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硝酸分解磷礦綜合利用技術(shù)
報告人:張欽參與人:顧春光謝渝春張富強蔡誠盧玉蓮張瀾曦韓瑜
貴州省化工研究院主要內(nèi)容1.傳統(tǒng)硫酸分解磷礦現(xiàn)狀2.硝酸磷肥工藝存在問題分析3.改進的硝酸磷肥工藝一、傳統(tǒng)硫酸分解磷礦現(xiàn)狀目前70%以上是采用硫酸分解磷礦使鈣生成硫酸鈣(石膏),然后將石膏通過過濾與磷酸分離。此法排出大量磷石膏處置方法主要有三種。213排放:將磷石膏排入河流或海洋中。堆置:將磷石膏輸送至防滲處理的磷石膏渣場堆存。綜合利用:生產(chǎn)石膏制品(水泥輔料,石膏板及砌塊,生產(chǎn)硫酸銨及碳酸
鈣,分解制硫酸等)二、硝酸磷肥工藝存在問題分析
目前成熟的應(yīng)用最多的硝酸分解磷礦生產(chǎn)硝酸磷肥工藝主要有冷凍法、硫銨循環(huán)法。1、冷凍法流程簡述:1,將磷礦粉(≤2mm)、硝酸(50~55%)及酸解渣洗液加入酸解槽,反應(yīng)溫度50~60℃,停留時間1~2小時,硝酸用量為理論酸耗的105~110%。將酸解料漿采用沉降(自然或離心沉降)的方法使酸不溶物分離,清液(酸解液)送去結(jié)晶;排出的稠漿經(jīng)再漿后用真空過濾機過濾并用水洗滌,酸解渣排棄。1、冷凍法2,將酸解濾液冷卻至-5~-10℃,使四水硝酸鈣結(jié)晶,分離并用硝酸洗滌,分離出60~80%的硝酸鈣,可用于生產(chǎn)硝酸銨鈣等系列產(chǎn)品;1、冷凍法3,分離了硝酸鈣結(jié)晶后的酸解母液用氨中和,氨中和后料漿濃縮至95~99%,然后用雙軸造粒機造?;蛴糜趪娏茉炝?,可生產(chǎn)水溶率60~80%,(28-28-0)氮磷比為1:1的產(chǎn)品,但大多加入鉀鹽以生產(chǎn)(15-15-15)或(17-17-17)等系列品種。2、硫銨循環(huán)法將磷礦粉與硝酸及硫銨液加入酸解槽反應(yīng),將料漿過濾以除去石膏,濾液用氨中和后濃縮造粒,可生產(chǎn)水溶率大于90%,氮磷比為2:1的產(chǎn)品。石膏可用碳銨進行復(fù)分解反應(yīng)使之生成硫酸銨、碳酸鈣。三、改進的硝酸磷肥工藝2,將酸解濾液冷卻至-5~-10℃,使四水硝酸鈣結(jié)晶,分離并用硝酸洗滌,分離出60~80%的硝酸鈣,可用于生產(chǎn)硝酸銨鈣等系列產(chǎn)品;改進的硫銨循環(huán)法工藝流程示意圖三、改進的硝酸磷肥工藝改進的硫銨循環(huán)法工藝流程示意圖改進的冷凍法與硫銨循環(huán)法相結(jié)合工藝流程示意圖改進的冷凍法與硫銨循環(huán)法相結(jié)合工藝流程示意圖改進的硫銨循環(huán)法工藝流程示意圖將磷礦粉(≤2mm)、硝酸(45~65%)與酸解渣洗液-起加入酸解槽,酸解溫度50~60℃,停留時間分別為1~2小時,硝酸用量為理論酸耗105~110%。將酸解料漿先用壓濾機分離除去酸不溶物、濾餅再漿后用真空過濾機(轉(zhuǎn)鼓或帶式)過濾并用水洗滌酸解渣。將酸解濾液及石膏洗液加入硫酸銨(~38%濃度水溶液)進行復(fù)分解反應(yīng)使鈣生成二水石膏(CaSO4·2H2O)析出,硫酸銨添加的比例以鈣計為95~110%,反應(yīng)溫度60~80℃,停留時間為1~2小時,過濾并用水洗滌以分離出生成的二水石膏,由于其純度、白度高,經(jīng)脫水后可用作建筑石膏(半水石膏)。洗液返回用于稀釋酸解濾液。工藝流程簡介將上工序濾出的二水石膏(生產(chǎn)中需少量補充石膏或硫銨)及過量2.5~5%碳銨液加入復(fù)分解槽,使之生成硫酸銨、碳酸鈣,反應(yīng)溫度50~55℃,停留時間為2~3小時,過濾并用水洗滌以分離出生成的碳酸鈣。碳酸鈣送去再漿、干燥工序。濾液送去前工序用以脫鈣。洗液用于吸收氨和二氧化碳制備碳銨液。生產(chǎn)粒徑小于20μm的碳酸鈣時,從真空過濾機排出的碳酸鈣濾餅含水高達40~55%,此外尚含少量硫酸銨等水溶性鹽,因此,要將其通過再漿、離心分離得到含水小于35%,水溶性鹽小于0.1%的碳酸鈣濾餅,再經(jīng)打散用氣流干燥機(強力干燥機)烘干至水份≤0.5%后計量包裝,得到符合輕質(zhì)碳酸鈣質(zhì)量標準(HG2226-2
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