鏡可可用稀硝酸酸浸泡，再再用水洗而而除去。（2）與新新制Cu（（OH）2懸濁液的反反應(yīng)①反應(yīng)原理理2Cu（OH）2+CH3CHOCu2O↓+CH3COOH+2H2O②反應(yīng)條件件：加熱至至沸騰。③反應(yīng)現(xiàn)象象：藍色渾渾濁消失，，試管中有有紅色沉淀淀生成。④Cu（OH）2懸濁液的制制備：在2mL10%NaOH溶液中滴滴入4滴~6滴滴2%CuSO4溶液即可。。該實驗應(yīng)注注意以下幾幾點：①硫硫酸銅與堿堿反應(yīng)制取取氫氧化銅銅時，堿過量；②②將混合液液加熱到沸沸騰才有明明顯紅色沉沉淀；③氫氫氧化銅現(xiàn)用現(xiàn)配配，不可用用久置的Cu（OH）2?！纠?】某某醛的結(jié)構(gòu)構(gòu)簡式為：：（CH3）2CCH=CH2CH2CHO。（1）檢驗驗分子中醛醛基的方法法是，加入銀氨溶溶液后，水水浴加熱有有銀鏡生成成，可證明明有醛基反應(yīng)的化學(xué)學(xué)方程式為為。（2）檢驗驗分子中碳碳碳雙鍵的的方法是，反應(yīng)的化學(xué)學(xué)方程式為為。在加銀氨溶溶液氧化——CHO后后,調(diào)pH至中性再再加入溴水水,看是否否褪色（3）實驗操操作中，應(yīng)先先檢驗?zāi)囊粋€個官能團？。變式練習(xí)2.某學(xué)生做做乙醛還原性性的實驗，取取1mol·L-1的CuSO4溶液2mL和0.4mol·L-1的NaOH溶溶液4mL,在一個試試管內(nèi)混合后后加入0.5mL40%的乙醛溶溶液加熱至沸沸騰，無磚紅紅色沉淀，實驗失敗的原原因是（（ ）A.NaOH量不夠B.CuSO4不夠量C.乙醛溶液液太少D.加熱時間間不夠由于Br2也能氧化—CHO,所以以必須先用銀銀氨溶液氧化化—CHO,又因為氧化后后溶液為堿性性,所以應(yīng)先先酸化后再加加溴水檢驗碳碳碳雙鍵解析：由于CH3CHO和新制制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)應(yīng)必須在堿性性條件下進行［即即用CuSO4和NaOH制制備Cu（OH）2時須NaOH過量］，所以本實驗失失敗的原因是是NaOH不不足。答案：A客觀題醛基是重要的的官能團之一一，在多官能能團的復(fù)雜有有機物中常含有醛基基?？碱}往往往憑借信息物物質(zhì)的復(fù)雜結(jié)結(jié)構(gòu)來考查基本官官能團的性質(zhì)質(zhì)和應(yīng)用，這這類試題越來來越多的出現(xiàn)在各各類層次的考考查中。【考題一】（（2009··青島模擬））某天然有機化化合物，其結(jié)結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，關(guān)關(guān)于該化合物物的說法正確確的是（（））A.該化合物物可以發(fā)生消消去反應(yīng)B.該化合物物的分子式是是C17H13O5C.一定條件件下，1mol該化合合物最多可以以和7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.一定條件件下，該化合合物可以發(fā)生生銀鏡反應(yīng)審題視點：（1）仔細細觀察該有機機物的結(jié)構(gòu)簡簡式，不能漏漏掉任何一點一線一一符號。（2）明確每每一官能團的的位置和數(shù)目目。（3）確定與與官能團對應(yīng)應(yīng)的性質(zhì)是解解題的前提。。思路點撥：本題考查有機機物分子的結(jié)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。。該分子結(jié)構(gòu)構(gòu)中，與羥基直直接相連的碳碳原子的鄰位位碳原子上沒沒有氫原子，，所以不能發(fā)生消消去反應(yīng)，A錯；該化合合物的分子式式為C17H14O5,B錯；該化化合物的結(jié)構(gòu)構(gòu)中存在兩個個苯環(huán)和1個個醛基一個酮基，都可可以與氫氣發(fā)發(fā)生加成反應(yīng)應(yīng)，C錯；該該化合物存在在醛基，所以能夠夠發(fā)生銀鏡反反應(yīng)，D對。。標(biāo)準(zhǔn)答案：D高分解密錯誤利用羥基基的消去反應(yīng)應(yīng)；在得出有有機物分子式式的分析中，，最易出現(xiàn)的錯誤誤是H的數(shù)目目不準(zhǔn)確，原原因是誤判C的價鍵數(shù)目目，忽視酮基的加成成反應(yīng)而錯答答。主觀題在有機合成中中，醇→醛→→羧酸→酯是是最重要的合合成線路，便醛的橋橋梁作用明顯顯，地位也極極關(guān)鍵，所以以圍繞醛的合成和應(yīng)應(yīng)用使成為有有機試題的最最佳選擇和知知識目標(biāo)。【考題二】（（2010··平頂山一模模）（12分））乙基香草醛醛（））是食食品添加劑的的增香原料，，其香味比香香草醛更加濃郁。。（1））寫寫出出乙乙基基香香草草醛醛分分子子中中兩兩種種含含氧氧官官能能團團的的名名稱稱。醛基、（（酚）羥羥基、醚醚鍵（2）乙乙基香草草醛的同同分異構(gòu)構(gòu)體A是是一種有有機酸，，A可發(fā)發(fā)生以下變化：：②與苯環(huán)環(huán)直接相相連的碳碳原子上上有氫時時，此碳碳原子才才可被酸酸性KMnO4溶液氧化化為羧基基。（a）由由A→C的反反應(yīng)屬于于（填反應(yīng)應(yīng)類型））。（b）寫寫出A的的結(jié)構(gòu)簡簡式。取代反反應(yīng)（3））乙基基香草草醛的的另一一種同同分異異構(gòu)體體D（））是一一種醫(yī)醫(yī)藥中中間體體。請請設(shè)計計合理方案案用茴茴香醛醛（））合合成D：（其他他原料料自選，用用反應(yīng)應(yīng)流程程圖表表示，，并注注明必必要的的反應(yīng)應(yīng)條件件）。。例如：：點評錯誤原原因：：該生答答案書書寫工工整，，答題題思路路清晰晰，不不足之之外是是未能把題題干中中的反反應(yīng)條條件遷遷移到到答案案中，，把反反應(yīng)類類型當(dāng)當(dāng)做反反應(yīng)條條件，很很可惜惜。點撥本題是是有機機推斷斷與有有機合合成的的綜合合性題題目，，借助助醇羥羥基的的性質(zhì)質(zhì)以及酯酯化反反應(yīng)，，重點點考查查考生生提取取信息息的能能力。。（1）由由題給給乙基香香草醛醛的結(jié)結(jié)構(gòu)簡簡式可可知其其結(jié)構(gòu)構(gòu)中含含有氧氧原子子的官官能團團有醛醛基、（（酚））羥基基、醚醚鍵。。（2））由題題目可可知A是一一種有有機酸酸，所所以在在A中中有一一個羧羧基，，關(guān)鍵是判判斷另另外一一個含含氧基基團和和烴基基。由由題給給提示示②可可知，，與苯苯環(huán)直接接相連連的碳碳原子子上有有氫原原子時時，此此碳原原子可可以被被酸性性高錳錳酸鉀溶溶液氧氧化成成羧基基，再再結(jié)合合題給給轉(zhuǎn)化化關(guān)系系：A生成成苯甲甲酸，，可知A中苯苯環(huán)上上只有有一個個支鏈鏈；由由提示示①和和轉(zhuǎn)化化關(guān)系系A(chǔ)→→B，，得出A中有一一個醇羥基基，再結(jié)合合醇被氧化化的規(guī)律可可知，要想想得到醛，羥基必必須在鏈端端碳原子上上，可知A中有“——CH2OH”，結(jié)結(jié)合A的分子式式可以確定定A的結(jié)構(gòu)構(gòu)簡式是：：。。由轉(zhuǎn)化關(guān)系系A(chǔ)→C和和A、C分分子的差別別可知：A生成C的的過程中，，其碳原子數(shù)數(shù)沒有變化化，只有——OH被Br取代，，則A→C的反應(yīng)類類型是取代反反應(yīng)。（3）有機合合成題目一一般是先觀觀察原料與與產(chǎn)品的官能團差別別，然后再再考慮需要要利用哪些些反應(yīng)引入入不同的官官能團。比較茴茴香醛的結(jié)構(gòu)差別別可知：茴茴香醛中的的醛基（——CHO））經(jīng)過一系系列反應(yīng)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化成了——COOCH3，茴香醛可可以被酸性性高錳酸鉀鉀氧化成羧羧酸，羧酸酸繼續(xù)與甲甲醇發(fā)生酯酯化反應(yīng)即即可得到D，由題給給示例可知茴香醛醛合成D的的反應(yīng)流程程圖是：作答與批改改實錄題后反思有機合成是是高考考查查的重點，，一般情況況下，該類類題目都會會出現(xiàn)一些些新的信息息，關(guān)鍵是是從試題所所提供的新新信息中準(zhǔn)準(zhǔn)確地提取取實質(zhì)性內(nèi)內(nèi)容，并與與已經(jīng)熟悉悉的模塊進進行整合，，重組為新新知識。題題目所給出出的信息是是教材以外外的信息，，要求根據(jù)據(jù)信息，先先找化學(xué)鍵鍵斷裂和形形成規(guī)律,然后根據(jù)據(jù)具體實例例反應(yīng)本質(zhì)質(zhì)歸納出一一般規(guī)律，并用一一般規(guī)律解解決問題。。1．(5分分)(2010·綿綿陽月考)據(jù)中央電電視臺“新新聞30分分”報道，，由于國內(nèi)一些媒媒體大肆炒炒作我國生生產(chǎn)的啤酒酒中甲醛含含量超標(biāo),韓國、日本等等國家已經(jīng)經(jīng)開始對從從我國進口口的啤酒進進行下架檢檢測。下列有有關(guān)甲醛的的性質(zhì)描述述，不正確確的是()A．甲醛的的水溶液具具有殺菌、、防腐性能能B．常溫下下，甲醛是是一種無色色、有刺激激性氣味的的液體，易易溶于水C．甲醛能能與H2發(fā)生加成反反應(yīng)，生成成甲醇D.1mol甲醛醛與足量的的銀氨溶液液反應(yīng),最最終能得到到4molAg解析：甲醛在常溫溫下是氣體體；1mol—CHO能還還原2molAg(NH3)2＋得到2molAg，由由于甲醛結(jié)結(jié)構(gòu)的特殊殊性，HCHO被氧氧化生成HCOOH后，HCOOH分分子中仍然然存在—CHO，還還能繼續(xù)還還原2molAg(NH3)2＋，得到2molAg，故故1molHCHO最終終能還原4molAg(NH3)2＋，得到4molAg。答案：B2.（5分分）（2009··重慶一中中月考）丙烯醛的的結(jié)構(gòu)簡式式為CH2CH—CHO。下列列關(guān)于它的的性質(zhì)的敘敘述中錯誤誤的是（（））A.能使溴溴水褪色，，也能使高高錳酸鉀酸酸性溶液褪褪色B.在一定定條件下與與H2充分反應(yīng)，，生成1-丙醇C.能發(fā)生生銀鏡反應(yīng)應(yīng)表現(xiàn)氧化化性D.在一定定條件下能能被空氣氧氧化解析：由于丙烯醛醛中含有CC鍵，所以以它可使溴溴水褪色，也可使使酸性高錳錳酸鉀溶液液褪色，丙丙烯醛催化化加氫生成成飽和一元醇,丙烯醛能能被O2氧化,也能能發(fā)生銀鏡鏡反應(yīng)。C項中甲醛在與Ag(NH3）2OH溶液發(fā)發(fā)生銀鏡反反應(yīng)時，表表現(xiàn)還原性性。