辣根過氧化酶HRP引文

硫化學反應體系中的振蕩與斑圖形成摘要：重點介紹了近三十年來這兩類硫化學振蕩器和反應-擴散斑圖的研究進展,簡述了該類反應體系在生物及其軟物質領域的應用。最后,對硫化學振蕩體系研究中存在的問題進行了探討，并對今后的研究方向進行了展望。

硫化學反應pH振蕩器與生物分子和軟物質的耦合

Vanag成功地將辣根過氧化氫酶引入

H2O2----BrO3-----SO32-----Fe(CN)64-

反應體系中。雖然這并不是一個真正的酶參與的pH振蕩器，但是這是對現有pH振蕩器的一個補充。

YuanLing,LiuYang,YangTao,LiuHaimiao,GaoQingyu.OscillationsandPatternFormationinSulfur-ContainedReactionSystems

ProgressinChemistry,2014,26(04):529-544{,DOI:10.7536/PC130834}pHoscillationsinthehemin-hydrogenperoxide-sulfitereactionCSTR中亞硫酸鹽在hemin(氯高鐵血紅素)的調節(jié)下被H2O2氧化呈現出pH振蕩行為。通過對反應物流速的調節(jié)研究了該反應的動力學。hemin在該體系中充當負反饋物質。當流速升高，振蕩的動力學行為從relaxationoscillations轉變成為更多復雜的形狀，如bursting

behaviour.另外討論了在空氣和氬氣中的振蕩行為。modifications

inthenatureofthefeedbackreactionsgaverisetoafamilyofpHoscillatorsFaradayDiscuss.,2001,120,229è236Kf=7.4*10-4Kf=1.3*10-3Kf=1.5*10-3Kf=1.8*10-3Kf=2.2*10-3underatmosphereIthasbeenshownrecentlythatlowconcentrationsofCO2andHCO3-may

giverisetoanegativefeedbackloop.為了消除CO2和O2參與到反應中，所有溶液都在氬氣下制備(=)underatmosphere,()underargon.Kf=1.5*10-3,underargonatmospherethedynamicsarestillinthetransientregime,duetothelongdurationoftheperiodoftheoscillations.結論：不論是CO2還是HCO3-在該體系中均不能引起bursting.PeriodicandburstingpHoscillationsinanenzymemodelreaction與上一篇文章的作者相同，出版晚一年。摘要部分除后兩句外（對單個的H+消耗反應對動力學行為的貢獻作出了評價。數值模擬表明兩個pH依賴的反應足以得到bursting振蕩，這和實驗觀察到的極為相似。）與前文摘要相同MarcusJ.B.Hauser/N.Fricke/U.Storb/S.C.Müller

Zeitschriftfür.PhysikalischeChemieInternationaljournalofresearchinphysicalchemistryandchemicalphysics(2002)Designinganenzymaticoscillator:BistabilityandfeedbackcontrolledoscillationswithglucoseoxidaseinacontinuousflowstirredtankreactorVladimirK.Vanag,DavidG.Míguez,andIrvingR.Epstein.THEJOURNALOFCHEMICALPHYSICS125,1945152006Thesuccessfulintroductionofhorseradishperoxidaseintothehydrogenperoxide–sulfite–ferrocyanidereactiondoesnotrepresentatrueenzymaticoscillatorbutratheramodificationoftheexistingchemicalpHoscillator葡萄糖和鐵氰化物在葡萄糖氧化酶（黑曲霉中提取）的催化下反應，在CSTR中變化流速可以產生很寬范圍內的雙穩(wěn)，引入一個負反饋物質后可以得到pH振蕩。這個實驗中在大范圍的酶濃度、鐵氰化物濃度、滯留時間、以及負反饋參數下都可以得到pH振蕩。另外，提出了一個簡單的數學模型定量的解釋了實驗中得到的振蕩現象。ANewpHOscillator:TheChlorite-Sulfite-SulfuricAcidSysteminaCSTRJ.Phys.Chem.A2001,105,829-837摘要：在CSTR中發(fā)現了一個新的振蕩器，該體系中有NaClO2,Na2SO3,和H2SO4。ClO2-在許多體系中作為氧化物可以呈現出非線性動力學行為，在這里第一次報道chlorite-based的pH振蕩器。在一個相對狹窄的濃度范圍下觀察到了pH和鉑電極電位的大振幅振蕩。另外還觀察到了復雜的動力學行為，包括周期振蕩，穩(wěn)態(tài)之間的雙穩(wěn)態(tài)，穩(wěn)態(tài)和振蕩態(tài)之間的雙穩(wěn)態(tài)，bursting，apossiblethird穩(wěn)態(tài)以及batch中的阻尼振蕩。HSO3-在ClO2-的作用下自催化氧化作為主要提供H+的正反饋途徑，HOCl和SO32-之間的快速的Cl+-transfer作為重要的負反饋途徑。在NaCO3存在下也可以得到振蕩（H2CO3的脫水反應提供額外的負反饋途徑）。建模并用計算機模擬解釋了所觀察到的實驗行為。SimultaneousH+-consumingreactionsalsohavebeenused,suchasintherecentapplicationoftheenzymehorseradishperoxidase(HRP)tovarythestrengthofnegativefeedbackinapHoscillatorResponseDynamicstoPulsedPerturbationsoftheHydrogenPeroxide-Thiosulfate-Cu2+

ReactionJ.Phys.Chem.A2008,112,826-832H2O2可以氧化許多化合物來呈現出振蕩~在CSTR中H2O2-S2O32—Cu2+-H2SO4體系中展現出三種不同的穩(wěn)定態(tài)，滯后現象和振蕩。在早期建立的各種動力學機制的基礎上讓我們不禁要問該反應是否excitable

？由此，系統后可以響應一個非常小但超臨界的外部添加物（某些化學物質）。以單次和重復的的脈沖擾動來變化周期和振幅進行實驗，旨在尋找excitability和研究動態(tài)響應。發(fā)現當forced，反應表現出明顯的excitatorydynamics。對該反應提出了模型并進行了模擬。ApH-regulatedchemicaloscillator:Thehomogeneoussystemofhydrogenperoxide-sulfite-carbonate-sulfuricacidinaCSTR在CSTR中觀察到了H2O2-Na2SO3-Na2CO3-H2SO4體系周期性的pH振蕩以及在鉑電極上的電位振蕩。討論了25℃下很寬濃度以及流速范圍內的振蕩行為，提出該體系的模型并在計算機上進行了模擬，對反應機理進行了討論。Recently,theenzymehorseradishperoxidase(HRP)hasbeenusedtovarythestrengthofthenegativefeedbackinapHoscillator.J.Phys.Chem.A1998,102,8142-8149Advancesinthecoordinationchemistryof[M(CN)5L]n?ions(M=Fe,Ru,Os)綜述了過去十年中對正離子合成、晶體、光譜學發(fā)展以及動力學性質的研究，認為含有五氰基片段吡嗪，氰化物或其它橋連配體雙核配合物的特性，重點是混合價的系統。對溶劑和其他介質效應的影響作了特別處理說明。另外對有關的生物無機化學中一些催化過程進行了討論，無論是涉及配體的氧化反應（聯氨，硫醇）或是還原反應（亞硝）。Theoxidationof[FeII(CN)6]4?byH2O2wasshowntobecatalyzedbytracequantitiesofaqueousFe(III)orFe(II),underconditionswheretheconcentrationoftheaquapentacyanoferrate(II)ion(whichisknowntobeanactivecatalyst)wasmadenegligibleL.M.Baraldoetal.CoordinationChemistryReiews219–221(2001)881–921GOD(FAD)+glucoseGOD(FADH2)+gluconolactoneGOD(FADH2)+O2GOD(FAD)+H2O2

文章中用二茂鐵衍生物作為生物電催化的媒介體，實現GOD對葡萄糖的電催化氧化。博士論文

FAD在GOD中不但起到穩(wěn)定酶的三維結構的作用，而且在酶催化反應中起到傳遞氫離子和電子的作用基于刺激響應性薄膜電極和固定化酶反應的生物電催化開關將