無機非金屬專業(yè)有機化學(xué)總復(fù)習(xí)-1-標(biāo)準(zhǔn)

有機化學(xué)第2章飽和烴一、

有機化合物的命名1.1烴基命名要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法，

掌握常見烴基的結(jié)構(gòu)，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芐基等。

1.2普通命名法（習(xí)慣命名法）一、

有機化合物的命名烷烴：含10個碳原子以內(nèi)的直鏈烷烴,從1-10依次用天干名稱甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸加上烷來命名1.3系統(tǒng)命名法（1）選擇最長碳鏈作為主鏈，支鏈作為取代基，稱為“某烷”。（2）從靠近支鏈的一端用阿拉伯?dāng)?shù)字編號，用數(shù)字表示取代基的位次。（3）主鏈上連有幾個不同取代基時，取代基排列按立體化學(xué)次序規(guī)則。有幾個相同取代基時，合并用漢字表示數(shù)目，并逐個標(biāo)明其位次。（4）應(yīng)選取具有支鏈數(shù)目最多者作為主鏈，并遵循“最低系列”原則——個位次逐次逐項比較，最先遇到的位次最小者，定為最低系列。烷烴：P142-3、2-4P31（三）（四）立體化學(xué)次序規(guī)則：甲基<乙基<正丙基<正丁基<異丁基<異丙基<仲丁基<叔丁基必須熟練掌握書上例子，P31（七）1.3系統(tǒng)命名法烯烴：（1）選擇含有C＝C的最長碳鏈作為主鏈，稱為“某烯”；（2）從靠近C＝C的一端開始編號，C＝C的編號放在“某烯”前（3）取代基的位次、數(shù)目、名稱原則與寫法與烷烴相同。（4）順反異構(gòu)：C＝C上連接兩個相同原子或基團時，以π鍵為界，同側(cè)為順，異側(cè)為反；在名稱前加“順”或“反”。（5）Z/E異構(gòu)：比較C＝C上原子或基團的優(yōu)先次序，較優(yōu)原子或基團同側(cè)為Z式，異側(cè)為E式烯烴名稱前加上“(Z)-”或“(E)-”順反異構(gòu)P353-4P363-5P66（一）1.3系統(tǒng)命名法炔烴：——與烯烴規(guī)矩相同2-甲基－3-己炔P493-111.3系統(tǒng)命名法芳烴：P98（二）（1）以苯環(huán)為母體，烴基作為取代基，稱為“某烴（基）苯”，含有多個取代基時，用編號標(biāo)明位次；兩個取代基，可用鄰/間/對表示，三個取代基用連/偏/均表示（2）以苯環(huán)為取代基（連接復(fù)雜烴基或不飽和烴基時使用）異丙苯C(CH3)3叔丁苯甲苯CH2苯基苯甲基／芐基苯乙烯鹵代烴：1.3系統(tǒng)命名法（1）選擇連有鹵原子的最長碳鏈作為主鏈，稱為“某烷”（2）支鏈和鹵原子均作為取代基（3）取代基的編號和排列與烷烴規(guī)則相同CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl—2-乙基－1－氯丁烷P1156-1醇：1.3系統(tǒng)命名法P1317-27-3（1）選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈，稱為“某醇”（2）從靠近羥基近的一端開始編號（羥基編號盡量小）。（C）取代基的位次和名稱按次序規(guī)則列出CH3CHCH2CH2CHCH3CH3——OH6543215-甲基－2－己醇烷基名稱＋“醇”1.3系統(tǒng)命名法酚：根據(jù)芳環(huán)上官能團的優(yōu)先次序確定母體，分兩種情況命名：（1）取代酚：羥基是優(yōu)先官能團（2）非取代酚：羥基非優(yōu)先官能團（1）取代酚：羥基是優(yōu)先官能團對甲基苯酚（A）確定酚為母體，根據(jù)芳環(huán)名稱加上“酚”字（B）從羥基所連的碳開始編號，最低系列原則（C）取代基的位次和名稱按次序規(guī)則列出OHH3C1.3系統(tǒng)命名法（2）非取代酚：羥基非優(yōu)先官能團（A）根據(jù)優(yōu)先官能團確定母體，羥基為取代基（B）從官能團所連的碳開始編號，最低系列原則（C）取代基的位次和名稱列出在母體前：按次序規(guī)則列出OHCHO2-羥基苯甲醛（鄰羥基苯甲醛）1.3系統(tǒng)命名法結(jié)構(gòu)簡單醚的命名法1.3系統(tǒng)命名法烴基名稱＋“醚”甲（基）烯丙（基）醚單醚：二某烴基醚CH3—O—CH3（二）甲（基）醚混醚：烴基排列按次序規(guī)則CH3—O—CH2—CH—CH2—醛和酮：1.3系統(tǒng)命名法（1）普通命名法醛的命名與伯醇相似某(基)＋醛CH3CH2CH2CHO正丁醛苯甲醛酮的命名法與醚相似小某＋大某＋酮甲乙酮／甲基乙基甲酮醛和酮：1.3系統(tǒng)命名法（2）系統(tǒng)命名法（A）選擇含羰基的最長碳鏈作為主鏈，稱為“某醛／酮”（B）從靠近羰基近的一端開始編號（羰基編號盡量?。?。（C）

取代基按次序規(guī)則列出在主鏈前，標(biāo)出酮基位置。（D）

醛基和個別酮基位置無需注明CH3—CHCH2CHOCH3—3-甲基丁醛丁酮P1598-18-2P173（一）（二）羧酸：1.3系統(tǒng)命名法（1）

選擇含羧基的最長碳鏈作為主鏈，稱為“某酸”（2）從羧基的一端開始編號（羰基編號盡量小）。（3）取代基按次序規(guī)則列出在主鏈前。CH3—CH—CH—COOHCH3—CH3—2，3-二甲基丁酸二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由親電試劑的進攻而進行的加成反應(yīng)。發(fā)生在烯烴和炔烴上。遵循馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較多的雙鍵碳原子上。烯烴加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，炔烴加鹵素、鹵化氫、水以及共軛雙烯的1，2和1，4加成親電加成反應(yīng)時，雙鍵上電子云密度越大，反應(yīng)越容易進行。親電加成二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由親核試劑進攻而進行的加成反應(yīng)。發(fā)生在酮或醛的羰基上（C＝O）羰基化合物與氰氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑的加成

羰基化合物進行親核加成反應(yīng)的活性順序為：HCHO>CH3CHO>RCHO>C6H5CHO>CH3COCH3>RCOCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5

親核加成二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由自由基引發(fā)而進行的加成反應(yīng)。烯烴在過氧化物存在下與溴化氫進行的加成是自由基加成。反馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。自由基加成二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由自由基引發(fā)而進行的加成反應(yīng)。烯烴在過氧化物存在下與溴化氫進行的加成是自由基加成。反馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。自由基加成此外還有：不飽和烴的催化氫化，共軛二烯的雙烯合成等3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)由親電試劑的進攻而引發(fā)的取代反應(yīng)苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化注意苯環(huán)上有致鈍基團時不能進行付氏反應(yīng)苯環(huán)上進行烷基化時會發(fā)生異構(gòu)化現(xiàn)象。親電取代3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)由親核試劑的進攻而引起的取代反應(yīng)鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解，醇與氫鹵酸的反應(yīng)，醚鍵的斷裂，分為單分子（SN1）和雙分子（SN2）伯鹵代烴易按SN2反應(yīng)，叔鹵代烴按SN1反應(yīng)，仲鹵代烴多后者。SN1反應(yīng)支鏈越多活性越強，SN2反應(yīng)支鏈越多，反應(yīng)活性越弱。堿性條件下鹵代烴的取代和消除是互相競爭的，叔鹵代烴容易發(fā)生消除，伯鹵代烴易發(fā)生取代，強堿（如醇鈉）有利于消除，高溫有利于消除。親核取代3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)由自由基的引發(fā)而進行的取代烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的α鹵代反應(yīng)條件是高溫、光照或過氧化物存在。自由基的穩(wěn)定性：烷基越多，穩(wěn)定性越大。自由基的穩(wěn)定次序為：叔>仲>伯>—CH3自由基取代4、氧化還原反應(yīng)

二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)

烯、炔、芳烴側(cè)鏈、醇、酚、醛、酮常用的氧化劑，如高錳酸鉀、重鉻酸鉀的硫酸溶液、氧氣（空氣）、臭氧以及土倫試劑、菲林試劑、次鹵酸鈉等。應(yīng)用：推測烯烴的結(jié)構(gòu)，土倫試劑和菲林試劑的氧化可用來鑒別醛和酮等氧化反應(yīng)4、氧化還原反應(yīng)

二、

基本有機化學(xué)反應(yīng)

不飽和烴的催化氫化、醛、酮、羧酸及酯還原為醇常用的還原劑，如H2/Ni、

Na+C2H5OH、Fe+HCl、NaBH4、LiAlH4、異丙醇/異丙醇鋁等羰基還原為亞甲基的兩種方法還原反應(yīng)第2章飽和烴重點2.5.2沸點沸點大小取決于分子間的作用力

烷烴沸點規(guī)律直鏈烷烴的沸點隨碳數(shù)增加而增大；支鏈烷烴的沸點低于直鏈烷烴；支鏈越多，沸點越低。2.5.3熔點取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。烷烴熔點的特點隨相對分子質(zhì)量增大而增大。相對分子質(zhì)量相同的烷烴，叉鏈增多，熔點下降。書上例子，P31（七）2.6.1取代反應(yīng)第2章飽和烴重點環(huán)烷烴熔沸點規(guī)律環(huán)烷烴的沸點和熔點都比對應(yīng)的烷烴高2.12.1取代反應(yīng)Cl2ClHCl2.12.3環(huán)丙烷加成反應(yīng)環(huán)丙烷性質(zhì)類似烯烴，易發(fā)生加成反應(yīng)（1）加氫200催化劑（鎳、鈀、鉑等）催化（2）加溴＋室溫與溴發(fā)生加成反應(yīng)（3）加鹵化氫＋第2章飽和烴重點P292-9第3章不飽和烴重點3.6.1加成反應(yīng)(1)催化加氫第3章不飽和烴重點(1)催化加氫(2)鹵素加成—CH3—CH—CH2—CH3—CH—CH2+Br2CCl4—BrBrC＝C鑒定試驗烯烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去(3)鹵化氫加成及馬氏規(guī)則第3章不飽和烴重點重點RRR第3章不飽和烴重點R—C—RR—＋R—C—RH—＋R—C—HH—＋H—C—HH—＋>>>叔碳正離子仲碳正離子伯碳正離子甲基碳正離子中間體穩(wěn)定性第3章不飽和烴重點(4)過氧化物效應(yīng)在過氧化物（ROOR）存在下，烯烴和HBr進行反馬氏加成第3章不飽和烴重點(4)硫酸加成遵守馬氏規(guī)則醇的合成間接水合去除C＝C方法第3章不飽和烴重點(5)水加成遵守馬氏規(guī)則醇的合成直接水合第3章不飽和烴重點(6)次鹵酸加成鹵代醇（氯代醇的工業(yè)制法）HBr遵守馬氏規(guī)則離子型親電加成反應(yīng)鹵素加成基本加成反應(yīng)機理——C＝C鑒定試驗鹵化氫加成馬氏規(guī)則在ROOR存在下，烯烴和HBr進行反馬氏加成硫酸加成馬氏規(guī)則去除C＝C方法水加成馬氏規(guī)則次鹵酸加成馬氏規(guī)則P443-8P67（八）P443-7P67（七）—C＝C鑒定試驗稀、冷KMnO4氧化,(僅π鍵斷),生成α-二醇第3章不飽和烴重點熱濃／酸性KMnO4氧化,(雙鍵全斷),生成酸或酮推測烯烴構(gòu)造C＝C氧化成兩個C＝O，無H為酮，有H為酸或CO2烯烴與臭氧生成臭氧化物（雙鍵全斷），在水解生成醛或酮C＝C氧化成兩個C＝O，無H為酮，有H為醛（不為酸）3.6.2氧化反應(yīng)P68（十六）第3章不飽和烴重點3.11.1炔烴加成反應(yīng)A—BA—BABABABC＝C鑒定試驗炔烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去＝(2)鹵素加成第3章不飽和烴重點(3)鹵化氫加成H—XH—XHHHXXX兩次加成位置相同遵守馬氏規(guī)則H—OHHOH烯醇原子重排HHO酮或醛H2SO4HgSO4(4)水加成3.11.4炔烴的活潑氫反應(yīng)第3章不飽和烴重點HCCHNaHCCNaNaNaCCNa炔氫被Ag或Cu取代＋＋HCCHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgCCAgCuCCCu白色沉淀紅棕沉淀端位C＝C鑒定試驗＝可烷基化反應(yīng)延長碳鏈共軛二烯烴第3章不飽和烴重點共軛二烯烴和具有不飽和鍵的化合物進行1,4-加成，生成環(huán)狀化合物—HCHCCH2CH2＋△環(huán)己烯CH2CH2—雙烯體親雙烯體共軛二烯鑒定試驗醇的合成間接水合醇的合成直接水合烷基化反應(yīng)延長碳鏈RCCRNaCCNaR—XC＝C鑒定試驗烯烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去去除C＝C方法烯烴通入濃硫酸C＝C鑒定試驗炔烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去＝C＝C鑒定試驗炔烴通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)＝烯烴通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)＝C＝C鑒定試驗端位C＝C鑒定試驗HCCHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgCCAgCuCCCu白色沉淀紅棕沉淀共軛二烯鑒定試驗雙烯烴合成P67（九）第4章芳烴4.4.1取代反應(yīng)（1）鹵化反應(yīng)＋Br2