高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題必刷-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

高考化學(xué)一輪專題必刷一物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(?廣東?梅州市梅江區(qū)梅州中學(xué)模擬預(yù)測)元素周期表第niA族包括B、Al、Ga等元素，它們參與形成的化合物有重要研究和應(yīng)用價(jià)值，回答下列問題：(l)Ga原子的價(jià)電子排布式為_ ；Ga、As和Se的第一電離能由小到大的順序是。(2)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，氯化鋁的蒸氣或溶于非極性溶劑中或處于熔融狀態(tài)時(shí)，都以二聚態(tài)(AhCk)形式存在。其球棍模型如圖所示。①該分子中A1原子采取雜化。②ALCk與過量NaOH溶液反應(yīng)生成Na[Al(OH)4],[Al(OH)療中存在的化學(xué)鍵類型有(填標(biāo)號)。A.離子鍵B.極性共價(jià)鍵C.金屬鍵D.非極性共價(jià)鍵E.配位鍵F.g鍵G.氫鍵(3)GaN是第三代半導(dǎo)體材料的研究熱點(diǎn)，在干燥的NH3氣流中焙燒磨細(xì)的GaAs可制得GaN。GaN熔點(diǎn)約為1500℃,GaAs熔點(diǎn)為1238℃,GaN熔點(diǎn)高于GaAs的原因是.(4)GaN的其中一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)高度相似。該晶胞中Ga原子處于N原子形成的(填“正四面體形”或“正八面體形”)空隙。已知GaN的密度為pg/cnP,Ga和N的摩爾質(zhì)量分別為ag/mol和bg/mol,則GaN晶胞的邊長為pm(列出表達(dá)式)。(?廣東惠州?二模)太陽能的開發(fā)利用在新能源研究中占據(jù)重要地位，單晶硅太陽能電池片在加工時(shí)，一般摻雜微量的銅、鉆、硼、錢、硒等。已知銅的配合物A結(jié)構(gòu)如圖。請回答下列問題：(1)基態(tài)二價(jià)銅離子的核外電子排布式為,已知高溫下CsO比CuO更穩(wěn)定，試從核外電子排布角

度解釋。(2)配體氨基乙酸根(H2NCH2co0)受熱分解可產(chǎn)生CO2和N2,N2中。鍵和n鍵數(shù)目之比是.⑶硫氨酸(H-S-C三N)的沸點(diǎn)低于異硫氟酸(H-N=C=S)的原因是。(4)立方氮化硼(結(jié)構(gòu)如圖)與金剛石結(jié)構(gòu)相似，是超硬材料。立方氮化硼晶體內(nèi)B-N鍵數(shù)與硼原子數(shù)之比(5)六方氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨晶體相似，層間相互作用力為o六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)、硬度與金剛石相似，其晶胞如圖，晶胞邊長為apm,立方氮化硼的密度是g-cm-3(只列算式，Na為阿伏加德羅常數(shù)的值)。六方氮化硼 立方氮化硼(?河南焦作?一模)揭示土壤的成分從礦物開始。橄欖石屬于鎂鐵質(zhì)礦物的一種，主要成分是鐵或鎂的硅酸鹽，同時(shí)含有錦、鍥、鉆等元素，晶體呈現(xiàn)粒狀，屬于島狀硅酸鹽?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Co原子的核外電子占據(jù)的3d能級上的成對電子是個(gè)。(2)Mn和Fe的各級電離能如下。電離能/(kJmol1)IIhbhhMn717.31509.0324849406990Fe762.51561.9295752907240Mn與Fe相比，h和L較小，而b較大，其原因是?(3)在硅酸鹽中，原硅酸根離子和多硅酸根離子結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中。表示氧原子，◎表示Si-0),若多硅酸根離子Q中硅原子數(shù)為n,則該離子符號為,在此結(jié)構(gòu)中每個(gè)Si原子與個(gè)0原子相

連，這幾個(gè)O原子形成的空間結(jié)構(gòu)是①SiO；中Si原子的雜化類型是=②該晶體的化學(xué)式為。Mg原子周圍最近的Fe原子有 ,個(gè)。③該晶體的密度是g-cmW用含a、b、Na的代數(shù)式表示）。（?安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)模擬預(yù)測）鹵族元素及其化合物種類繁多，有著非常重要的用途，回答下列問題：（1）基態(tài)Br原子的電子排布式為[Ar]。（2）同一條件下，HF的沸點(diǎn)HC1（填“大于”“等于”或“小于"，以下同）。HF在水中的溶解度 HC1,原因是oSOCh中心S原子VSEPR模型為.Imol氟硼酸鍍NH4BF4中含有mol配位鍵。（3）一種Ag2Hgi4固體導(dǎo)電材料為四方晶系，其晶胞參數(shù)為apm、apm和2apm,晶胞沿x、y、z的方向投影（如圖所示），A、B、C表示三種不同原子的投影，標(biāo)記為n的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（。，；，：），則m的原4 4 8子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為一,距離Hg最近的Ag有一個(gè)。設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)的值，Ag2Hgi4的摩爾質(zhì)量為Mgmol1,該晶體的密度為g?cm-3（用代數(shù)式表示）。

(?安徽池州?模擬預(yù)測)我國中科院天津工業(yè)技術(shù)研究所，首次實(shí)現(xiàn)人工通過二氧化碳合成淀粉。請回答下列問題：(1)基態(tài)碳原子的核外電子排布圖為。(2)原子中運(yùn)動(dòng)的電子有2種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用表示，與之相反的用表示，稱為電子的自旋量子數(shù)。對于基態(tài)碳原子，其價(jià)電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和為。(3)結(jié)合如表所示鍵能數(shù)據(jù)，分析CO和N2相對活潑性并說明原因：oCOC-OC=OC』O鍵能/kJ-mol"357.7798.91071.9n2N-NN=NN三N鍵能/kJ?mol"154.8418.4941.7(4)CCh分子的空間構(gòu)型為,NO；與CCh互為等電子體，寫出NO；的結(jié)構(gòu)式 (5)一種新型Na-Fe3O4/HZSM-5多功能復(fù)合催化劑成功實(shí)現(xiàn)了CCh直接加氫制取高辛烷值汽油。該催化劑成分Fe.iCh的品胞如圖所示。①晶胞中Fe3+處于CP圍成的空隙(填“正四面體”“正八面體”或“正十六面體②若晶胞體對角線為anm,阿伏加德羅常數(shù)為Na,晶體的密度為g-cm%寫出表達(dá)式)。

(?江西宜春?模擬預(yù)測)中國傳統(tǒng)繪畫顏料迄今已有七千多年的歷史。古代藝術(shù)作品色彩艷麗，璀璨奪目，與所使用礦物顏料有很大關(guān)系?；卮鹣铝袉栴}：(1)石青，又名藍(lán)礦石，化學(xué)式為CU3(CO3)2(OH)2,基態(tài)CF+核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。原子軌道中電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，分別用+g和表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)，則C#+中電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為。CO；中C原子的雜化方式為。(2)亞鐵氟化鉀，化學(xué)式為K"Fe(CN)6],呈黃色結(jié)晶性粉末。[Fe(CN)6]4中配體CN?的配位原子是(填元素符號)，[Fe(CN)6產(chǎn)中。。鍵和7：鍵的數(shù)目之比為o(3)宜德時(shí)期青花瓷使用的顏料“蘇勃泥青”是從一種鉆礦[主要成分為(FeCo)xAsS]中提取出來的。無水CoCL的熔點(diǎn)是735℃,沸點(diǎn)1049℃,CoCL屬于晶體；碎酸根離子(AsO；)的空間構(gòu)型為(4)ZnS可用于制白色顏料等。ZnS的晶胞如圖所示。Os2->ZnOs2->Zn2+①圖中S2?的坐標(biāo)有(0,0,0),(0, y),與(0,0,0)距離最近的S2?還有(填坐標(biāo))。②Zn2+占據(jù)(填“八面體”或“四面體”)空隙，空隙利用率為%o③ZnS的密度為g-cm-3(設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)的值)。(?山西晉城?二模)目前已經(jīng)確認(rèn)了16種元素是植物生長所必需的，其中硼、鐵、銅、鋁等7種元素為必需的微量元素?；卮鹣铝袉栴}：(1)鑰位于第5周期與Cr同族，試寫出鑰的基態(tài)價(jià)電子排布式,鑰位于周期表第縱行。⑵鐵元素能與多種分子或離子形成配位鍵，如[FeCh(H2O)4]+、Fe(CO)5。①[FeC12(H2O)4]+中每個(gè)H2O的0周圍。鍵電子對有對，游離態(tài)的水中H-O-H的鍵角比該配離子中H-O-H的鍵角小，其原因是?②CO分子中C原子和O原子，上均存在孤電子對，在Fe(CO為中(填元素符號)更容易為Fe提供孤電子對。(3)硼氧化鈉(NaBH。具有很強(qiáng)的還原性，常用于有機(jī)合成，BH,的VSEPR模型為與其互為等電子體的陽離子有(寫一種)。(4)一種銅的澳化物立方晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為,在晶體中與Br緊鄰的Br有個(gè)，若Cu原子與最近的Br原子的核間距為apm,則該晶體的密度計(jì)算表達(dá)式為g?cm-3(用Na表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。(?山西運(yùn)城?模擬預(yù)測)鈦及其化合物在科技、生物、材料領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)鈦原子核外s能級和p能級的電子數(shù)之比為一；鈦元素處于元素周期表的一區(qū)。(2)含鈦新型正極材料KTiPOF具有高化學(xué)電位。①PO；的立體構(gòu)型為一。與PO；互為等電子體的分子為一(任寫一種，填化學(xué)式)。②KTiPOF中所含元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)橐?用元素符號表示)。③一些氨化物的沸點(diǎn)如表所示：氫化物PH3H20HF沸點(diǎn)/C-87.510019.5解釋表中氫化物之間沸點(diǎn)存在差異的原因：—.(3)Ti(IV)在酸溶液中可形成多種離子。其中如圖1所示結(jié)構(gòu)的離子符號為 :[Ti(OH)2(H2O)4F+中配位鍵的數(shù)目為一。\八戶。\。o0Z\XTiZ Ti圖1(4)CaTiCh晶體中Ca、0原子在立方晶胞中的位置如圖2所示，其中Ti原子填充在0原子圍成的 (填“正八面體’'或"正四面體”)空隙中：若阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,晶體密度為pg-cnr3,則0原子間的最近距離為一pm(用含Na、p的代數(shù)式表示)。圖2(?青海西寧?二模)氮化錢(CaN)、碳化硅(SiC)是第三代半導(dǎo)體材料。(1)基態(tài)Ga原子的核外電子排布式為。Ga、N和。的第一電離能由小到大的順序?yàn)椤?2)GaCb的熔點(diǎn)為77.9C,氣體在270C左右以二聚物存在，CaFs的熔點(diǎn)為1000C；GaCb的熔點(diǎn)低于GaR的原因?yàn)椤?3)GaChxNH3(x=3,4,5,6)是一系列化合物，向含ImolGaCkvxN%的溶液中加入足量AgNOs溶液，有難溶于稀硝酸的白色沉淀生成；過濾后，充分加熱濾液，有4moi氨氣逸出，且又有上述沉淀生成，兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1：2。①NH3的VSEPR模型名稱為。②能準(zhǔn)確表示GaChxNFh結(jié)構(gòu)的化學(xué)式為。(4)與錢同主族的硼(B)具有缺電子性，硼砂(四硼酸鈉Na2B4O7-10H9)中BQ：是由兩個(gè)H3BO3和兩個(gè)[B(OH)4「縮合而成的雙六元環(huán)，應(yīng)寫成[B4O5(OH)4]2的形式，結(jié)構(gòu)如下圖所示，則該離子中存在的作用力含有 (填序號)，B原子的雜化方式為。A.離子鍵B.極性鍵C.氫鍵D.范德華力 E.配位鍵(5)氮化錢的晶胞如圖所示，Ga原子與N原子半徑分別為apm和bpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,晶胞密度為cg/crrP,則該晶胞的空間利用率為(已知空間利用率為晶胞內(nèi)原子體積占晶胞體積的百分比)。(?安徽?合肥市第八中學(xué)模擬預(yù)測)銅、銀、金在元素周期表中屬于同一族元素，應(yīng)用很廣。(1)我國秦俑彩繪和漢代器物上用的顏料被稱為“中國藍(lán)”，其成分為BaCuSi4OI0o寫出該物質(zhì)中基態(tài)銅離子的價(jià)電子排布式 (2)銅可形成多種配合物，如[Cu(NH3)4]SC>4、K2[Cu(CN)3]等。配離子Cu(CN)3-中g(shù)鍵和兀鍵的個(gè)數(shù)比為—,中心離子Cu+的雜化類型是sp2,該配離子的空間構(gòu)型為一；CN中配位原子是(填名稱)，原因是一o(3)金性質(zhì)穩(wěn)定，常用作飾品，但金可以被王水溶解，其方程式為Au+HNCh+4HCl=H[AuC14|+NOT+2H2O,該反應(yīng)中形成的化學(xué)鍵有。a.金屬鍵b.離子鍵c.配位鍵d.極性鍵e.非極性鍵 f.氫鍵(4)由Cs、Au、。三種元素組成的化合物其晶胞如下圖。小球?yàn)镃L面上大球?yàn)镃s,其余球?yàn)锳u。透視圖 x方向投影圖 z方向投影圖該化合物中金原子有2種不同的化學(xué)環(huán)境，形成2種不同的配合陰離子，它們分別是[AuCR-和.該化合物的化學(xué)式為.(5)某種銅銀合金晶體具有儲氫功能，它是面心立方最密堆積結(jié)構(gòu)，Cu原子位于面心，Ag原子位于頂點(diǎn)，H原子可進(jìn)入由Cu原子和Ag原子構(gòu)成的四面體空隙中。若晶胞參數(shù)為anm,阿伏加德羅常數(shù)為Na,寫出儲氫后晶體密度的計(jì)算式 g-cm%不需要計(jì)算出結(jié)果)。(?福建省福州第一中學(xué)模擬預(yù)測)“氫經(jīng)濟(jì)”是當(dāng)前熱門話題，而“高密度安全儲氫材料''是制約整個(gè)氫能供應(yīng)鏈的瓶頸。(1)氨硼烷是一種有效、安全的固體儲氫材料，它是乙烷的等電子體。加熱氨硼烷會(huì)緩慢釋放H2,轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔颴,X是乙烯的等電子體。①氨硼烷的結(jié)構(gòu)式為(必須標(biāo)明配位鍵)。②氮和硼比較，電負(fù)性大的元素為(填元素符號)。③氨硼烷和X分子中硼原子的雜化軌道類型分別為和。(2)鈦鐵基儲氫合金是由鈦、鐵兩種元素組成的金屬間化合物。一種鈦鐵合金的晶胞如圖1所示，晶胞邊長為300pm(a=b=c),該合金吸收的氫位于體心立方正八面體的中心，氫被4個(gè)鈦原子和2個(gè)鐵原子包圍，如圖2所示。①基態(tài)鈦原子的電子排布式為。②鈦鐵合金的熔點(diǎn)比Ti(填“高”或者“低”)。③若圖2所示的每個(gè)體心立方的正八面體空隙均填充1個(gè)氫原子，則填充的氫原子位于圖1晶胞的,假設(shè)吸收氫后不引起晶胞參數(shù)變化，則理論上形成的金屬氫化物的密度為gcnr"列出計(jì)算表達(dá)式即可，用Na表示阿伏加德羅常數(shù))。(?山東?勝利一中模擬預(yù)測)由HA元素與VA元素所形成的化合物種類繁多，它們是探測器、激光器、微波器的重要材料?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ga原子最高能級組的軌道表示式 o(2)氧原子價(jià)電子層上的電子可以進(jìn)行重排以便提供一個(gè)空軌道與氮原子形成配位鍵，該氧原子重排后的價(jià)電子排布圖為，電子重排后的氧原子能量有所升高，原因是不符合(填“泡利原理”或“洪特規(guī)則”)。(3)自然界中不存在單質(zhì)硼，硼的氫化物也很少，主要存在的是硼的含氧化合物，根據(jù)下表數(shù)據(jù)分析其原因是.化學(xué)鍵B-HB-OB-B鍵能(kJ?mol")389561293(4)比較大?。烘I角P%(填">''或下同)NH3；熔、沸點(diǎn)：PH3NH3o(5)如圖為四硼酸根離子球棍模型，該離子符號為,其中硼原子軌道的雜化類型有(6)疊氨酸鉉(NH4N3)是一種具有爆炸性的無色晶體。疊氮酸根(電)的空間結(jié)構(gòu)為；疊氮酸鉉的晶胞如圖所示，其晶胞參數(shù)為anm和0.5anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,NH4N3的密度為gcnT(?吉林?東北師大附中模擬預(yù)測)半導(dǎo)體材料是半導(dǎo)體工業(yè)的基礎(chǔ)，由第UIA和第VA元素所形成的化合物在半導(dǎo)體材料領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。如神化錢(GaAs)、碑化硼(BAs)、珅化鋁(AlAs),氮化錢(GaN)等。請根據(jù)第HIA和第VA元素核外電子排布的特點(diǎn)和形成化學(xué)鍵的多樣性等特點(diǎn)回答下列問題：(1)基態(tài)As原子的電子排布式為[Ar]?Ga、As和Se的第一電離能由小到大的順序是：(2)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，氯化鋁的蒸氣或溶于非極性溶劑中或處于熔融狀態(tài)時(shí)，都以二聚態(tài)(AhCk)形式存在。其球棍模型如圖所示。①該分子中A1原子采取雜化。②AhCk與過量NaOH溶液反應(yīng)生成Na[Al(OH)/，[a1(OH)/-中存在的化學(xué)作用力類型有 (填標(biāo)號)。A.離子鍵B.極性共價(jià)鍵C.金屬鍵D.非極性共價(jià)鍵E.配位鍵F.b鍵G,氫鍵(3)N、B可以分別形成化合物NF3和BF3,試判斷兩種分子中鍵角的大?。篘F3BF3(填“〉”、“V”、”=”)。(4)自然界中不存在單質(zhì)硼，硼的氫化物也很少，主要以含氧化合物形式存在，根據(jù)下表數(shù)據(jù)分析原因是

化學(xué)鍵B—HB—0B—B鍵能(kJ/mol)389561293(5)GaN是第三代半導(dǎo)體材料的研究熱點(diǎn)，在干燥的NE氣流中焙燒磨細(xì)的GaAs可制得GaN。GaN、GaP、GaAs晶體類型與SiC相似，熔點(diǎn)如下表所示，其熔點(diǎn)差異的原因是=物質(zhì)GaNGaPGaAs熔點(diǎn)/℃170014801238(6)碑化硼的晶胞結(jié)構(gòu)如圖(a)所示，圖(b)中矩形A'C'CA是沿晶胞對角面取得的截圖。①若晶胞的邊長均為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,晶體的密度為g-cm《列出計(jì)算表達(dá)式)。②晶胞中各原子在矩形A'C'CA的位置為(填標(biāo)號)。(?重慶八中模擬預(yù)測)大力推廣磷酸亞鐵鋰電池的新能源汽車對實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰”和“碳中和'’具有重要意義。工業(yè)上用FeCh、NH4H2Po4、LiCl及苯胺—NH2)為原料制備磷酸亞鐵鋰材料。回答下列問題：(1)基態(tài)Fe原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種；與Fe同周期且基態(tài)原子未成對電子數(shù)比基態(tài)Fe原子多的元素為(填元素符號)。(2)在NH4H2P04中的N、O兩種元素的第一電離能由大到小的順序是oN、P原子均能與F形成穩(wěn)定的化合物NF3、PF3.試比較分子的極性：NF3PF3(填“>'"'<"或'=")。(3)1mol苯胺中含有。鍵的數(shù)目為；苯胺的水溶性大于苯的主要原因是。(4)某理想的鋰電池負(fù)極材料晶體是鋰原子嵌入石墨烯層間，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①已知石墨的熔點(diǎn)高于金剛石，其原因是。②該晶體的化學(xué)式為:已知晶體中最近的兩個(gè)碳原子核間距離為142pm,石墨烯層間距離為335pm,設(shè)Li與C原子半徑分別為gpm和rcpm,則Li原子與C原子的空間占有率為(用含必、rc的計(jì)算式表示即可)。(?黑龍江?哈師大附中模擬預(yù)測)氮的相關(guān)化合物在材料等方面有重要用途?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)N原子的核外電子排布式為,第一電離能I"N)1,(0)(填“大于”或“小于)。⑵①N及其同族的P、As均可形成類似的氫化物，NHPPH,、AsH,的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?填化學(xué)式)。②NH,的鍵角PH,的鍵角(填“大于”或“小于)，原因?yàn)閛⑶寫出Cu(OHk溶于氨水形成配合物的離子方程式 ?(4)［N5『［AsR］是一種全氮陽離子形成的高能物質(zhì)，其陽離子結(jié)構(gòu)如圖所示，其中N原子的雜化軌道類型為.rN1+〃\,NN、N N(5)科學(xué)家近期首次合成了具有極性對稱性的氮化物鈣鈦礦材料-LaWN3,其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞中La、W、N分別處于頂角、體心、面心位置，晶胞參數(shù)為anm。LaLaO0QON①與La緊鄰的N個(gè)數(shù)為.②在LaWN,,晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，W處于各頂角位置，則在新的晶胞中，La處于 位置,N處于 位置。③設(shè)La、W、N的式量分別為M'、M',阿伏加德羅常數(shù)的值為Na，則該晶體的密度為g-cm-3（列出計(jì)算表達(dá)式）。（?山西?太原五中二模）磷酸鐵鋰電池是綠色環(huán)保型電池，電池的總反應(yīng)為：LHxFePO4+LixC6=LiFePO4+C6?（DLiFePCh中Fe2+的核外電子排布式為,該電池反應(yīng)物中所涉及第二周期元素的第一電離能由大到小的順序是（用元素符號表示）。（2）H3P04和H2cCh中P和C原子的雜化方式 （填“相同”或'不相同（3）LiFePO4.LiPF6、LiAsFe和LiCl等可作為聚乙二醇鋰離子電池的電極材料。電池放電時(shí)，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈向正極遷移的過程如圖所示（圖中陰離子未畫出）。相同條件下，電極材料（填“LiPFP或“LiAsFJ'）中的Li+遷移較快，原因是：.o（4）某金屬鋰的硼氫化物是優(yōu)質(zhì)固體電解質(zhì)，并具有高儲氫密度。陽離子為Li+,陰離子是由12個(gè)硼原子和12個(gè)氫原子所構(gòu)成的離子團(tuán)。陰離子在晶胞中位置如圖所示，其堆積方式為,Li+占據(jù)陰離子組成的所有正四面體空隙中心，該化合物的化學(xué)式為 （用最簡整數(shù)比表示）。假設(shè)晶胞邊長為anm,則兩個(gè)最近的Li+的距離為nm。（?陜西?西北工業(yè)大學(xué)附屬中學(xué)模擬預(yù)測）“嫦娥五號”首次實(shí)現(xiàn)了我國地外天體采樣返回，帶回的月壤中包含了H、O、N、Al、S、Cd、Zn、Ti、Cu、Au、Cr等多種元素。回答下列問題：（1）鋅（Zn）、鎘（Cd）是同一副族的相鄰元素，Cd的原子序數(shù)更大，則基態(tài)Cd原子的價(jià)電子軌道表示式為（2）若配離子［Fe（CN）J（x-2A的中心離子價(jià)電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)之和為18,貝ijx=。（3）碑和硫同主族，TeO：的空間構(gòu)型為,寫出一個(gè)與TeO：互為等電子體的分子（4）咪噗、嘎噗、毗噬是含N和S的有機(jī)雜環(huán)類化合物，結(jié)構(gòu)如圖所示：咪喋 嚷理 此咤①上述三種物質(zhì)中，沸點(diǎn)最高的是（填化學(xué)名稱）。②口比咤中氮原子的雜化軌道的空間構(gòu)型為o③已知咪哇中存在大兀鍵，則在咪哇分子的兩個(gè)氮原子中，更容易與Cu2+形成配位鍵的是（填“①”或‘②"）號氮原子。（5）Fe3+容易形成六配位的配合物，［Fe（H2O）6產(chǎn)通常會(huì)水解生成棕色的［Fe（H2O）5（OH）］2+,通過氫氧根離子形成雙聚體［Fe2（H2O）8（OH）2］4+,請寫出該雙聚體的結(jié)構(gòu)（水分子中0-H鍵省略，其他化學(xué)鍵用短橫線表示）?（6）“嫦娥五號”某核心部件主要成分為納米鈦鋁合金，其結(jié)構(gòu)單元如圖所示（Al、Ti原子各有一個(gè)原子在結(jié)構(gòu)單元內(nèi)部），已知該結(jié)構(gòu)單元底面（正六邊形）邊長為anm,該合金的密度為pg-cmH則h=cm（列出計(jì)算式，設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)的值）。（?天津市咸水沽第一中學(xué)模擬預(yù)測）d區(qū)金屬元素鈦有“太空金屬”“未來金屬”等美譽(yù)，在航空航天、海洋產(chǎn)業(yè)等行業(yè)有重要作用。請回答下列問題：（1）我國科學(xué)家用MgjN?和TiCL，制備超導(dǎo)材料TiN,反應(yīng)原理為4Mg3N2+6TiCl4=6TiN+12MgCI,+N,To①鈦元素在元素周期表中的位置 ,基態(tài)鈦原子的核外最高能層所含電子數(shù)。②已知部分物質(zhì)的熔沸點(diǎn)如下表。MgNTiCl4MgCl2TiN熔點(diǎn)/℃800（分解）-257142950沸點(diǎn)/℃700（升華）136.41412（略）TiCl4屬于晶體，應(yīng)用所學(xué)知識解釋Mg3N2的熔點(diǎn)大于MgCl2的原因 。③寫出惰性電極電解MgCl,得到單質(zhì)Mg的化學(xué)方程式。（2）PtC12（NH）是伯的重要配位化合物。它有甲、乙兩種同分異構(gòu)體，其中甲為極性分子，乙為非極性分子。甲、乙的水解產(chǎn)物化學(xué)式均為Pt（OH）2（NHj2,但只有甲的水解產(chǎn)物能與草酸（HOOC-COOH）反應(yīng)生成PtCO4）（NHj。①根據(jù)相似相溶的規(guī)律，可推斷（填“甲”或"乙”）在水中的溶解度較大。②PtCl2（NH3）2發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是o③Pt（OH）2（NH）中H-N-H的鍵角大于N&分子中的H-N-H鍵角，請結(jié)合所學(xué)知識解釋原因a④查閱資料可知，甲、乙均為平面結(jié)構(gòu)，畫出乙的水解產(chǎn)物的空間結(jié)構(gòu)。（?福建省漳平第一中學(xué)模擬預(yù)測）TiO2-aNb,Cu（InmGaxSe2）是常見的光學(xué)活性物質(zhì)。請回答下列問題：

(1)元素Ti在周期表中位置一,元素Cu在周期表中處一區(qū)。(2)利用TiCh納米管的光電實(shí)驗(yàn)可制備TNT(2,4,6—三硝基甲苯)，其結(jié)構(gòu)如圖，N原子與苯環(huán)上的碳原子的雜化類型一(填“相同”或"不相同TNT常溫下是固體，而甲苯是液體，原因是一。(3)GaCL?xNH3(x=3,4,5,6)是一系列化合物，向含ImolGaCHxNG的溶液中加入足量AgNCh溶液，有難溶于硝酸的白色沉淀生成；過濾后，充分加熱濾液，有4moi氨氣逸出，且又有上述沉淀生成，前后兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1：2。能準(zhǔn)確表示GaCb-xNH3結(jié)構(gòu)的化學(xué)式為(類似于[Cu(NH3)4]SO4表示)(4)TiO2通過氮摻雜反應(yīng)生成TiO'aNb,表示如圖。?TiOO?N氧空穴(?湖南?株洲市第一中學(xué)三模)過渡元素中，Ti被譽(yù)為“未來金屬”，其具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Ti原子的價(jià)電子軌道表達(dá)式為。(2)基態(tài)Ti原子中，最高能層電子的電子云輪廓圖的形狀為,與Ti同周期的所有過渡元素的基態(tài)原子中，最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有種。(3)過渡元素可形成許多鑲基配合物，即CO作為配體形成的配合物。①CO的等電子體有2、CN-、(任寫一個(gè))等②CO作配體時(shí)，配位原子是C而不是O,其原因是o(4)TiCL是氧化法制取鈦的中間產(chǎn)物。TiCI4分子結(jié)構(gòu)與CCL相同，二者在常溫下都是液體。TiCl4分子的空間構(gòu)型是；TiCl4的穩(wěn)定性比CC14差，極易水解，試從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因：

(5)金紅石(TiOz)是含鈦的主要礦物之一，具有典型的四方晶系結(jié)構(gòu)，其晶胞結(jié)構(gòu)(晶胞中相同位置的原子結(jié)構(gòu))如圖所示:4個(gè)微粒A、B、C、D中，屬于氧原子的是。②若A、B、C原子的坐標(biāo)分別為A(0,0,0)、B(0.69a,0.69a,c)、C(a,a,c),則D原子的坐標(biāo)為D(0.19a,0.81a,0.5c):若晶胞底面邊長為x,則鈦氧鍵的鍵Kd=.(用代數(shù)式表示)。參考答案：(1) 4s24PlGa<Se<Assp3BEF(3)二者均為共價(jià)晶體，且GaN中N原子半徑小，Ga-N鍵長比Ga-As短，鍵能更大，熔點(diǎn)更高(4) 正四面體形俄出x101°

P-Na【解析】(1)①Ga是31號元素，最外層有3個(gè)電子，價(jià)電子排布式為4s24p「同周期元素從左到右，第一電離能有增大趨勢，As原子4P能級為半充滿狀態(tài)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，As的第一電離能大于同周期相鄰元素，Ga、As和Se的第一電離能由小到大的順序是Ga<Se<As；①分子中，A1原子形成4個(gè)。鍵，無孤電子對，A1原子采取sp3雜化;②AP+與OH-之間、。和H之間存在極性共價(jià)鍵，A13+與OH-之間有1個(gè)配位鍵，共價(jià)單鍵為。鍵，所以［A1(OH)4］一中存在的化學(xué)作用力類型有極性共價(jià)鍵、配位鍵、◎鍵，選BEF；GaN,GaAs熔點(diǎn)相當(dāng)高，均為共價(jià)晶體，且GaN中N原子半徑小，Ga-N鍵長比Ga-As短，鍵能更大，熔點(diǎn)更高；GaN的晶胞中，每個(gè)Ga原子與4個(gè)N原子形成4條共價(jià)鍵，該晶胞中Ga原子處于N原子形成的正四面體空隙；根據(jù)均攤原則，每個(gè)晶胞含N原子數(shù)是8xg+6x4=4、Ga原子o2數(shù)為4,設(shè)GaN晶胞的邊長為數(shù)為4,設(shè)GaN晶胞的邊長為xpm,則4x(a+b)(xx1O-io)，xNa=P，X=?|4a+4bnio7^FX10Pm。A2.(1) Is22s22P63s23P63d9 亞銅離子價(jià)電子排布式為34。，核外電子處于穩(wěn)定的全充滿狀態(tài)(2)1:2(3)異硫氟酸分子間可形成氫鍵，所以沸點(diǎn)較高(4)4:1

(5)分子間作用力(5)分子間作用力(或范德華力)4x25NAx(axlO-10)3【解析】(1)銅的原子序數(shù)為29,基態(tài)銅原子的核外電子排布式為：Is22s22P63s23P63甲。451,則基態(tài)二價(jià)銅離子的核外電子排布式為：Is22s22P63s23P63d9,銅原子失去一個(gè)電子后形成亞銅離子，亞銅離子的價(jià)電子排布式為3dQ處于穩(wěn)定的全充滿狀態(tài)，所以導(dǎo)致高溫下CsO比CuO更穩(wěn)定。N2的結(jié)構(gòu)式為N^N,三鍵中有1個(gè)。鍵和2個(gè)兀鍵，因此o鍵和兀鍵個(gè)數(shù)比為1:2。氮的電負(fù)性強(qiáng)，異硫氟酸(H-N=C=S)分子間可形成氫鍵，而硫氟酸(H-S-C三N)分子間不能形成氫鍵，因此硫氟酸(HSSN)的沸點(diǎn)低于異硫氟酸(H-N=C=S)。依據(jù)均攤法，該晶胞中N原子數(shù)為4,B原子數(shù)為8x：+6x：=4,則B-N鍵個(gè)數(shù)為16,o2立方氮化硼晶體內(nèi)B-N鍵數(shù)與硼原子數(shù)之比為：16:4=4:1。六方氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨晶體相似，則該晶體層間相互作用力為范德華力(或分子間作用, , … “，，11 4x(14+!1)力)；依據(jù)均攤法，N原子個(gè)數(shù)為4,B原子數(shù)為8x；+6x：=4,晶胞質(zhì)量為」一L8 2 N*g/cm3=4x25g/cm3=g=~^—g.晶胞體積為a3Pm3=(axIO"。)3cm3,晶胞密度為卜入［0Toy4x25N4x25Nzx(axl0-可g/cnA(1)4(2)Mn和Fe的價(jià)層電子排布式分別是3d54s2、3d64s2,原子先失去4s上的兩個(gè)電子，因Mn的核電荷數(shù)少于Fe,對電子的引力小，故Mn的h和1較小，失去的第三個(gè)電子是3d5上的，3d5是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，難失去，故Mn的b較大⑶Si◎雪>4四面體232)sp2MgFe(SiCh)2(或MgFeSi2O6)8a?bN><10一【解析】(1)基態(tài)Co原子的價(jià)電子排布式為3d74s2,故基態(tài)Co原子的核外電子占據(jù)的3d能級上的成

對電子是4；Mn和Fe的價(jià)層電子排布式分別是3d54s2、3d64s2,原子先失去4s上的兩個(gè)電子，因Mn的核電荷數(shù)少于Fe,對電子的引力小，故Mn的L和12較小，失去的第三個(gè)電子是3d5上的，3d5是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，難失去，故Mn的b較大由圖可知，多硅酸根離子的結(jié)構(gòu)中每個(gè)Si原子與4個(gè)O原子相連，這幾個(gè)O原子形成四面體，若有n個(gè)Si原子，則有n個(gè)四面體結(jié)構(gòu)，含有氧原子3n+l個(gè)，帶有的電荷為4n+(3n+l)x(-2)=-(2n+2),故答案為：SinO；：：；>、4、四面體；(4)SiO；中Si原子價(jià)層電子對數(shù)為3+殳電了0=3,雜化類型是sp2雜化：由題干中晶胞可知，Mg原子數(shù)量為;x2=l、Fe原子數(shù)量為:x4=l、SiO；數(shù)目為38+1=2,因此該晶體的化學(xué)式為MgFe(SiCh)2(或MgFeSi2C>6):Mg原子周|用最近的Fe原子有8個(gè)：該晶體的密度232=232=a*2bNAxlOMgCm-3i為 M所以1mol氟硼酸鏤NH4BF4中含有2mol配位鍵。(3)一 1 1 1 (335、根據(jù)0點(diǎn)坐標(biāo)和n的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(；，?，5),則m的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為弓；根448 \4487據(jù)三種不同原子的投影，A的原子位于晶胞內(nèi)，A個(gè)數(shù)為8；B位于頂點(diǎn)和體心，B的個(gè)數(shù)為8x：+l=2；C位于4個(gè)楞和6個(gè)面上，C原子數(shù)為4x9+6x[=4,根據(jù)化學(xué)式8 4 2Ag2Hgi4,可知A是I、B是Hg、C是Ag。距離Hg最近的Ag有8個(gè)。設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)的值，AgzHgL的摩爾質(zhì)量為Mg.moH,該晶體的密度為 2M MxlO30_3axIO10xax1010x2axIO10xNA-a3NAgCm°Is2s2ptt(2)+1或-1(3)斷開CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(1071.9kJ/mol-798.9kJ/mol=273.0kJ/mol)比斷開N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需的能量(941.7kJ/mol-418.4kJ/mol=523.3kJ/mol)小，可知CO相對活潑(4)直線形[O=N=O]+(5)正八面體黑聲aM【解析】⑴1q2q2d碳是6號元素，基態(tài)碳原子的核外電子排布圖為eir-r-j-i??3—?0故答案為：ItllIMI1111IIs2s2prmrm111111對于基態(tài)碳原子，有兩個(gè)末成對電子，其價(jià)電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和為±(2xg)=+l或一1。故答案為：+1或T：CO和N2相對活潑性并說明原因：斷開CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(1071.9kJ/mol-798.9kJ/mol=273.0kJ/mol)比斷開N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需的能量(941.7kJ/mol-418.4kJ/mol=523.3kJ/mol)/Js可知CO相對活潑。故答案為：斷開CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(1071.9kJ/mol-798.9kJ/mol=273.0kJ/mol)比斷開N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需的能量(941.7kJ/mol-418.4kJ/mol=523.3kJ/mol)小，可知CO相對活潑；

CCh分子的中心原子C原子價(jià)層電子對數(shù)為2+止產(chǎn)=2,空間構(gòu)型為直線形，NO；與CCh互為等電子體，NO；的結(jié)構(gòu)式[O=N=O]+。故答案為：直線形；[O=N=O/；①晶胞中Fe3+處于CP?圍成的正八面體空隙(填“正四面體”“正八面體”或“正十六面體”)。故答案為：正八面體；②若晶胞的體對角線長為anm,②若晶胞的體對角線長為anm,則晶胞棱長=^nm=j^xl()-7cm,晶胞體積=([xlO-7cm)3晶胞中亞鐵離子個(gè)數(shù)I,鐵離子個(gè)數(shù)44+3嗎=2,氧離子個(gè)數(shù)“、卜』，則232mN. 696%/3故答案為:Fe3O4晶體的密度二M=廠； ： 7Tg/cm3=-j--xlOgem3故答案為:Vtax爐由 aNA塔26.(1) 14+：或sp2C1：1388x1()3°離子正四面體形388x1()3°6，0,g)和(3，g，0)四面體50【分析】(1)中根據(jù)電子排布式進(jìn)行判斷：微粒的雜化方式根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論判斷：(2)中根據(jù)配合物的組成與結(jié)構(gòu)進(jìn)行判斷；(3)根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)判斷晶體的類型，利用雜化類型判斷微粒的空間構(gòu)型；(4)根據(jù)晶胞圖判斷坐標(biāo)，利用離子所處的位置判斷空隙利用率；根據(jù)基態(tài)Cu2+核外電子排布式Is22s22P63s23P63d9,核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)即電子占據(jù)的軌道數(shù)，有14種，故答案為14；CM+中電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和根據(jù)核外電子排布式Is22s22P63s23P63d9,及洪特規(guī)則、鮑林不相容原理判斷，Cu2+中電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和取決3d9,故代數(shù)和為或-g：CO；-中c原子的雜化方式根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論計(jì)算價(jià)層電子對數(shù)為：3+，=2+2=3,故中心原子雜化方式為sp2,故答案為14、+3或-2'SP?；

[Fe(CN)6]4-中配體CN-中C和N都有孤對電子，都可以提供孤對電子，但氮元素的電負(fù)性大于碳元素，導(dǎo)致氮原子吸引電子能力強(qiáng)，不易提出孤對電子，故配位原子為C：[Fe(CN)6F-中。鍵為6+6=12和兀鍵的數(shù)目為2x6=12,故之比為1:1；故答案為：C、C1；無水CoCL的熔點(diǎn)是735'C,沸點(diǎn)1049c,CoCh熔沸點(diǎn)比較高，且含有離子鍵判斷屬于離子晶體，故答案為：離子；種酸根離子(AsO；)的空間構(gòu)型根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論計(jì)5-2x44-3算4+ : =4,故雜化類型為sp3,空間構(gòu)型為正四面體；故答案為：離子、正四面體；①與(0,0,0)距離最近的S2-在晶胞的面心上，故其坐標(biāo)有弓，0,g)和(卜g，0)；②ZM+占據(jù)四面體空隙，處于晶胞中互不相臨的小立方體的體心，根據(jù)圖示判斷已填鋅離子是4個(gè)，實(shí)際空隙有8個(gè)，故空隙利用率為50%,故答案為四面體、50；? …八3 mN.M4x97388xIO30, 3“小士上③ZnS的密度根據(jù)公式 P=—=--^-=—=——^―g/cm,故答案為：VN/-NAaNg(4)CuBr128.1x10"國$388x1()3(4)CuBr128.1x10"國$a0；【點(diǎn)睛】此題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，注意利用信息結(jié)構(gòu)電子排布三原則進(jìn)行判斷：空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)即是軌道數(shù)，空隙利用率即是占有的空隙比總空隙數(shù)。(1)4d55sl 6(2) 3游離態(tài)的水分子中。原子孤電子對對。鍵的斥力比該配離子水分子中O原子的0鍵之間的斥力大，造成H—O—H鍵角減小 C(3) 正四面體 NH；【解析】(1)鋁與Cr元素同族，故其價(jià)電子層電子相同，Cr的價(jià)電子排布式是3d54sl所以鋁元素的價(jià)電子排布式是“4d55si”；Cr元素位于元素周期表第四周期IVB族，在元素周期表第6縱行，所以鋁元素也位于元素周期表第6縱行；在配離子[FeCh(H2O)4]+中，水分子中有自身形成的兩個(gè)H—O。鍵，同時(shí)O原子與中心離子Fe3+之間還形成一條配位鍵。鍵，所以每個(gè)水分子共有“3”條C鍵；孤電子對對。鍵的斥力大于o鍵之間的斥力，所以本問第二空應(yīng)填“游離態(tài)的水分子中O原子孤電子對對o鍵的斥力比該配離子水分子中O原子的。鍵之間的斥力大，造成H-O—H鍵角減小”；在Fe(CO)5中配位體CO中，C元素非極性更弱一些，其孤電子對更容易作為共用電子對提供給Fe；BH；離子中B原子與周圍四個(gè)H原子之間有4條。鍵，所以該離子中心原子B價(jià)層電子對數(shù)為4,其VSEPR模型對應(yīng)是“正四面體”；BH：離子中有五個(gè)原子，共8個(gè)價(jià)電子，故與其屬于等電子體的應(yīng)該也是五個(gè)原子，8個(gè)價(jià)電子的微粒，所以可以是CH4、NH：、SiH4等多個(gè)微粒；(4)該晶胞中有4個(gè)Cu原子位于晶胞內(nèi)部，故晶胞Cu原子數(shù)為4,有8個(gè)Br原子位于頂點(diǎn)，6個(gè)Br原子位于面心，故晶胞Br原子數(shù)為8x：+6x〈=4,Cu與Br原子個(gè)數(shù)比為4：4=1：1,所以該晶胞對應(yīng)化合物的化學(xué)式為“CuBr”；以晶胞中一個(gè)頂點(diǎn)的Br原子為參照點(diǎn)，與其距離相等且最近的是共同擁有該頂點(diǎn)的三個(gè)面上面心的Br原子，該頂點(diǎn)為8個(gè)晶胞所共有，每個(gè)面心上的Br原子為兩個(gè)晶胞共用，所以在晶體中與Br緊鄰的Br有8x；=12個(gè)；若將該晶胞再均分為8塊，則有Cu原子的小立方體中Cu原子正好位于立方體體心，Br原子到Cu原子的最短距離為apm,則小立方體的體對角線為2apm,則晶胞的體對角線為4apm,設(shè)晶胞棱長為x,根據(jù)勾股定理有x2+(&x『=(4apm)2,解之得x=±^apm,根據(jù)之前的分析，每個(gè)晶胞中有4個(gè)Cu原子和4個(gè)Br,所以該晶胞的質(zhì)3量為(64%)x4,晶胞體積為(華axl(r"cm3(lpm=10"0cm),所以該晶體的密度計(jì)算576 .3p= 3 g*cm* oIxlO31式為(手a>叱Na ,整理后本問第三空應(yīng)填“m:"。8.(1) 2：3d正四面體形CC14F>O>P>Ti>K三種物質(zhì)均為分子晶體，比0和HF分子間均能形成氫鍵，等物質(zhì)的量的H2O分子間比HF分子間氫鍵數(shù)目多，PH3分子間不能形成氫鍵TiO2+6(4)正八面體—xJ-^-xlO102VPNa

【解析】(1)①鈦元素的原子序數(shù)為22,基態(tài)鈦原子核外電子排布式為Is22s22P63s23P64s23d。s能級的電子數(shù)為8,p能級的電子數(shù)為12,則s能級和p能級的電子數(shù)之比為2:3：②鈦元素的原子序數(shù)為22,為第四周期WB族元素，所在元素周期表的d區(qū)；①PO,根據(jù)雜化軌道理論P(yáng)的價(jià)層電子對數(shù)(5+3xO+3)/2=4,孤電子對數(shù)為0,為sp3雜化，則0丁的立體構(gòu)型為正四面體；PO；互為等電子體的分子為CC14；②KTiPCUF中所含元素為F、O、P、K、Ti,同周期元素從左往右第一電離能增大，同周期第一電離能最小的是堿金屬元素，同主族元素從上往下第一電離能減小，則第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篎>O>P>Ti>K；③影響熔沸點(diǎn)的主要因素為分子間作用力，氫鍵為較強(qiáng)的分子間作用力，氏0和HF中存在氫鍵，三種物質(zhì)均為分子晶體，比。和HF分子間均能形成氫鍵，等物質(zhì)的量的HzO分子間比HF分子間氫鍵數(shù)目多，PH3分子間不能形成氫鍵；由圖可知，1個(gè)Ti原子實(shí)際占用1個(gè)O原子，有Ti的化合價(jià)推知，離子符號為Tio"；[Ti(OH)2(H2O)4F+中oh與H2O分子與Ti"形成配位鍵，故配位鍵的數(shù)目為6；①CaTiCh晶體中Ca、Ti、O原子個(gè)數(shù)比為1:1:3,由晶胞結(jié)構(gòu)可知，Ti原子填充在O原子周圍形成正八面體空隙中；②每個(gè)晶胞含有8x：=l個(gè)Ca,有6x：=3個(gè)O,有1個(gè)Ti,設(shè)晶胞參數(shù)為acm,則o 2mNT136,解得a=J一里一，O原子間最近的距離為晶胞對角線長度的一p=—=—=KT VpxNaVaaxNa vla半，則為電xj粵X10.2VP&9.(1) Is22s22P63s23P63d4s24Pl Ga<O<N(2)氟化線是離子晶體，氯化線是分子晶體，離子晶體的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于分子晶體。(3)四面體結(jié)構(gòu)lGa(NH3)4Cl2]Cl(4)BEsp3和sp2^(a3^(a3+b3)xlOMcNA70+14xlOO%【解析】(1)錢元素是31號元素，故其電子排布式為Is22s22P63s23P635。4s24pi；Ga是金屬元素，其第一電離能最小，氮元素的電子排布式：Is22s22P3,2P能級為半充滿，較穩(wěn)定，所以第一電離能O<N,故Ga、N和O的第一電離能由小到大的順序?yàn)镚a<OVN；氟化錢是離子晶體，氯化鐵是分子晶體，離子晶體的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于分子晶體。中心原子N的價(jià)層電子對數(shù)為安生=4,故N%的VSEPR模型名稱為四面體結(jié)構(gòu)；加入足量AgNCh溶液，有沉淀生成，說明有氯離子；過濾后，充分加熱濾液，使配位鍵斷裂，產(chǎn)生NH3和C1-,有氨氣逸出，與Ag+生成沉淀，兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1：2,則有配位鍵的。一與沒有配位鍵的的個(gè)數(shù)比為2：I,Ga3+配位數(shù)為6,則該溶液中溶質(zhì)的化學(xué)式為［Ga(NH3)4Cb］Cl；由［BQKOH'F的結(jié)構(gòu)可知，上下兩個(gè)B原子周圍有四個(gè)化學(xué)鍵，但是B原子最外層只有三個(gè)電子，可以與三個(gè)氧原子共用，多余的一個(gè)化學(xué)鍵是硼原子提供空軌道，氧原子提供孤電子對形成的配位鍵，故上下兩個(gè)硼原子為sp3雜化；左右兩個(gè)硼原子周圍有三個(gè)化學(xué)鍵，均為極性共價(jià)單鍵，故左右兩個(gè)硼原子為sp2雜化；故答案為BE；sp3和sp2；(5)由圖可知，晶胞的8個(gè)頂點(diǎn)有8個(gè)錢原子，其中有1個(gè)像原子全部屬于該晶胞，故該晶胞擁有的所有錢原子個(gè)數(shù)為8x：+1=2,晶胞的4個(gè)棱柱有4個(gè)氮原子，其中1個(gè)氮原子全O部屬于該晶胞，故該晶胞擁有的所有氮原子個(gè)數(shù)為4x1+1=2,則該晶胞的空間利用率為—n(axlO10—n(axlO10)+-7t(bxlO'"'2x(70+14)x2 -n(a3+b3)xlOMcNA—xl00%=^ xlOO%o70+14cNa10.(l)3d9(2) 1：1 平面三角形碳 N元素電負(fù)性較大，不易提供孤電子對⑶cd[AuCh]'CsAuCb(36x4+108+8)NAa3xlO21【解析】(1)根據(jù)化合物中所有元素化合價(jià)代數(shù)和為0,列式有2+x+4x4-2xl0=0,解得x=2,Cu的化合

價(jià)為+2,Cu的價(jià)電子排布式34。4$|,當(dāng)失去2個(gè)電子時(shí)價(jià)電子排布式變?yōu)?d1配離子Cu(CN)；中。鍵數(shù)為6,CN的結(jié)構(gòu)為(C=N)-有2個(gè)n鍵，配離子Cu(CN)；中中兀鍵數(shù)為6,所以配離子Cu(CN)；中0鍵和兀鍵的個(gè)數(shù)比為1：1,配離子Cu(CN)；中心離子雜化方式為sp2,該配離子的空間構(gòu)型為平面三角形，CN-中配位原子是碳，因?yàn)镹元素電負(fù)性較大，不易提供孤電子對；反應(yīng)Au+HNO3+4HCl=H[AuC14]+NOt+2H2O中，生成物中HIAuCl"存在配位鍵和極性共建，生成物NO和H2O存在極性共價(jià)鍵；故選cdo由圖可知，金原子有2種不同的化學(xué)環(huán)境，分別和2個(gè)氯原子或者和4個(gè)氯原子結(jié)合，分別是[AuCb「和[AuC14「，根據(jù)均攤法可知晶胞中Cs的個(gè)數(shù)為：8x1=4,。的個(gè)數(shù)為10+8x7=12,Au的個(gè)數(shù)為：8x1+4x1+2x1=4,故該化合物的化學(xué)式為：CsAuCh；4 8 4 2Cu原子個(gè)數(shù)=6x；=3,Ag原子個(gè)數(shù)=8x)=1、H原子可進(jìn)入由Cu原子和Ag原子構(gòu)成的2 8四面體空隙中，Cu原子和Ag原子構(gòu)成的四面體空隙有8個(gè)，H原子儲在該空隙中個(gè)數(shù)為(36x4+108+8)g8,化學(xué)式為式為：Cu3AgHs,晶胞的質(zhì)量為：~—— 晶胞的體積為：mC6x4+l°8+8)g(36x4+108+8)(anm)3=a3xlO-2lcm3,晶胞的密度為：p=—= NA=Na3710-2r~g/cm3；a3xlO2lcm3AH、H.(1) HNsp3sp248+56+3NaX(3xiopH48+56+3NaX(3xiop⑵ 1s22522P63523P63d24s2或[Ar]3d24s2 低面心【解析】⑴①氨硼烷是乙烷的等電子體，所以結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)該為BH3NH3,N有孤電子對，B有空軌H H道，所以在形成化合物時(shí)存在配位鍵，結(jié)構(gòu)如下：H二B-N—H:H H②同一周期，從左到右，元素的電負(fù)性依次增大，所以N大于B：

③BH3NH3中B價(jià)層電子對數(shù)=4+0=4,采取sp3雜化，X是乙烯的等電子體，所以結(jié)構(gòu)中B形成雙鍵，采取sp2雜化：(2)①基態(tài)鈦原子22個(gè)電子，電子排布式為Is22s22P63s23P63d24s2或[Ar]3d24s2②金屬在形成合金后，熔點(diǎn)會(huì)變低，所以答案為低；③由圖2可知，氫原子位于面心上，結(jié)構(gòu)不變，所以在圖1中依然在面心，故答案為氫原子為位于圖1晶胞的面心，吸氫后，由圖2可知，一個(gè)晶胞中含有的Fe的個(gè)數(shù)=2,Ti的個(gè)數(shù)=Jx8+：x4=2,H的個(gè)數(shù)=gxl0+l=6,得到化學(xué)式為FeTiHs,晶胞密度=8 4 2(48+56+3)x2 48+56+3NAx(6OOxlO'0)(3OOxlO10)2-NAx(3xl0-8)3°14p2s2P2s2P⑵血皿T口洪特規(guī)則(3)B-B、B-H的鍵能小，易斷裂，不能穩(wěn)定存在，B-O的鍵能大，較穩(wěn)定不易斷裂< <[H4B4O9]2-sp2、sp3(6)直線形(6)直線形4.8x1023

a3NA【解析】(1)1(2)基態(tài)Ga原子的核外電子排布簡化式為[Ar]3d。4s24pl最高能級組為4p,其軌道表示式為1(2)4P2s2p氧原子價(jià)電子層上的電子發(fā)生重排后的軌道表示式為而以eh，2P有一個(gè)空軌道與氮原子形成配位鍵；洪特規(guī)則指出：當(dāng)電子排布在能量相同的各個(gè)軌道時(shí)，電子總是盡可能分占不同的原子軌道，且自旋狀態(tài)相同，這樣整個(gè)原子能量最低。顯然重排后的電子排布圖不符合洪特規(guī)則：B-B、B-H的鍵能小，易斷裂，不能穩(wěn)定存在，B-0的鍵能大，較穩(wěn)定不易斷裂；NH3比PH3的鍵角大，是因?yàn)镻的電負(fù)性較N小，PH3中的成鍵電子云比NH3中的更偏向于H,同時(shí)P-H鍵長比N-H犍長大，這樣導(dǎo)致P%中成鍵電子對之間的斥力減小，孤對電子對成鍵電子的斥力使H-P-H鍵角更??；NH3的沸點(diǎn)比PE的沸點(diǎn)高，因?yàn)榘狈肿娱g存在比一般分子間作用力強(qiáng)的特殊分子間作用力，即氫鍵，而PH3沒有；(5)由結(jié)構(gòu)圖可知H、B、O的個(gè)數(shù)分別為4、4、9,B是niA族元素，價(jià)電子數(shù)為3,最高正價(jià)為+3價(jià)，因此四硼酸根離子的符號為［H,BQJ-；據(jù)圖可知，B原子價(jià)層電子對數(shù)有3對、4對兩種，其中是3對的采用sp2雜化、是4對的采用sp3雜化；(6)疊氮酸根的結(jié)構(gòu)式為［N=N=N「，與CO2互為等電子體，因此空間構(gòu)型為直線型；分析疊氮酸錢晶胞，其中位于頂點(diǎn)、面心、棱心的疊氮酸根個(gè)數(shù)為8x：+2x:+8x!=4,位于體心的錢根離子個(gè)數(shù)為4x1=4,則該晶胞中含有4個(gè)NH4N3,晶胞密度二4” ，m Na _4x60x2_4.8x1。-7V-axlO7xO.5axlO_7xaxlO-7-a3NAxlO_21"a3NA(，)，'13.(1)3di04s24P3Ga<Se<As(2)sp3BEF(3)<(4)B-H、B-B鍵的鍵能小而B-O鍵鍵能大，所以B-H、B-B鍵易斷裂，不能穩(wěn)定存在(5)均為原子晶體且原子半徑：NVPVAs,半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，熔點(diǎn)越高4x(11+75)(6)NA(axlO-'°)3B【解析】(1)As為33號元素，基態(tài)原子核外電子排布式為次門3不。4s24P3；同周期主族元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢，但As原子4P軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，它的第一電離能高于相鄰元素的，故第一電離能由小到大的順序?yàn)镚a<Se<As：ClClCl①AI2CI6雙聚分子結(jié)構(gòu)式為,根據(jù)圖知，每個(gè)A1原子價(jià)層電子對個(gè)數(shù)是cr^crri4,根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論判斷Al原子雜化類型為sp3；故答案為：sp3；②［AI(OH)41A1離子和0原子之間存在配位鍵、O-H原子之間存在極性鍵，配位鍵也屬于共價(jià)鍵，所以含有極性共價(jià)鍵，也是。鍵，不存在金屬鍵、離子鍵、非極性共價(jià)鍵和氫鍵，選項(xiàng)BEF正確，故答案為：BEF；N的電負(fù)性比B的大，NF3中N周圍電子云密度減小，從而使孤對電子對成鍵電子對的排斥力以及成鍵電子對之間的排斥力更小，故鍵角更小，故答案為：<;根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知：B-B、B-H的鍵能小，化學(xué)鍵結(jié)合的不牢固，易斷裂，因此不能穩(wěn)定存在；而B-O鍵的鍵能大，斷裂消耗較高能量，因此可以穩(wěn)定存在，故硼元素主要以含氧化合物形式存在，無硼單質(zhì)，硼的氫化物也很少，故答案為：B-H、B-B鍵的鍵能小而B-O鍵鍵能大，所以B-H、B-B鍵易斷裂，不能穩(wěn)定存在；(5)GaN、GaP、GaAs都是良好的半導(dǎo)體材料、熔點(diǎn)較高，均為原子晶體，原子晶體中各原子之間是靠共價(jià)鍵連接的，在成鍵數(shù)相同的情況下，共價(jià)鍵的強(qiáng)度受成鍵原子的半徑大小影響，即半徑越小、鍵能越大，N、P、As同屬第VA族，原子半徑大小順序?yàn)镹<P<As,所以GaN的熔點(diǎn)最高，GaAs的熔點(diǎn)最低，故答案為：均為原子晶體且原子半徑：N<P<As,半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，熔點(diǎn)越高：(6)①根據(jù)神化硼的晶胞結(jié)構(gòu)圖可以看出，Imol晶胞中含有4molB原子、4moiAs原子，晶胞4x(11+75) m質(zhì)量為m=、~~-g,晶胞體積為V=(ax10*3cm3,故晶體的密度為p=9=Na V4x(11+75) .,、 4x(11+75)NJaxlO10)3g/cm3,故答案為：NJaxlO10)3;②晶胞中各原子在矩形AACC中的位置為B,故答案為：Bo14.(1) 15Cr、MnN>0 <14Na苯胺能與水分子間形成分子間氫鍵而苯不能石墨晶體中碳原子為sp2雜化，碳原子間存在大兀鍵，使碳原子間的距離更近，鍵長n4 ，4 ，6x-7n^.+-7trLi更短，鍵能更大，熔點(diǎn)高于金剛石LiC6 i x100%(3xl42)3x—x335【解析】(1)處于相同軌道的電子的空間的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)是相同的，即空間的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)等于軌道數(shù)，基態(tài)Fe原子核外電子排布式為Is22s22P63s23P63d64s2,軌道數(shù)=1+1+3+1+3+5+1=15,核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有15種；基態(tài)Fe原子的3d軌道上有未成對電子數(shù)為4,基態(tài)原子未成對電子數(shù)比Fe多的只有Cr(3d、4s軌道上共計(jì)6個(gè))和Mn(3d軌道上5個(gè))，答案為Cr、Mn；(2)

同周期元素第一電離能從左到右有增大的趨勢，N原子價(jià)層電子排布式為2s22P3,p軌道形成半滿，原子的能量較低，N元素的第一電離能較大，因此第一電離能由大到小的順序是N>O；N的電負(fù)性大于P,則N-F鍵的電負(fù)性差小于P-F鍵的電負(fù)性差，二者均為三角錐形，電負(fù)性差越大，分子的極性越大，故NF3極性小于PF3,單鍵均為g鍵，則ImolCfNH?中含有。犍數(shù)為mNa；由于苯胺與水能形成分子間氫鍵而苯不能，導(dǎo)致苯胺水溶性大于苯；①石墨晶體為層狀結(jié)構(gòu)，層內(nèi)碳原子為sp2雜化，碳原子間存在大兀犍，使碳原子間的距離更近，鍵長更短，鍵能更大，熔點(diǎn)高于金剛石；②由晶胞可知，Li位于8個(gè)頂點(diǎn)，C由8個(gè)位于側(cè)面上，2個(gè)位于體內(nèi)，故一個(gè)晶胞含有的Li+為4x[+4xl=l,C原子個(gè)數(shù)為6 128x1+2=6,則晶體的化學(xué)式為LiC6該晶體中最近的兩個(gè)碳原子核間距離為142pm,則底邊邊長為3x142pm,且底面為平行四邊形，頂角為60。，石墨烯層間距離為335pm,則晶胞體積為立x(3x142)2x335pn?原子的空間占有率為：氏1%管x100%=2 晶胞的體積(3xl42)3(3xl42)3x—x335x100%。15.⑴ Is22s22P3大于(2)NH3>AsH3>PH3大于P電負(fù)性較N小，PH3成鍵電子云比N%更偏向于H,同時(shí)P-H鍵長比N-H鍵長長，導(dǎo)致PE成鍵電子對之間斥力減小，孤對電子對成鍵電子斥力使H-P-H鍵角更小(3)Cu(OH)2+4NH3H2O=(Cu(NHj)4]2++2OH+4H2O(4)sp和sp2(5) 12(5) 12體心棱中心Ma+Mb+3McNAx(axlO-7)'【解析】⑴N為7號元素，基態(tài)N原子的核外電子排布式為Is22s22P3,最外層電子為半充滿結(jié)構(gòu)，較為穩(wěn)定，O為8號元素，基態(tài)O原子的核外電子排布式為Is22s22P、故第一電離能h(N)大于Ii(O)；

①能形成分子間氫鍵的氫化物熔沸點(diǎn)較高，不能形成氫鍵的氫化物熔沸點(diǎn)隨著相對分子質(zhì)量的增大而升高，NH3能形成分子間氫鍵、PH3和AsH3不能形成分子間氫鍵，相對分子質(zhì)量PH3<AsH3,熔沸點(diǎn)：NH3>AsH3>PH3：②因P電負(fù)性較N小，PH3成犍電子云比NH3更偏向于H,同時(shí)P-H鍵長比N-H鍵長長，導(dǎo)致PE成鍵電子對之間斥力減小，孤對電子對成鍵電子斥力使H-P-H鍵角更?。粴溲趸~溶于氨水形成四氨合銅離子，反應(yīng)的離子方程式為Cu(OH)2+4NH3-H2O=[Cu(NH3)4F++2OH-+4H20；rN1+分析/NN、[AsF6「可知，右下角形成NmN的N原子和左側(cè)形成N=N=N的NNZ、N原子的價(jià)層電子對數(shù)為2,為sp雜化，最上方的N原子的價(jià)層電子對數(shù)為3,為sp2雜化，故N原子的雜化方式為sp和sp2；①分析晶胞可知，La與N間的最短距離為面對角線的;，即立anm,與La緊鄰的N個(gè)數(shù)為12個(gè)；②在LaWN3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，W處于各頂角位置，則在新的晶胞中，La處于體心位置，N處于棱心位置；③晶胞中，W原子數(shù)目為1,N原子數(shù)目為6x4=3,La原子數(shù)目為8x9=1,故晶胞中含2 8Ma+Mb+3Mc / 7有一個(gè)LaWN3,晶胞質(zhì)量為 g,晶胞體積為■*[?！??!!^,密度Ma+Mb+3Mc_3 ygcmNAx(axlO-7)16.(1) Is22s22P63s23P63d6 O>C>Li(2)不相同LiAsF6LiAsF6中陰離子半徑大于LiPFs,故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易遷移面心立方最密堆積 LiB6H6 1【解析】(DFe原子核外有26個(gè)電子，基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為Is22s22P63s23P63d64s2,則Fe2+的核外電子排布式為Is22s22P63s23P63d6：該電池中涉及的第二周期的元素有Li、C、0,同周期從左到右元素的第一電離能呈增大趨勢，第IIA族、第VA族比相鄰的元素大，故Li、C、O的第一電離能由大到小的順序?yàn)?0>C>Li：答案為：Is22s22P63s23P63d6；O>OLi；H3P可寫成(HOhPO,H3P04中P的價(jià)層電子對數(shù)為4+gx(5-3xl-2)=4,P采取sp3雜化，H2co3可寫成(HO)2c0,H2cO3中C的價(jià)層電子對數(shù)為3+；x(4-2xl-2)=3,C采取sp2雜化，H3P04和H2c03中P和C原子的雜化方式不相同；答案為：不相同；LiPF6,LiAsFe中陽離子相同，P、As都位于第VA族，LiAsFe中陰離子半徑大于LiPFe,故LiAsF6的晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，結(jié)合“電池放電時(shí)，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈向正極遷移的過程''知，相同條件下，電極材料LiAsF6中Li+遷移較快；答案為：LiAsF。；LiAsF6中陰離子半徑大于LiPF6,故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易遷移；晶胞中陰離子處于8個(gè)頂點(diǎn)、6個(gè)面心，此堆積方式為面心立方最密堆積；該晶胞中陰離子組成的正四面體空隙有8個(gè)，Li+占據(jù)陰離子組成的所有正四面體空隙中心，則1個(gè)晶胞中有8個(gè)Li+,根據(jù)“均攤法”，1個(gè)晶胞中含有的陰離子有8x：+6x：=4,則陽離子與陰離子的個(gè)數(shù)比為2：1,陰離子是由12個(gè)硼原子和12個(gè)氫原子所構(gòu)成的離子團(tuán)，Li、B、H的個(gè)數(shù)比為2：12：12=1：6：6,該化合物的化學(xué)式為LiB6H6；該晶胞中陰離子組成的正四面體空隙有8個(gè)，Li+占據(jù)陰離子組成的所有正四面體空隙中心，兩個(gè)最近的Li+的距離為晶胞邊長的若晶胞邊長為anm,則兩個(gè)最近的Li+的距離為￡nm；答案為：面心立方最密堆積；LiB6H6；yo 4d 5sl7-⑴向(2)6(3) 三角錐形PCh、SOCb等(4)咪嚶平面三角形①

442（442（6）3>/3pa2NAx1021【解析】(1)Zn的原子序數(shù)為30,Cd在其下一周期與其同一族，故原子序數(shù)為48,基態(tài)Cd原子價(jià)層電子排布式為4小。5s2，價(jià)電子軌道表示式為|)出甫IN1141俞：配離子［Fe(CN)p-2)-的中心離子Fe2+價(jià)電子數(shù)為6,配體CN提供的電子數(shù)為1對即2個(gè)，則依據(jù)題意6+2x=18,解得x=6；根據(jù)VSEPR(價(jià)層電子對互斥理論)，TeO；'的中心原子Te上的孤電子對數(shù)=；x(6+2-3x2)=1,價(jià)層電子對數(shù)=3+1=4,故Te原子采取sp3雜化，VSEPR構(gòu)型為正四面體，分子的立體構(gòu)型為三角錐形；TeO「原子數(shù)為4、價(jià)電子數(shù)為4對，其中3對為成鍵電子，1對為孤對電子，與之互為等電子體的分子有PC13、SOC12等咪喋結(jié)構(gòu)中含有亞胺基=NH,相鄰分子間存在氫鍵，因此咪喋的沸點(diǎn)是三種物質(zhì)中最高的；哦咤的結(jié)構(gòu)與苯相似，環(huán)上的C原子和N原子均以sp2雜化軌道相互重疊形成G鍵，氮原子的雜化軌道的空間構(gòu)型為平面三角形；咪噗中②號N原子形成3個(gè)o鍵，由于存在大兀鍵，說明兩個(gè)氮原子都是sp?雜化，則②號氮原子沒有孤電子對，而①號氮原子形成兩個(gè)。鍵，所以有孤電子對，可以形成配位鍵，所以更容易與CM+形成配位鍵的是①號氮原子；H2O和OH-中的O上有孤電子對，與Fe3+空軌道形成配位鍵，所以雙聚體結(jié)構(gòu)可表示為A1位于體內(nèi)和頂點(diǎn)，Ti分別位于晶胞的頂點(diǎn)、面心、體內(nèi)和棱上，Ti原子個(gè)數(shù)=8xl+2xl+lxl+-?-xl=-,Al原子個(gè)數(shù)=1xl+4x1=所以化學(xué)是為6 2 3 3 6 348x—4-27x— &同TinAh；晶胞的質(zhì)量m=3 3-22%),晶胞的體積V=S-h，根442 7a①由相似相