酚醛樹脂的制備

酚醛樹脂的制備

1.習慣命名法

（適用簡單的醛、酮）

(1)醛的習慣命名法與伯醇相似，只需把“醇”字改為“醛”字即可。正丁醛異丁醛苯甲醛還有一些醛的名稱，是由相應羧酸的名稱而來。

蟻醛肉桂醛水楊醛（由蟻酸而來）（由肉桂酸而來）（由水楊酸而來）醛和酮的命名

(2)簡單的酮可按羰基上連接的兩個烴基根據(jù)“次序規(guī)則”稱為某（基）某（基）甲酮，“基”

苯基乙烯基（甲）酮二甲基（甲）酮甲基乙基（甲）酮（二甲酮）

（甲乙酮）“甲”字有時可省略。芳基和脂基的混酮，要把芳基寫在前面

2.系統(tǒng)命名法

（1）選取主鏈選擇含有羰基的最長碳鏈作為主鏈。不飽和醛酮的命名，主鏈須包含不飽和鍵。芳香族醛酮命名時，常把脂鏈作為主鏈，芳環(huán)作為取代基。

(2)編號從距羰基最近的一端編號。主鏈編號也可用希臘字母α、β、γ……表示。醛基的位次可不標明，但酮基的位次必須標明（丙酮、丁酮除外）。

（3）命名將取代基的位次、數(shù)目和名稱放在母體名稱前。

4-苯基-2-戊酮

4-戊烯-2-酮還可用希臘字母表示二羰基的相對位置。

2，3-戊二酮2，4-戊二酮（α-戊二酮）（β-戊二酮）

4-甲基-2-戊酮

2-甲基丙醛（α-甲基丙醛）醛和酮的化學性質醛的氧化反應羰基的還原反應羰基的親核加成反應

α-H的反應醛和酮可發(fā)生反應的部位為：羰基π鍵的形成

羰基π電子云分布甲醛的平面結構

一、羰基的親核加成反應

1.與氫氰酸加成

醛和脂肪族甲基酮與氫氰酸作用，生成α-羥基腈，反應是可逆的。

該反應是有機合成中增長碳鏈的方法。α-羥基腈（氰醇）

適用范圍：只有醛、脂肪族甲基酮、八個碳原子以下的環(huán)酮才能與氫氰酸反應。2．與亞硫酸氫鈉加成

應用：

（1）可用于鑒別醛、酮。

（2）可用于分離提純某些醛、酮。

3.與醇加成

在干燥氯化氫的催化下，醛與醇發(fā)生加成反應，生成半縮醛。半縮醛又能繼續(xù)與過量的醇作用，脫水生成縮醛。

醇是弱的親核試劑，與羰基加成的活性很低，需無水氯化氫催化。應用：保護醛基，使活潑的醛基在反應中不被破壞?？s醛在稀酸溶液中很容易水解成原來的醛和醇。4.與格氏試劑加成

格氏試劑是較強的親核試劑，非常容易與醛、酮進行加成反應，加成的產物不必分離便可直接水解生成相應的醇。這是實驗室制備醇常用的方法。

格氏試劑與甲醛作用，可得到比格氏試劑多一個碳原子的伯醇；與其他醛作用，可得到仲醇；與酮作用，可得到叔醇。

該反應在有機合成中是增長碳鏈的方法。

5．與氨的衍生物加成—縮合反應上式也可直接寫成：反應一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中進行。

2，4-二硝基苯腙是黃色晶體，該反應可用來鑒別醛和酮。二、α-氫原子的反應

CH3CCH3OCH3COHCH2酮式（99.9％）烯醇式（0.1％）

醛、酮都是以烯醇式參與反應。醛和酮α-碳上的氫原子因受羰基的吸電性和超共軛效應影響而具有較大的活潑性。

1.鹵代及碘仿反應

在酸性或中性條件下的反應

酸催化可控制反應在一鹵代階段。原因是由于鹵原子的吸電子效應，使得羰基氧原子上的電子云密度降低，很難再質子化形成烯醇。

堿催化的鹵代反應

因為有鹵仿生成，故稱為鹵仿反應，當鹵素是碘時，生成黃色晶體碘仿，則稱為碘仿反應。

乙醛、甲基酮的鹵代反應很難停留在一鹵代或二鹵代物階段，而是生成同碳三鹵代物。上式也可直接寫成：

含有“”構造的醇會先被碘的氫氧化鈉(NaOI)溶液氧化成乙醛或甲基酮再進行鹵仿反應。

乙醛、甲基酮以及具有結構的醇都能發(fā)生碘仿反應。

應用：可用于鑒別上述幾類化合物。

2.羥醛縮合反應

(1)羥醛縮合

在稀堿催化下，含α-H的醛發(fā)生分子間的加成反應，生成β-羥基醛，這類反應稱為羥醛縮合(aldolcondensation)反應。β—羥基醛在加熱下易脫水生成α，β-不飽和醛。

(2)交叉羥醛縮合兩種含有α-氫原子的不同醛之間發(fā)生的羥醛縮合反應產物為四種產物的混合物，在有機合成上沒有多大實際意義。如果一個含α-H的醛和另一個不含α-H的醛反應，反應時使不含α-H的醛過量，則可得到收率較高的單一產物。不含α-H的醛不發(fā)生羥醛縮合反應三、氧化—還原反應

1．還原反應

(1)還原成醇①用金屬氫化物還原。金屬氫化物（NaBH4、LiAlH4等）還原劑，具有選擇性，只還原羰基，不還原C=C雙鍵。

②催化加氫。常用的催化劑是鎳、鈀、鉑。醛和酮催化加氫的產率高，但選擇性不強，分子中存在的其他不飽和基團會同時被還原，此法常用來制備飽和醇。

(2)還原成烴①克萊門森（Clemmensen

）還原。該反應是在酸性介質中進行的。

②沃爾夫－凱惜納－黃鳴龍(Wolff-Kishner-Huangminglong)還原。醛或酮與水合肼在高沸點溶劑（如二甘醇、三甘醇等）中與堿共熱，羰基被還原成亞甲基。稱為沃爾夫—凱惜納—黃鳴龍還原法。該反應是在堿性介質中進行的。

2.氧化反應

常用的氧化劑有:（1）托倫(Tollen)試劑硝酸銀的氨溶液。反應稱為銀鏡反應。托倫試劑可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛，但不可氧化酮。

（2）斐林(Fehling)試劑

由硫酸銅與酒石酸鉀鈉的堿溶液等體積混合而成的藍色溶液。

脂肪醛與斐林試劑反應，生成氧化亞銅磚紅色沉淀。

斐林試劑氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。甲醛與斐林試劑反應可生成銅鏡。不含α-氫的醛與濃堿共熱，可以發(fā)生自身氧化-還原反應。一分子醛被還原成醇，另一分子醛被氧化成羧酸，此反應叫