有機反應-氧化反應課件

第五章：氧化反應Oxidation

第五章：氧化反應1一、概述(一）最普遍最常用的有機化學反應。借助于氧化可以合成的種類繁多的有機化合物。醇、醛、酮、羧酸、酸酐、酚、醚等含氧化合物，常由氧化反應制備。有機分子的加氧或脫氫過程稱為氧化反應。在有機化合物中，常指作用部位的碳原子的氧化數(shù)增加，失去電子的過程。

一、概述2形成：（1）加氧

形成：3（2）脫氫，減少H

（2）脫氫，減少H4（3）增加O減少H

（3）增加O減少H5(二)氧化反應類型1官能團部分的氧化(二)氧化反應類型62a—部位氧化2a—部位氧化73非活性部位氧化3非活性部位氧化8（三）特點1一般氧化反應為放熱反應2氧化反應比較復雜，不易控制3選擇反應條件，選擇氧化劑是氧化反應的關鍵。（三）特點9二、醇類的氧化

醇經(jīng)氧化可生成羰基化合物，生成的產物取決于醇的結構、所用的氧化氧化反應條件。一級醇經(jīng)過溫和氧化生成醛，醛進一步氧化成羧酸。二級氧化成酮，如果劇烈氧化可發(fā)生碳—碳鍵斷裂生成兩分子羧酸。

二、醇類的氧化10

1級醇的氧化

醛

酸

2級醇的氧化

酮

C－C斷裂3級醇的氧化 X

1級醇的氧化醛酸2級醇的氧11（一）鉻Cr(VI)氧化劑

鉻氧化劑是一類具有多種反應性能的六價鉻試劑，幾乎可以氧化所有氧化的基團，通常可以控制氧化條件使主要生成一種產物。在氧化過程中，氧化，鉻由六價被還原成四價。常用的鉻氧化劑有三氧化鉻和重鉻酸鹽(重鈉、重鉻酸鉀)。三氧化鉻是一高聚物，溶于水解聚生成鉻酸。鉻酸在水溶以多種形式的六價鉻存在，包括：HOCrO3H，H2CrO4，HCrO4-，CrO42-,Cr2O72-,HCr2O7-，H2Cr2O7。常用鉻酸稀硫酸溶液。有時加乙酸以增加反應物的溶解度。將重鉻酸鹽加到稀硫酸中即形成鉻酸溶液。三氧化鉻也可溶于乙酐、醇或吡啶，分別生成鉻酸乙酸混酐、鉻酸叔丁酯或三氧化鉻—吡啶配合物。（一）鉻Cr(VI)氧化劑12常用：CrO3+OH-,HCrO4-,Cr2O72-＋H2O

鉻酐：

常用：CrO3+OH-,HCrO4-,Cr2O72-13鉻酸在有機合成中的重要用途是醇的氧化。鉻酸氧化醇的機理是鉻酸首先形成鉻酸酯中間體，醇的羥基同碳上的氫失去，同時鉻—氧鍵斷裂生成酮。作用于方式有兩種解釋：一種解釋是水作為堿奪取質子，另一種是分子內鉻酸的氧質子。鉻酸在有機合成中的重要用途是醇的氧化。鉻酸氧化醇的機理是鉻酸14通式：

通式：15醇的空間位阻的大小影響鉻酸的氧化速度，形成鉻酸酯的難易為決定速度步驟。即醇羥基的空間位阻大，則不易成酯，氧化速度降低。

醇的空間位阻的大小影響鉻酸的氧化速度，形成鉻酸酯的難易為決定16

微堿性試劑(3)Sarett試劑（CrO3－Py）(4)Collins試劑（CrO3－Py2）微酸性試劑（1）鉻酸H2CrO4，氧化鉻CrO3

（2）Jone’s試劑H2CrO4－H2SO4不氧化雙鍵(C＝C)酸性試劑(5)PCC(CrO3－Py－HCl，CH2Cl2)

(6)PDC(H2CrO4－Py2)

微堿性試劑(3)Sarett試劑171．鉻酸H2CrO4，

氧化鉻CrO3一般不適用于對酸敏感的體系(醚、縮酮、縮醛等)，及易氧化的基團（如烯基、硫醚基、酚羥基、氨基等），

還有一些易被過度氧化的醇，如芐基仲醇

1．鉻酸H2CrO4，氧化鉻CrO318伯醇氧化成醛，繼續(xù)氧化成酸。伯醇氧化成醛，繼續(xù)氧化成酸。192．JonesReagent(H2CrO4,H2Cr2O7,K2Cr2O7)

267gCrO3,230ml＋濃H2SO4+400ml水（dilute）1L

CrO3+H2OH2CrO4(aqueoussolution)K2Cr2O7+K2SO4J.Chem.Soc.194639Org.Syn.Col.Vol.V,1973,310.

氧化反應：Cr(VI)Cr(III)(black)(green)

2．JonesReagent(H2CrO4,H2Cr220(1)2o醇

酮(1)2o醇酮212）1o醇

羧酸2）1o醇羧酸22較為溫和，雙鍵不受影響，選擇性氧化仲醇到酮。較為溫和，雙鍵不受影響，選擇性氧化仲醇到酮。23有機反應--氧化反應課件243．Sarett試劑

（CrO3－Py）G.I.Poos,G.E.Arth,R.E.Beyler,L.H.Sarett,J.Am.Chem.Soc.

75,422(1953).氧化伯醇和仲醇到醛（和/或羧酸）和酮

3．Sarett試劑（CrO3－Py）氧化伯醇和仲醇到254．CollinsOxidation(CrO3?2pyridine)TL1969,3363Collins氧化，吸潮性紅色結晶在非極性溶劑中如：CH2Cl2,不會發(fā)生過度氧化

1o醇到醛2o醇到酮堿性，對酸不穩(wěn)定的醇可用CrO3(anhydrous)+pyridine(anhydrous)CrO3?2pyridine4．CollinsOxidation(CrO3?2pyr26JACS1969,91,44318.JACS1969,91,44318.275.PyridiniumChlorochromate(PCC,Corey-SuggsOxidation)橙黃色固體，可在無水空氣中保存。反應溶劑應一般無水。

TL19752647Synthesis1982,245(review)CrO3+6MHCl+pyridinepyH+CrO3Cl-

PCC加入NaOAc5.PyridiniumChlorochromate28有機反應--氧化反應課件29OxidativeRearrangementsOxidativeRearrangements30OxidationofActiveMethyleneGroupsOxidationofActiveMethylene316．PyridiniumDichromate(PDC,Corey-SchmidtOxidation)TL1979,399Na2Cr2O7?2H2O+HCl+pyridine(C5H5N)2CrO7亮橙色固體，可以在與空氣接觸下保存，反應溶劑為干燥無水，無還原劑的，可用無水CH2Cl2，乙腈等。

6．PyridiniumDichromate亮橙色固體，32烯丙醇可氧化成醛，而普通的醇則氧化成酸。

在不同的溶劑中的氧化性不同，在極性較大的ＤＭＦ中可氧化成酸。烯丙醇可氧化成醛，而普通的醇則氧化成酸。在不同的溶劑中的氧33（二）錳試劑1．KMnO41°alcoholsandaldehydesareoxidizedtocarboxylicacids-1:1dicyclohexyl-18-C-6andKMnO4inbenzeneat25°Cgivesaclearpurplesolutionashighas0.06MinKMnO4.（二）錳試劑34有機反應--氧化反應課件352.MnO2Review:Synthesis1976,65,133Selectiveoxidationofa,b-unsatutrated(allylic,benzylic,acetylenic)alcohols.-ActivityofMnO2dependsonmethodofpreparationandchoiceofsolvent-cis&transallylicalcoholsareoxidizedatthesameratewithoutisomerizationofthedoublebond.2.MnO236選擇性氧化烯丙仲醇到a,b-不飽和酮

選擇性氧化烯丙仲醇到a,b-不飽和酮37有機反應--氧化反應課件38選擇性氧化烯丙伯醇到a,b-不飽和酮

選擇性氧化烯丙伯醇到a,b-不飽和酮393.Manganese(III)Acetatea-hydroxylationofenonesSynthesis1990,1119TL198425,58393.Manganese(III)Acetatea-h40(三)銀鹽對酸不穩(wěn)定的體系可用。將醇氧化為醛，保留烯鍵和三元環(huán)。(三)銀鹽41（四）DMSO氧化ActivatedDMSOReview:Synthesis1981,165;1990,857.OrganicReactions1990,39,2972（四）DMSO氧化2421．DMSO+DCC=環(huán)乙基碳二酰亞胺（MoffattOxidation(DMSO/DCC)JACS1965,87,5661,5670.）

+酸（磷酸）

（CF3COOH）1．DMSO+DCC=環(huán)乙基碳二酰亞胺（MoffattOx43將1o醇氧化成醛將1o醇氧化成醛44有機反應--氧化反應課件452．SwernOxidationtrifluoroaceticanhydridecanbeusedastheactivatingagentforDMSO草酰氯2．SwernOxidation46有機反應--氧化反應課件47（五）二醇的氧化

鄰二醇1．Pb(OAc)4

（五）二醇的氧化48對處于順式的鄰二醇，易形成環(huán)狀過渡態(tài)，可被氧化。對處于順式的鄰二醇，易形成環(huán)狀過渡態(tài)，可被氧化。492.HIO4/H5IO6

2.HIO4/H5IO650有機反應--氧化反應課件51有機反應--氧化反應課件52有機反應--氧化反應課件53三、醛酮的氧化（一）KMnO4，K2Cr2O7

三、醛酮的氧化54(二)鹵仿反應(二)鹵仿反應55(三)Baeyer－Villiger反應Baeyer-VilligerReactionA.Baeyer,V.Villiger,Ber.

32,3625(1899);33,858(1900).Theoxidationofketonestoestersorlactonesbyperacids:(三)Baeyer－Villiger反應56遷移能力由高到低:叔烷基>仲烷基>環(huán)己基>芐基>苯基>伯烷基>甲基>H可以將酮轉變?yōu)轷ポ^大的烷基遷移到O上遷移基團構型保持不變試劑進攻電子云密度較大的基團遷移能力由高到低:叔烷基>仲烷基>環(huán)己基>芐基>苯基>伯烷57用于醛酮的降解

用于醛酮的降解58四、烯烴的氧化烯烴雙鍵可被多種氧化劑氧化，氧化劑不同，反應歷程和氧化產物也不同，在合成上都很有用途。1．臭氧化四、烯烴的氧化592．制備鄰二醇（1）過氧酸的氧化烯烴雙鍵可被過酸氧化為環(huán)氧化物。由于環(huán)氧化物是許多反應的合成中間體，故烯烴的環(huán)氧化應用十分廣泛。反應被認為是過氧酸對雙鍵的親電進攻，雙鍵上連有供電子基團時，可促進反應的進行：

2．制備鄰二醇60由上述反應歷程可知，碳碳雙鍵連有給電子基或過氧酸帶有吸電子基時均可使環(huán)氧化的速度增加。不同過氧酸的活性次序是：過氧三氟乙酸＞間氯過氧苯甲酸＞過氧甲酸＞過氧苯甲酸＞過氧乙酸。末端單取代烯烴與大多數(shù)過氧酸的反應速度都很慢。該反應具有較高的立體選擇性，氧優(yōu)先從分子位阻較小的一面進攻。由上述反應歷程可知，碳碳雙鍵連有給電子基或過氧酸帶有吸電子基61環(huán)氧乙烷衍生物經(jīng)酸水解生成二醇，由構象固定的環(huán)己烷衍生物所生成的環(huán)氧化物開環(huán)時優(yōu)先生成羥基處于雙a-鍵的反式產物：環(huán)氧乙烷衍生物經(jīng)酸水解生成二醇，由構象固定的環(huán)己烷衍生物所生62（2）KMnO4冷稀溶液無論環(huán)內環(huán)外雙鍵利用冷的堿性為氧化劑，仔細控制條件，可在溫和的條件下，高產率地轉化為順式二醇：（2）KMnO4冷稀溶液63反應是按形成環(huán)狀錳酸酯歷程進行的，同位素O18研究表明氧是高錳酸根轉移給生成物的。雙鍵在加熱或酸性條件下用KMnO4氧化，鏈烯雙鍵斷裂生成兩分子羰基化合物，環(huán)烯則斷裂為一分子二羰基化合物。如果雙鍵碳上有氫原子，則產物為羧酸。這個反應可用于雙鍵的結構剖析，但有時也可用于合成。

反應是按形成環(huán)狀錳酸酯歷程進行的，同位素O18研究表明氧是高64（3）

OsO4是烯烴順式羥基化的良好試劑，代替KMnO4，可避免生成的二元醇的進一步氧化，順式二元醇的收率提高，但OsO4價貴且有毒。選擇性好，得到順式加成產物。

（3）OsO4選擇性好，得到順式加成產物。653.非活性部位的氧化烷烴很難氧化。在劇烈條件下，鉻酸、高錳酸鉀等強氧化劑能將烷烴氧化成酮和羧酸的混合產物。其中伯、仲、叔碳被氧化的相對速率大致是1∶100∶1000。雖然烷烴的氧化不是一個好的合成轉換，但在工業(yè)制備上仍有一定意義。例如，來源豐富的石蠟等高級烷烴，在KMnO4、MnO2等催化下，用空氣或氧氣氧化，可制得高級脂肪酸。

3.非活性部位的氧化66及其它羧酸

其中C12~C18的脂肪酸可代替動植物油作肥皂，這樣可節(jié)省大量食用油。及其它羧酸其中C12~C18的脂肪酸可代替動植物油作肥皂，67低級烷烴，如C4-C5的烷烴在催化劑存在下控制氧化，可制備乙酸、丙酮等基本化工原料。烷烴的叔碳-氫鍵能被鉻酸或KMnO4氧化成醇：低級烷烴，如C4-C5的烷烴在催化劑存在下控制氧化，可制備乙68(1)．SeO2的氧化烯丙位的C-H鍵也能被氧化，生成醇或酮。常用的選擇性氧化劑為二氧化硒。SeO2對烯丙位的氧化優(yōu)先于碳-碳雙鍵。反應的第一步是SeO2對碳-碳雙鍵加成，產物為硒酸烯丙酯。后者水解為烯丙醇，再加MnO2氧化，或將硒酸烯丙酯熱解，則得α，β-不飽和酮。(1)．SeO2的氧化69

57%例如：

57%例如：70羰基的-C-H鍵也可被SeO2氧化成羰基。例如：羰基的-C-H鍵也可被SeO2氧化成羰基。例如：71(2)．KMnO4(2)．KMnO472含硝基使得芳環(huán)穩(wěn)定吡啶環(huán)比苯環(huán)對氧化劑穩(wěn)定含硝基使得芳環(huán)穩(wěn)定吡啶環(huán)比苯環(huán)對氧化劑穩(wěn)定73ProblemProblem74ProblemProblem75有機反應--氧化反應課件76有機反應--氧化反應課件77第五章：氧化反應Oxidation

第五章：氧化反應78一、概述(一）最普遍最常用的有機化學反應。借助于氧化可以合成的種類繁多的有機化合物。醇、醛、酮、羧酸、酸酐、酚、醚等含氧化合物，常由氧化反應制備。有機分子的加氧或脫氫過程稱為氧化反應。在有機化合物中，常指作用部位的碳原子的氧化數(shù)增加，失去電子的過程。

一、概述79形成：（1）加氧

形成：80（2）脫氫，減少H

（2）脫氫，減少H81（3）增加O減少H

（3）增加O減少H82(二)氧化反應類型1官能團部分的氧化(二)氧化反應類型832a—部位氧化2a—部位氧化843非活性部位氧化3非活性部位氧化85（三）特點1一般氧化反應為放熱反應2氧化反應比較復雜，不易控制3選擇反應條件，選擇氧化劑是氧化反應的關鍵。（三）特點86二、醇類的氧化

醇經(jīng)氧化可生成羰基化合物，生成的產物取決于醇的結構、所用的氧化氧化反應條件。一級醇經(jīng)過溫和氧化生成醛，醛進一步氧化成羧酸。二級氧化成酮，如果劇烈氧化可發(fā)生碳—碳鍵斷裂生成兩分子羧酸。

二、醇類的氧化87

1級醇的氧化

醛

酸

2級醇的氧化

酮

C－C斷裂3級醇的氧化 X

1級醇的氧化醛酸2級醇的氧88（一）鉻Cr(VI)氧化劑

鉻氧化劑是一類具有多種反應性能的六價鉻試劑，幾乎可以氧化所有氧化的基團，通?？梢钥刂蒲趸瘲l件使主要生成一種產物。在氧化過程中，氧化，鉻由六價被還原成四價。常用的鉻氧化劑有三氧化鉻和重鉻酸鹽(重鈉、重鉻酸鉀)。三氧化鉻是一高聚物，溶于水解聚生成鉻酸。鉻酸在水溶以多種形式的六價鉻存在，包括：HOCrO3H，H2CrO4，HCrO4-，CrO42-,Cr2O72-,HCr2O7-，H2Cr2O7。常用鉻酸稀硫酸溶液。有時加乙酸以增加反應物的溶解度。將重鉻酸鹽加到稀硫酸中即形成鉻酸溶液。三氧化鉻也可溶于乙酐、醇或吡啶，分別生成鉻酸乙酸混酐、鉻酸叔丁酯或三氧化鉻—吡啶配合物。（一）鉻Cr(VI)氧化劑89常用：CrO3+OH-,HCrO4-,Cr2O72-＋H2O

鉻酐：

常用：CrO3+OH-,HCrO4-,Cr2O72-90鉻酸在有機合成中的重要用途是醇的氧化。鉻酸氧化醇的機理是鉻酸首先形成鉻酸酯中間體，醇的羥基同碳上的氫失去，同時鉻—氧鍵斷裂生成酮。作用于方式有兩種解釋：一種解釋是水作為堿奪取質子，另一種是分子內鉻酸的氧質子。鉻酸在有機合成中的重要用途是醇的氧化。鉻酸氧化醇的機理是鉻酸91通式：

通式：92醇的空間位阻的大小影響鉻酸的氧化速度，形成鉻酸酯的難易為決定速度步驟。即醇羥基的空間位阻大，則不易成酯，氧化速度降低。

醇的空間位阻的大小影響鉻酸的氧化速度，形成鉻酸酯的難易為決定93

微堿性試劑(3)Sarett試劑（CrO3－Py）(4)Collins試劑（CrO3－Py2）微酸性試劑（1）鉻酸H2CrO4，氧化鉻CrO3

（2）Jone’s試劑H2CrO4－H2SO4不氧化雙鍵(C＝C)酸性試劑(5)PCC(CrO3－Py－HCl，CH2Cl2)

(6)PDC(H2CrO4－Py2)

微堿性試劑(3)Sarett試劑941．鉻酸H2CrO4，

氧化鉻CrO3一般不適用于對酸敏感的體系(醚、縮酮、縮醛等)，及易氧化的基團（如烯基、硫醚基、酚羥基、氨基等），

還有一些易被過度氧化的醇，如芐基仲醇

1．鉻酸H2CrO4，氧化鉻CrO395伯醇氧化成醛，繼續(xù)氧化成酸。伯醇氧化成醛，繼續(xù)氧化成酸。962．JonesReagent(H2CrO4,H2Cr2O7,K2Cr2O7)

267gCrO3,230ml＋濃H2SO4+400ml水（dilute）1L

CrO3+H2OH2CrO4(aqueoussolution)K2Cr2O7+K2SO4J.Chem.Soc.194639Org.Syn.Col.Vol.V,1973,310.

氧化反應：Cr(VI)Cr(III)(black)(green)

2．JonesReagent(H2CrO4,H2Cr297(1)2o醇

酮(1)2o醇酮982）1o醇

羧酸2）1o醇羧酸99較為溫和，雙鍵不受影響，選擇性氧化仲醇到酮。較為溫和，雙鍵不受影響，選擇性氧化仲醇到酮。100有機反應--氧化反應課件1013．Sarett試劑

（CrO3－Py）G.I.Poos,G.E.Arth,R.E.Beyler,L.H.Sarett,J.Am.Chem.Soc.

75,422(1953).氧化伯醇和仲醇到醛（和/或羧酸）和酮

3．Sarett試劑（CrO3－Py）氧化伯醇和仲醇到1024．CollinsOxidation(CrO3?2pyridine)TL1969,3363Collins氧化，吸潮性紅色結晶在非極性溶劑中如：CH2Cl2,不會發(fā)生過度氧化

1o醇到醛2o醇到酮堿性，對酸不穩(wěn)定的醇可用CrO3(anhydrous)+pyridine(anhydrous)CrO3?2pyridine4．CollinsOxidation(CrO3?2pyr103JACS1969,91,44318.JACS1969,91,44318.1045.PyridiniumChlorochromate(PCC,Corey-SuggsOxidation)橙黃色固體，可在無水空氣中保存。反應溶劑應一般無水。

TL19752647Synthesis1982,245(review)CrO3+6MHCl+pyridinepyH+CrO3Cl-

PCC加入NaOAc5.PyridiniumChlorochromate105有機反應--氧化反應課件106OxidativeRearrangementsOxidativeRearrangements107OxidationofActiveMethyleneGroupsOxidationofActiveMethylene1086．PyridiniumDichromate(PDC,Corey-SchmidtOxidation)TL1979,399Na2Cr2O7?2H2O+HCl+pyridine(C5H5N)2CrO7亮橙色固體，可以在與空氣接觸下保存，反應溶劑為干燥無水，無還原劑的，可用無水CH2Cl2，乙腈等。

6．PyridiniumDichromate亮橙色固體，109烯丙醇可氧化成醛，而普通的醇則氧化成酸。

在不同的溶劑中的氧化性不同，在極性較大的ＤＭＦ中可氧化成酸。烯丙醇可氧化成醛，而普通的醇則氧化成酸。在不同的溶劑中的氧110（二）錳試劑1．KMnO41°alcoholsandaldehydesareoxidizedtocarboxylicacids-1:1dicyclohexyl-18-C-6andKMnO4inbenzeneat25°Cgivesaclearpurplesolutionashighas0.06MinKMnO4.（二）錳試劑111有機反應--氧化反應課件1122.MnO2Review:Synthesis1976,65,133Selectiveoxidationofa,b-unsatutrated(allylic,benzylic,acetylenic)alcohols.-ActivityofMnO2dependsonmethodofpreparationandchoiceofsolvent-cis&transallylicalcoholsareoxidizedatthesameratewithoutisomerizationofthedoublebond.2.MnO2113選擇性氧化烯丙仲醇到a,b-不飽和酮

選擇性氧化烯丙仲醇到a,b-不飽和酮114有機反應--氧化反應課件115選擇性氧化烯丙伯醇到a,b-不飽和酮

選擇性氧化烯丙伯醇到a,b-不飽和酮1163.Manganese(III)Acetatea-hydroxylationofenonesSynthesis1990,1119TL198425,58393.Manganese(III)Acetatea-h117(三)銀鹽對酸不穩(wěn)定的體系可用。將醇氧化為醛，保留烯鍵和三元環(huán)。(三)銀鹽118（四）DMSO氧化ActivatedDMSOReview:Synthesis1981,165;1990,857.OrganicReactions1990,39,2972（四）DMSO氧化21191．DMSO+DCC=環(huán)乙基碳二酰亞胺（MoffattOxidation(DMSO/DCC)JACS1965,87,5661,5670.）

+酸（磷酸）

（CF3COOH）1．DMSO+DCC=環(huán)乙基碳二酰亞胺（MoffattOx120將1o醇氧化成醛將1o醇氧化成醛121有機反應--氧化反應課件1222．SwernOxidationtrifluoroaceticanhydridecanbeusedastheactivatingagentforDMSO草酰氯2．SwernOxidation123有機反應--氧化反應課件124（五）二醇的氧化

鄰二醇1．Pb(OAc)4

（五）二醇的氧化125對處于順式的鄰二醇，易形成環(huán)狀過渡態(tài)，可被氧化。對處于順式的鄰二醇，易形成環(huán)狀過渡態(tài)，可被氧化。1262.HIO4/H5IO6

2.HIO4/H5IO6127有機反應--氧化反應課件128有機反應--氧化反應課件129有機反應--氧化反應課件130三、醛酮的氧化（一）KMnO4，K2Cr2O7

三、醛酮的氧化131(二)鹵仿反應(二)鹵仿反應132(三)Baeyer－Villiger反應Baeyer-VilligerReactionA.Baeyer,V.Villiger,Ber.

32,3625(1899);33,858(1900).Theoxidationofketonestoestersorlactonesbyperacids:(三)Baeyer－Villiger反應133遷移能力由高到低:叔烷基>仲烷基>環(huán)己基>芐基>苯基>伯烷基>甲基>H可以將酮轉變?yōu)轷ポ^大的烷基遷移到O上遷移基團構型保持不變試劑進攻電子云密度較大的基團遷移能力由高到低:叔烷基>仲烷基>環(huán)己基>芐基>苯基>伯烷134用于醛酮的降解

用于醛酮的降解135四、烯烴的氧化烯烴雙鍵可被多種氧化劑氧化，氧化劑不同，反應歷程和氧化產物也不同，在合成上都很有用途。1．臭氧化四、烯烴的氧化1362．制備鄰二醇（1）過氧酸的氧化烯烴雙鍵可被過酸氧化為環(huán)氧化物。由于環(huán)氧化物是許多反應的合成中間體，故烯烴的環(huán)氧化應用十分廣泛。反應被認為是過氧酸對雙鍵的親電進攻，雙鍵上連有供電子基團時，可促進反應的進行：

2．制備鄰二醇137由上述反應歷程可知，碳碳雙鍵連有給電子基或過氧酸帶有吸電子基時均可使環(huán)氧化的速度增加。不同過氧酸的活性次序是：過氧三氟乙酸＞間