醇酚醛酮的性質(zhì)

醇酚醛酮的性質(zhì)

2R–OH+2Na2R–ONa+H2

反應(yīng)活性：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥叔醇

R–ONa+H2OR–OH+NaOH1、與活潑的金屬反應(yīng)

一醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時(shí)也受到烴基的一定影響，反應(yīng)的部位有C—OH、O—H、和C—H。分子中的C—O鍵和O—H鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個(gè)反應(yīng)中心;又由于受C—O鍵極性的影響，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反應(yīng)都發(fā)生在這三個(gè)部位上。第1頁/共30頁2．與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法）

反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。

HX的反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl

醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH伯醇仲醇叔醇盧卡斯試劑室溫下1小時(shí)也不反應(yīng)5分鐘內(nèi)出現(xiàn)混濁立即發(fā)熱、混濁或分層

盧卡斯（Lucas）試劑：濃HCl+無水ZnCl2

可用于鑒別伯、仲、叔醇第2頁/共30頁與無機(jī)含氧酸的反應(yīng)

(如：HNO3,HNO2,H2SO4,H3PO4等)甘油三硝酸酯

(可用作緩解心絞痛藥物)3.酯化反應(yīng)另外，磷酸以酯的形式廣泛存在于機(jī)體中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯結(jié)構(gòu)；體內(nèi)的某些代謝過程是通過具有磷酸酯結(jié)構(gòu)的中間體來完成的。

第3頁/共30頁4.氧化反應(yīng)

常用氧化劑：K2Cr2O7、KMnO4等。仲醇:叔醇：在該條件下不被氧化。

(因-碳上沒有氫原子）伯醇:第4頁/共30頁5、脫水反應(yīng)

醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應(yīng)，隨反應(yīng)條件而異可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)。醇的脫水反應(yīng)活性：3°R-OH>2°R-OH>1°R-OH第5頁/共30頁主要生成札依采夫烯（即主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連有最多烴基的烯烴）例如：第6頁/共30頁二、酚類的化學(xué)性質(zhì)

p-共軛效應(yīng)..酚的結(jié)構(gòu)：第7頁/共30頁苯酚的結(jié)構(gòu)第8頁/共30頁p-π

共軛效應(yīng)的結(jié)果：

1、減小了C-O鍵的極性，使-OH不容易離去。2、增加了O-H鍵的極性，使酚表現(xiàn)出弱酸性。3、苯環(huán)上的電子云密度增加，有利于苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)（鄰、對位定位基）。第9頁/共30頁（一）弱酸性不反應(yīng)酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性質(zhì)可以將醇、酚和羧酸進(jìn)行分離第10頁/共30頁（二）與FeCl3的顯色反應(yīng)

酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來鑒定酚。

不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同。與FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。第11頁/共30頁（三）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。

反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測定。1.鹵代反應(yīng)

第12頁/共30頁

苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。2.硝化反應(yīng)第13頁/共30頁3.磺化反應(yīng)第14頁/共30頁三、醚的性質(zhì)2.醚的化學(xué)性質(zhì)

1.醚的物理性質(zhì)

室溫下，大多為液體，有特殊氣味；密度小于水；沸點(diǎn)與分子質(zhì)量相近的烷烴近似。其氧原子與水分子可形成氫鍵，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用電子對，能接受強(qiáng)酸中的H＋而生成烊鹽。烊鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。利用此性質(zhì)可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。第15頁/共30頁

C=O雙鍵中氧原子的電負(fù)性比碳原子大，所以π電子云的分布偏向氧原子，故羰基是極化的，氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶部分正電荷。四、醛、酮的化學(xué)性質(zhì)第16頁/共30頁

醛酮中的羰基由于π鍵的極化，使得氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶部分正電荷。氧原子可以形成比較穩(wěn)定的氧負(fù)離子，它較帶正電荷的碳原子要穩(wěn)定得多，因此反應(yīng)中心是羰基中帶正電荷的碳。所以羰基易與親核試劑進(jìn)行加成反應(yīng)（親核加成反應(yīng)）。此外，受羰基的影響，與羰基直接相連的α-碳原子上的氫原子（α-H）較活潑，能發(fā)生一系列反應(yīng)。親核加成反應(yīng)和α-H的反應(yīng)是醛、酮的兩類主要化學(xué)性質(zhì)。醛、酮的反應(yīng)與結(jié)構(gòu)關(guān)系一般描述如下：第17頁/共30頁（一）與氫氰酸的加成反應(yīng)范圍：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr難反應(yīng)。

α-羥基腈是很有用的中間體，它可轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N化合物.例如：第18頁/共30頁（二）與亞硫酸氫鈉的加成產(chǎn)物α-羥基磺酸鹽為白色結(jié)晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應(yīng)可用以提純?nèi)?、酮?/p>

(1)反應(yīng)范圍醛、甲基酮、七元環(huán)以下的脂環(huán)酮。

(2)反應(yīng)的應(yīng)用

a.

鑒別化合物

b.

分離和提純?nèi)?、?/p>

c.

用與制備羥基腈，是避免使用揮發(fā)性的劇毒物HCN而合成羥基腈的好方法。第19頁/共30頁例如：希夫堿（三）與氨的衍生物加成第20頁/共30頁氨的衍生物：H2N-R伯胺

H2N-OH羥胺H2N-NH2肼

苯肼2,4-二硝基苯肼

氨脲

+醛（或酮）希夫堿肟腙苯腙2，4-二硝基苯腙縮氨脲第21頁/共30頁

反應(yīng)產(chǎn)物用稀酸水解，可生成原來的醛、酮。用與分離和提純?nèi)┗蛲?。＋－Ｈ２Ｏ黃色結(jié)晶氨的衍生物能與醛、酮起加成反應(yīng)，用于鑒別羰基的存在，稱為羰基試劑。

常用試劑：2,4-二硝基苯肼第22頁/共30頁（四）與醇的加成例如：第23頁/共30頁（五）、鹵代反應(yīng)

醛、酮的α-H易被鹵素取代生成α-鹵代醛、酮，特別是在堿溶液中，反應(yīng)能很順利的進(jìn)行。

由于羰基的-I

效應(yīng)，超共軛效應(yīng)，醛酮的-氫較活潑:第24頁/共30頁含有α-甲基的醛酮在堿溶液中與鹵素反應(yīng)，則生成鹵仿。碘仿反應(yīng):

試劑：I2+NaOH；現(xiàn)象：黃色CHI3沉淀。碘仿反應(yīng)用于鑒別以下結(jié)構(gòu)：[O]第25頁/共30頁1、還原反應(yīng)

金屬催化加氫，催化劑Pt,Ni,Pd.

（六）、氧化和還原反應(yīng)第26頁/共30頁醛易被弱氧化劑氧化成酸，酮不易被氧化。

2、醛的氧化反應(yīng)（1）.與Tollens(土倫)試劑作用：所有的醛都能反應(yīng)，酮不能反應(yīng)。故而，可以用于鑒別醛、酮第27頁/共30頁（2）.與班氏試劑反應(yīng)：(CuSO4，碳酸鈉,檸檬酸鈉)除芳香醛