藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件

研究生藥化學(xué)成分的意義第一節(jié)生藥化學(xué)成分分類第二節(jié)生藥的化學(xué)成分及其分析方法第二章生藥的主要化學(xué)成分及其分析方法研究生藥化學(xué)成分的意義第二章生藥的主要化學(xué)成分研究生藥化學(xué)成分的意義探索生藥防治疾病的原理控制生藥及其制劑的質(zhì)量提供生藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)根據(jù)開辟新的藥用植物資源為新藥的研發(fā)提供候選化合物研究生藥化學(xué)成分的意義探索生藥防治疾病的原理1、探索生藥防治疾病的原理生藥化學(xué)成分極其復(fù)雜藥效物質(zhì)基礎(chǔ)——有效成分復(fù)方配伍不同生藥化學(xué)成分間協(xié)同作用麻黃湯

（麻黃、桂枝、杏仁、甘草）治療惡寒、發(fā)熱、頭痛、咳嗽麻黃堿（平喘）桂皮醛（鎮(zhèn)痛、解熱）苦杏仁苷（鎮(zhèn)咳）甘草酸（解毒、抗菌、消炎）1、探索生藥防治疾病的原理生藥化學(xué)成分極其復(fù)雜麻黃湯2、控制生藥及其制劑的質(zhì)量生藥質(zhì)量影響因素品種、產(chǎn)地、采收季節(jié)、貯存條件、加工方法等古代：經(jīng)驗(yàn)積累→道地藥材現(xiàn)代：有效成分含量測(cè)定2、控制生藥及其制劑的質(zhì)量生藥質(zhì)量影響因素麻黃麻黃堿含量隨季節(jié)變化，夏季8、9月最高雙黃連金銀花（綠原酸）黃芩（黃芩苷）連翹（連翹酯苷）

HPLC含量測(cè)定麻黃雙黃連3、提供生藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)根據(jù)炮制：除雜、增效減毒、改變藥性、便于貯藏和服用等。酒制、蜜制、炒黃、炒焦、炒炭炮制原理？是否科學(xué)？化學(xué)成分研究炮制標(biāo)準(zhǔn)？3、提供生藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)根據(jù)炮制：除雜、增效減毒、改變藥性何首烏生品：致瀉——蒽醌苷制品：補(bǔ)肝腎——蒽醌苷水解；含糖量高烏頭生品：有毒——烏頭堿制品：毒性降低——烏頭堿水解黃芩南方：冷水浸至色綠去毒后切片

北方：熱水煮后切片，“以色黃為佳”現(xiàn)代：抑菌成分黃芩苷在一定溫度下被酶解為黃芩素，易被氧化為醌類而顯綠色，蒸、煮破壞酶性何首烏生品：致瀉——蒽醌苷4、開辟新的藥用植物資源根據(jù)有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)檢查其他生藥小檗堿：黃連（毛茛科）→三顆針（小檗科）、古山龍（防己科）根據(jù)植物的親緣關(guān)系：親緣相近化學(xué)成分相似秋水仙堿：秋水仙（歐洲、非洲）----山慈菇、嘉蘭植物化學(xué)分類學(xué)4、開辟新的藥用植物資源根據(jù)有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)檢查5、為新藥的研發(fā)提供候選化合物天然化合物庫(kù)1.先導(dǎo)化合物的發(fā)現(xiàn)藥物候選化合物新藥臨床前研究臨床研究2.先導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu)優(yōu)化分子生物學(xué)分子藥理學(xué)活性篩選計(jì)算機(jī)輔助藥物設(shè)計(jì)半合成天然藥物資源5、為新藥的研發(fā)提供候選化合物天然化合物庫(kù)1.先導(dǎo)化合物麻黃堿青蒿素嗎啡青霉素利血平銀杏葉制劑麻黃堿（1）按基本類型：植物藥、動(dòng)物藥、礦物藥（2）按化學(xué)成分：無(wú)機(jī)物和有機(jī)物

礦物藥都是無(wú)機(jī)物，雄黃是三硫化二砷。從有機(jī)化學(xué)的骨架母核可分為生物堿、苷、黃酮等。（3）按成分的酸堿性：酸性、堿性、中性（4）按成分的溶解性：非極性（親脂性）、中等極性、極性（親水性）（5）按有無(wú)活性：有效成分、輔成分、無(wú)效成分第一節(jié)生藥化學(xué)成分分類（1）按基本類型：植物藥、動(dòng)物藥、礦物藥第一節(jié)生藥化學(xué)有效成分：有顯著生理活性和藥理作用，在臨床上有一定應(yīng)用價(jià)值的成分。包括生物堿、苷類、揮發(fā)油等。輔成分：具有次要生理活性和藥理作用的成分，有的在臨床上具有一定的應(yīng)用價(jià)值，有的能促進(jìn)有效成分的吸收，增強(qiáng)療效。無(wú)效成分：指無(wú)生理活性，在臨床上無(wú)醫(yī)療作用的成分，或有毒副作用的成分。如纖維、木栓、角質(zhì)、黏液、色素、樹脂等。有效部位：在中藥化學(xué)中，常將含有一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部分，稱為有效部位。如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。有效部位群：含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取或分離部分。

有效成分：有顯著生理活性和藥理作用，在臨床上有一定應(yīng)用價(jià)值的（6）按成分的生物合成途徑：初生代謝（primarymetabolism)：植物合成必要的生命物質(zhì)(原生質(zhì))的代謝過(guò)程。初生代謝產(chǎn)物(primarymetabolites)：對(duì)植物體生命活動(dòng)來(lái)說(shuō)不可缺少的物質(zhì)。初生代謝產(chǎn)生的糖類、蛋白質(zhì)、核酸、脂類等成分。次生代謝(secondarymetabolism)：利用初生代謝產(chǎn)物，生物合成生命非必需物質(zhì)并儲(chǔ)存次生代謝產(chǎn)物的過(guò)程。次生代謝產(chǎn)物(secondarymetabolites)：次生代謝產(chǎn)生的一類細(xì)胞生命活動(dòng)或植物生長(zhǎng)發(fā)育正常運(yùn)行的非必需的小分子有機(jī)化合物。其產(chǎn)生和分布通常有種屬、器官、組織以及生長(zhǎng)發(fā)育時(shí)期的特異性。如生物堿，黃酮類、蒽醌、三萜等等（6）按成分的生物合成途徑：一糖類和苷類九香豆素類二黃酮類十木脂素類三萜類十一鞣質(zhì)四皂苷類十二氨基酸多肽蛋白質(zhì)五生物堿類十三有機(jī)酸類六醌類十四樹脂類七強(qiáng)心苷類十五植物色素類八十六無(wú)機(jī)成分第二節(jié)生藥的化學(xué)成分及其分析方法一糖類和苷類九（一）糖類(Saccharides)

糖類又稱為碳水化合物，是植物光合作用產(chǎn)生的初生代謝產(chǎn)物，它可作為植物的骨架，并可貯藏養(yǎng)料。在生物界的新陳代謝中糖可以合成植物中的絕大部分成分。山藥、大棗、地黃、黃精這些具有滋補(bǔ)、強(qiáng)壯的生藥均含有大量的糖類成分。許多糖類及由糖和非糖物質(zhì)結(jié)合生成的苷類具有重要的生理活性。一、糖類及苷類（一）糖類(Saccharides)一、糖類及苷類1.糖的分類

按照組成糖類成分的糖基個(gè)數(shù)，將糖類分為單糖、低聚糖和多糖三類。（1）單糖類

單糖類(monosaccharides)是一種具有Cn(H2O)n（n=3～8）分子式的多羥基的醛（醛糖類aldoses）或多羥基的酮（酮糖類ketoses）。天然發(fā)現(xiàn)的單糖類已達(dá)200多種，以五碳糖（戊糖pentose）、六碳糖（己糖hexose）最為多見。多數(shù)單糖在生物體內(nèi)以結(jié)合狀態(tài)存在，僅葡萄糖(glucose)、果糖(fructose)等少數(shù)單糖呈游離狀態(tài)存在。1.糖的分類（2）低聚糖類由2～9個(gè)單糖基通過(guò)苷鍵鍵合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖稱為低聚糖(oligosaccharide)。類型名稱單糖組成主要分布雙糖蔗糖(sucrose)麥芽糖(maltose)乳糖(lactose)海藻糖(trehalose)葡萄糖，果糖2分子葡萄糖葡萄糖，半乳糖2分子葡萄糖甜菜、甘蔗淀粉經(jīng)酶水解補(bǔ)乳動(dòng)物乳汁麥角、酵母等真菌三糖龍膽三糖(gentianose)棉子糖(raffinose)甘露三糖(manneotriose)鼠李三糖(rhamninose)果糖，2分子葡萄糖半乳糖，葡萄糖、果糖葡萄糖，2分子半乳糖乳糖，2分子鼠李糖龍膽屬某些植物棉籽木蜜鼠李屬某些植物四糖水蘇糖(stachyose)果糖，葡萄糖，2分子半乳糖水蘇屬某些植物（2）低聚糖類類型名稱單糖組成主要分布雙糖蔗糖(sucros（3）多聚糖類

多聚糖(polysaccharides)簡(jiǎn)稱多糖。由10個(gè)以上單糖基通過(guò)苷鍵連接而成。通常由幾百到幾千個(gè)單糖基組成。由一種單糖基組成的多糖為均多糖(homosaccharide)；兩種以上單糖組成的多糖為雜多糖(heterosaccharide)。多糖結(jié)構(gòu)中除單糖基外，有的多糖還含有糖醛酸、氨基糖、糖醇、O-乙?；?、N-乙酰基、磺酸酯等。某些生藥中含有的多糖具有很強(qiáng)的生物活性，如香菇多糖(lentinan)具有抑制腫瘤生長(zhǎng)作用，人參多糖、靈芝多糖、刺五加多糖、黃芪多糖等具有免疫增強(qiáng)作用。（3）多聚糖類茯苓：茯苓多糖(PPS)（抗腫瘤）羧甲基茯苓糖（免疫促進(jìn)及抗腫瘤）含多糖成分的生藥多孔菌科真菌茯苓的干燥菌核，寄生或腐生于地下松樹根上茯苓：茯苓多糖(PPS)（抗腫瘤）含多糖成分的生藥多孔黃芪：黃芪葡聚糖（免疫促進(jìn)、抗腫瘤、降低小鼠血糖）黃芪：黃芪葡聚糖（免疫促進(jìn)、抗腫瘤、枸杞子：枸杞多糖（提高巨噬細(xì)胞吞噬功能）枸杞子：枸杞多糖（提高巨噬細(xì)胞吞噬功能）黨參：黨參多糖（補(bǔ)中益氣、健脾益肺）黨參：黨參多糖（補(bǔ)中益氣、健脾益肺）（二）苷類苷類是糖或糖的衍生物與非糖部分即苷元通過(guò)糖的端基碳原子鏈接而成的化合物。苷鍵原子（S,N,C）苷鍵(,)（二）苷類苷類是糖或糖的衍生物與非糖部分即苷元通過(guò)糖的端基苷根據(jù)苷鍵原子不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，天然界中氧苷最為常見。根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)類型分為氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、酮苷、皂苷、強(qiáng)心苷、黃酮苷、香豆素苷、環(huán)烯醚萜苷等。組成苷類的糖最常見的是葡萄糖和鼠李糖，強(qiáng)心苷中還有-去氧糖。根據(jù)苷鍵原子不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，二、黃酮類(flavonoids)

黃酮類化合物主要是指兩個(gè)苯環(huán)中央通過(guò)三碳鏈連接形成C6-C3-C6基本骨架的一類化合物的總稱。

色原酮2-苯基色原酮C6-C3-C6

1.黃酮類化合物的分類二、黃酮類(flavonoids)黃酮類化合物根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度，B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn)，將主要的天然黃酮類化合物分類如下：

黃酮類

黃酮醇類

二氫黃酮類

二氫黃酮醇類

花色素類

雙苯吡酮類(flavones)(flavonol)(flavanones)(flavanonols)(anthocyanidins)(xanthones)

黃烷-3-醇類

異黃酮類

二氫異黃酮

查耳酮類

二氫查耳酮

橙酮類(flavan-3-ols)(isoflavones)(isoflavanones)(chalcones)(dihydrochalcones)(aurones)根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度，B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及2.黃酮類化合物主要分布與生物活性

黃酮類化合物主要分布于高等植物的水龍骨科、銀杏科、小檗科、豆科、蕓香科、唇形科、菊科和鳶尾科等植物中，在菌類、藻類、地衣類等低等植物中少見。銀杏雙黃酮、槲皮素、葛根素、蘆丁等均具有擴(kuò)張血管作用，用于治療冠心病。山楂酮等具有降低血脂及膽固醇作用。異甘草苷元及大豆素具有解除平滑肌痙攣?zhàn)饔谩?/p>

黃芩苷、水飛薊素有很強(qiáng)的保肝作用，用于治療急、慢性肝炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。2.黃酮類化合物主要分布與生物活性黃酮類化3.黃酮類化合物的理化性質(zhì)

顏色：一般來(lái)說(shuō)，查耳酮呈黃色或橙黃色，黃酮、黃酮醇有游離羥基時(shí)呈淡黃色，雙黃酮、雙氫黃酮醇、異黃酮?jiǎng)t無(wú)色。

溶解性：黃酮苷一般溶于水，稀乙醇，甲醇和乙酸乙酯等溶劑；苷元溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯等溶劑，但不溶于水。酸性（酚羥基）：7-或4′-OH＞一般酚羥基＞5-OHNa2CO3NaOH3.黃酮類化合物的理化性質(zhì)顏色：一般來(lái)說(shuō)，查耳（1）鹽酸—鎂粉還原反應(yīng)：

黃酮類：紅色黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇：紅～紫紅色異黃酮、查耳酮：無(wú)變化4.黃酮類化合物的鑒別

（1）鹽酸—鎂粉還原反應(yīng)：

黃酮類：紅色（2）與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)Mg(OAc)2,AlCl3,ZrOCl2,Pb(OAc)2（2）與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)Mg(OAc)2,AlCl

5.含黃酮類化合物中藥實(shí)例槐花（豆科）槐米5.含黃酮類化合物中藥實(shí)例槐花（豆科）槐米槐米含有蘆丁、槲皮素、皂苷、白樺脂醇、槐二醇以及槐米甲、乙、丙素和粘液質(zhì)等。其中，蘆丁是有效成分，可用于治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥，并用于高血壓的輔助治療劑。據(jù)近代研究表明槐米中蘆丁的含量高達(dá)23．5％，開放后槐花中蘆丁降至13.0％。槲皮素：R=H蘆丁：R=蕓香糖槐米含有蘆丁、槲皮素、皂苷、白樺脂醇、槐二醇以及槐米甲、乙、黃芩（唇形科）黃芩黃芩（唇形科）黃芩

黃芩為清熱解毒常用中藥。

從其中分離出來(lái)的黃酮類化合物有黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩素等20種成分。其中黃芩苷是主要有效成分，具有抗菌、消炎作用。金銀花、黃芩、連翹金銀花的主要成分綠原酸作為抗原致敏。

黃芩為清熱解毒常用中藥。

從藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件小檗科：淫羊藿(補(bǔ)腎壯陽(yáng)，不育癥，冠心病等)淫羊藿苷小檗科：淫羊藿(補(bǔ)腎壯陽(yáng)，不育癥，冠心病等)淫羊藿苷萜類化合物是由活性的異戊二烯衍生的，且分子式符合(C5H8)n通式的一類化合物。萜類化合物種類繁多，自然界已經(jīng)發(fā)現(xiàn)約22000種。三、萜類(terpenoids)萜類化合物是由活性的異戊二烯衍生的，且分子式符合(C5H8)香茅醇

香葉醛

l-薄荷醇

薄荷酮

樟腦

l-龍腦

斑毛素龍腦生藥稱為冰片，具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲蛀蝕等作用，它和蘇合香脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸治療心絞痛、冠心病。樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥、跌打損傷的擦劑和強(qiáng)心劑。斑蝥素可刺激皮膚發(fā)赤、發(fā)泡和生發(fā)劑，其半合成產(chǎn)物N-羥基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。1.單萜類（一）萜類香茅醇香葉醛l-薄荷醇青蒿素

雙氫青蒿素

a-山道年從黃花蒿ArtemisiaannuaL.中分離到的青蒿素(qinghaosu,arteannin,artemisinin)具有很強(qiáng)的抗瘧原蟲的生物活性，臨床上用于治療惡性瘧疾。其經(jīng)結(jié)構(gòu)改造的半合成衍生物雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)、蒿甲醚(artemether)、青蒿琥珀酸單酯(artesunate)等具有抗瘧效價(jià)高、原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等特點(diǎn)，現(xiàn)已制成多種制劑應(yīng)用于臨床。從菊科植物茴蒿Artemisia

cinaBerg.分離到的-山道年(-santonin)具有強(qiáng)力驅(qū)蛔蟲作用，但服用過(guò)量可產(chǎn)生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。2.倍半萜類青蒿素紫杉醇

銀杏內(nèi)酯A紫杉醇(taxol)是從紅豆杉等植物中分離到的抗腫瘤化合物，臨床上用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌。銀杏內(nèi)酯類化合物具有抑制血小板活化因子的藥理作用，治療心腦血管活性。3.二萜類紫杉醇四、皂苷類（saponins)

皂苷類化合物的水溶液，經(jīng)振搖后產(chǎn)生持久性像肥皂樣的泡沫而得名。根據(jù)皂苷元的結(jié)構(gòu)分為三萜皂苷和甾體皂苷兩大類。四、皂苷類（saponins)皂苷類化合物的①五環(huán)三萜皂苷

齊墩果烷烏蘇烷（1）三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)是一類以三萜為苷元的皂苷類化合物。1.皂苷的分類①五環(huán)三萜皂苷齊墩果烷

羽扇豆烷木栓烷羽扇豆烷②四環(huán)三萜皂苷

達(dá)瑪烷羊毛脂烷甘遂烷②四環(huán)三萜皂苷達(dá)瑪烷環(huán)阿屯烷葫蘆烷楝烷環(huán)阿屯烷（2）甾體皂苷(steroidalsaponins)

是一類以螺甾烷為苷元的皂苷類化合物。依照螺甾烷結(jié)構(gòu)中的C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)分為4種類型。螺甾烷螺甾烷醇（25S）異螺甾烷醇（25R）

（2）甾體皂苷(steroidalsaponins)螺甾呋甾烷醇（開環(huán)）變形螺甾烷醇（四氫呋喃環(huán)）呋甾烷醇（開環(huán)）變形螺甾2.皂苷的分布(1)三萜皂苷主要分布在豆科、五加科、毛茛科、傘形科、葫蘆科、鼠李科、報(bào)春花科等植物中，海洋生物中亦含有大量的皂苷類化合物。(2)甾體皂苷主要分布于薯蕷科、百合科、玄參科和龍舌蘭科等植物中。

2.皂苷的分布(1)三萜皂苷主要分布在豆科、五加科、毛茛3.皂苷的理化性質(zhì)大多為白色或乳白色無(wú)定性粉末

味苦而辛辣具吸濕性，發(fā)泡性可溶于水，易溶于熱水，熱甲醇，乙醇，不溶于乙醚，苯等極性小的有機(jī)溶劑。

溶血活性（皂毒素）薯蕷皂苷粉末3.皂苷的理化性質(zhì)大多為白色或乳白色無(wú)定性粉皂苷在無(wú)水條件下與強(qiáng)酸或leweis酸作用產(chǎn)生顏色變化或熒光。

①

Liebermann-Burchard反應(yīng):下列顏色反應(yīng)可用于生藥中皂苷類化合物的檢測(cè)，加濃硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷產(chǎn)生黃→紅→紫→藍(lán)等顏色變化，而甾體皂苷最后出現(xiàn)綠色。②

三氯醋酸反應(yīng)將樣品溶液滴于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，三萜皂苷加熱至100℃生成紅色漸變成紫色，甾體皂苷加熱至60℃即發(fā)生顏色變化。4.皂苷類成分的鑒別皂苷在無(wú)水條件下與強(qiáng)酸或leweis酸作用產(chǎn)生顏色變化或熒光5.含皂苷的中藥實(shí)例人參（五加科）達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜5.含皂苷的中藥實(shí)例人參（五加科）藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件甘草（豆科）齊墩果烷型五環(huán)三萜皂苷甘草（豆科）甘草甜素：甘草的甜味成分。是一種非常有前景的純天然甜味劑，它具有甜度高（甜度大約為蔗糖80-300倍）。甘草甜素：甘草的甜味成分。五、生物堿類

生物堿是一類存在于天然生物界中含氮原子的有機(jī)化合物。生物堿不包括：硝基、亞硝基化合物；非環(huán)的胺類與酰胺；氨基酸、肽、蛋白質(zhì)、核酸、維生素。生物堿廣泛分布于植物界約100余科的植物中，如毛茛科、防己科、罌粟科、豆科、馬錢科、夾竹桃科、茄科菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物堿。

迄今已從自然界分離出10000多種生物堿，根據(jù)生源結(jié)合化學(xué)分類法可分為若干類型，常見的類型見表。1.生物堿的分布與分類五、生物堿類生物堿是一類存在于天然生物來(lái)源生物堿類型生物堿來(lái)源于氨基酸鳥氨酸吡咯類(pyrrolines)吡咯里西啶類(pyrrolizidines)托品類(tropanes)千里光堿、紅古豆堿野百合堿莨菪堿、山莨菪堿、東莨菪堿賴氨酸4.哌啶類(piperidines)5.吲哚里西啶類(indolizidines)6.喹諾里西啶類(quinolizidines)胡椒堿、loberine一葉秋堿苦參堿、石松堿、金雀花堿鄰氨基苯甲酸7.喹啉類(quinolines)8.吖啶酮類(acridone)奎寧、喜樹堿冉特可林酮苯丙氨酸/酪氨酸9.苯丙胺類(phenylalkylamines)10．四氫異喹啉類(tetrahydroisoquinolines)11．芐基四氫異喹啉類（benzyltetrahydroisoquinolines）12．苯乙基四氫異喹啉類phenethyltetrahydroisoquinolines)13．芐基苯乙胺類(benzylphenethylamines)14．吐根堿類(emetines)麻黃堿、為麻黃堿哌勞亭、小檗堿去甲烏藥堿、罌粟堿秋水仙堿、三尖杉酯堿石蒜堿l-吐根堿色氨酸15．簡(jiǎn)單吲哚類(simpleindoles)16．簡(jiǎn)單β-咔波啉類(simpleβ–carbolines)17．半萜吲哚堿類(semiterpenoidindoles)18．單萜吲哚堿類(monotepenoidindoles)蟾酥堿、5-羥色胺harmanine麥角新堿、麥角胺士的寧、長(zhǎng)春新堿、利血平按生源結(jié)合化學(xué)分類來(lái)源生物堿類型生物堿來(lái)源于氨基酸鳥氨酸吡咯類(pyrroli來(lái)源于異戊烯來(lái)源于萜類19．單萜生物堿(monoterpenoidalkaloids)20．倍半萜生物堿(sesqueteerpenoidalkaloids)21．二萜生物堿(ditepenoidalkaloids)22．三萜生物堿(triterpenoidalkaloids)秦艽甲堿、獼猴桃堿石斛堿、萍蓬定烏頭堿、粗莖烏甲堿交讓木堿來(lái)源于甾體23．孕甾烷（C21）生物堿(alkaloidswiththeC21-carbonskeletonofpregnane)24．環(huán)孕甾烷（C24）生物堿(alkaloidswithcyclopregnaneskeleton)25．膽甾烷（C27）生物堿(alkaloidswiththeC27-carbonskeletonofcholestane)康斯生環(huán)氧黃楊木己堿茄定堿、浙貝甲素來(lái)源于異戊烯來(lái)源于萜類19．單萜生物堿(monoterpen

紅古豆堿

野百合堿

東莨菪堿

胡椒堿

一葉萩堿

苦參堿

奎寧

冉特可林酮

麻黃堿紅古豆堿野百合哌勞亭

去甲烏藥堿

小檗堿

三尖杉酯堿

石蒜堿

l-吐根堿

蟾酥堿

麥角新堿哌勞亭去甲烏藥堿

長(zhǎng)春新堿

秦艽甲堿

石斛堿

烏頭堿

環(huán)氧黃楊木己堿

浙貝甲素長(zhǎng)春新堿秦①

性狀

結(jié)晶、無(wú)色、苦味②

旋光性

與活性相關(guān)，左旋＞右旋（去甲烏藥堿左旋強(qiáng)心）③

多呈堿性，有的呈酸堿兩性

與N原子雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)、分子內(nèi)氫鍵相關(guān)：胍基[-NH(C=NH)NH2]＞季銨堿＞脂肪胺基＞芳雜環(huán)＞酰胺基④

溶解度

N原子存在形式、分子大小、極性基團(tuán)的種類和數(shù)目2.生物堿的理化性質(zhì)①性狀結(jié)晶、無(wú)色、苦味②旋光性③多呈堿性（1）沉淀反應(yīng)：用于定性鑒別（2）顯色反應(yīng)：改良碘化鉍鉀（dragendorff試劑）生藥的酸性水溶液，加入生物堿沉淀試劑

碘化鉍鉀：桔紅色沉淀碘化汞鉀：白色或淡黃色沉淀碘化鉀碘：棕紅色沉淀硅鎢酸：淡黃或灰白色沉淀注意假陽(yáng)性、假陰性反應(yīng)陰性＝(-)(-)(-)；陽(yáng)性＝(+)(+)(+)3.生物堿的鑒別（1）沉淀反應(yīng)：用于定性鑒別（2）顯色反應(yīng)：改良碘化鉍鉀（d4.含生物堿中藥實(shí)例黃連（毛茛科）4.含生物堿中藥實(shí)例黃連（毛茛科）

黃連為毛茛科植物黃連的根莖，為臨床常用的重要中藥。黃連性寒味苦，具有清熱燥濕、清心除煩、瀉火解毒的功效。藥理實(shí)驗(yàn)表明，其主要成分小檗堿有明顯的抗菌作用，小檗堿、黃連喊、掌葉防己堿、藥根堿等原小檗型生物堿還具有明顯的抗炎作用。黃連為毛茛科植物黃連的根莖，為臨床常用的重

100C水解掉HOAC烏頭次堿160~170C水解掉苯甲酸烏頭原堿烏頭堿鎮(zhèn)痛消炎川烏（毛茛科）100C烏頭次堿160~170C水解掉苯甲罌粟科：延胡索

止痛罌粟科：延胡索止痛馬錢科：馬錢子（番木鱉）番木鱉堿（士的寧）：興奮中樞神經(jīng)系統(tǒng)，增加胃液分泌馬錢子堿：鎮(zhèn)咳與祛痰馬錢科：馬錢子（番木鱉）番木鱉堿（士的寧）：興奮中樞神經(jīng)系統(tǒng)百合科：浙貝母、貝母（川貝母）

百合科：木賊麻黃草麻黃木賊麻黃草麻黃麻黃為麻黃科植物草麻黃和木賊麻黃的干燥莖與枝，是我國(guó)特產(chǎn)藥材，為常用中藥。l-麻黃堿(1R,2S)：增加汗腺及唾液腺分泌，緩解平滑肌痙攣d-偽麻黃堿(1S,2S)：升壓、利尿甲基麻黃堿：舒張支氣管平滑肌麻黃為麻黃科植物草麻黃和木賊麻黃的干燥莖與枝，是我國(guó)特產(chǎn)藥材六、醌類(quinones)1.醌類的分類醌類化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四種類型基本母核對(duì)苯醌鄰苯醌a-(1,4)萘醌b-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌六、醌類(quinones)1.醌類的分類醌類化合物鄰菲醌對(duì)菲醌二蒽酮蒽醌蒽酮蒽酚氧化蒽酚鄰菲醌對(duì)菲醌天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見1,4,5,8位為α位2,3,6,7位為β位9,10位為meso位

蒽醌的結(jié)構(gòu)骨架天然蒽醌以9,10-蒽醌最為常見2.蒽醌類的分布及生理活性目前已發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物約有170多種。在高等植物中主要分布在12科中，如蓼科、鼠李科、茜草科、豆科、玄參科、百合科和馬鞭草科。蒽醌類化合物具有瀉下、抗菌和抗癌活性。丹參酮IIA紫草素

柯椏素

番瀉苷A抗菌、擴(kuò)冠止血、抗炎、疥癬、殺霉菌瀉下抗菌、抗病毒2.蒽醌類的分布及生理活性目前已發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物約有13.蒽醌類的性質(zhì)（1）性狀蒽醌類化合物都為黃色至橙紅色固體，有一定的熔點(diǎn)。游離的蒽醌類化合物都有完好的結(jié)晶形狀，多數(shù)蒽苷較難得到完好的結(jié)晶體。蒽醌類化合物大多有熒光，并在不同pH時(shí)顯示不同的顏色。（2）溶解性

游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。而醌類成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醚等非極性溶劑。3.蒽醌類的性質(zhì)（1）性狀（2）溶解性（3）酸性蒽醌類衍生物多具有酚經(jīng)基，故呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚經(jīng)基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不一樣。含-COOH>含2個(gè)以上-OH>含1個(gè)-OH>含2個(gè)以上-OH>含1個(gè)-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH（3）酸性含-COOH>含2個(gè)以上-OH>含1個(gè)4.蒽醌類化合物的鑒別反應(yīng)Borntr?ger反應(yīng)

a-羥基蒽醌紅色

取生藥粉末少許于試管中，加堿液數(shù)毫升，振搖后過(guò)濾，得紅色的濾液，加鹽酸酸化后，溶液轉(zhuǎn)為黃色，加乙醚2ml，振搖后靜置分層，乙醚層顯黃色，分取醚層于另一試管中，加堿液振搖，水層顯紅色。該反應(yīng)主要鑒別羥基蒽醌及具有游離羥基的蒽醌苷類化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需要氧化成羥基蒽醌后才能呈色。4.蒽醌類化合物的鑒別反應(yīng)Borntr?ger反應(yīng)a-5.含有醌類化合物的中藥實(shí)例藥用大黃掌葉大黃生大黃：瀉熱通腸、涼血解毒、逐瘀通經(jīng)；熟大黃：瀉下力緩，瀉火解毒；大黃炭：涼血化瘀止血。5.含有醌類化合物的中藥實(shí)例藥用大黃掌葉大黃生大黃：瀉熱通本品為蓼科植物掌葉大黃、唐古特大黃或藥用大黃的干燥根及根莖。具有以下藥理作用：

⒈瀉下作用：有效成分為結(jié)合性蒽醌衍生物，特別是番瀉苷ＡＢＣＥ等作用較強(qiáng)。

⒉抗菌、抗病毒作用：主要成分為游離的蒽醌類衍生物，以蘆薈大黃素、大黃素和大黃酸作用最好，主要抑制多數(shù)革蘭氏陽(yáng)性菌、某些革蘭氏陰性菌和某些真菌。

⒊保肝利膽作用：大黃對(duì)急性黃疸性肝炎有明顯的退黃作用，能降低血清谷丙轉(zhuǎn)氨酶，減輕肝臟損害。大黃酸、大黃素能促進(jìn)膽汁分泌，松馳膽道括約肌。

本品為蓼科植物掌葉大黃、唐古特大黃或藥用大黃的干燥根及根莖。蒽醌蒽醌蒽酮

R1R2大黃二蒽酮AOHCOOHBHCOOHCOCH3COOH掌葉二蒽酮AOHCH2OHBHCH2OHCOHCH3蒽酮紫草科：紫草

涼血、活血、解毒透疹，用于血熱毒盛、斑疹紫黑、麻疹不透、瘡瘍、水火燙傷，外用。

紫草素(shikonin)

β,β二甲基丙烯酰紫草素(β,β-dimethylacrylshikonin)紫草科：紫草

涼血、活血、解毒透疹，用于血熱毒盛、斑疹紫黑、唇形科：丹參

祛瘀止痛、活血通經(jīng)

丹參酮Ⅱ(TanshinoneⅡ)改善冠脈循環(huán)抗腫瘤抗菌

2-異丙基-8甲基菲-3,4雙酮(2-isopropyl-methylphenanthrene-3,4-dione)丹參新醌丁(danshenxinkunD)唇形科：丹參

祛瘀止痛、活血通經(jīng)丹參酮Ⅱ七、香豆素類(coumarins)

香豆素類化合物是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味。香豆素母核為苯駢α-吡喃酮。環(huán)上常有取代基。

(C6-C3)七、香豆素類(coumarins)香豆素類化合物是鄰羥1.香豆素的分類

簡(jiǎn)單香豆素呋喃香豆素

吡喃香豆素異香豆素1.香豆素的分類簡(jiǎn)單香豆素呋喃香豆素6,7-呋喃香豆素：線型7,8-呋喃香豆素：角型呋喃香豆素6,7-呋喃香豆素：線型7,8-呋喃香豆素：角吡喃香豆素6,7-吡喃香豆素：線型7,8-吡喃香豆素：角型吡喃香豆素6,7-吡喃香豆素：線型7,8-吡喃香豆素：角雙氫異香豆素雙氫異香豆素雙香豆素雙香豆素2.香豆素的分布香豆素類化合物是生藥中的一類重要的活性成分，主要分布在傘形科、豆科、菊科、蕓香科、茄科、瑞香科、蘭科等植物中。

奧斯腦

補(bǔ)骨脂內(nèi)酯

海棠果內(nèi)酯

2.香豆素的分布香豆素類化合物是生藥中的一類重要的活性成分，木犀科

秦皮：止咳平喘，治痢疾。木犀科菊科

茵陳：治療黃疸性、傳染性肝炎。菊科蕓香科：花椒

豆科：補(bǔ)骨酯

補(bǔ)骨酯素：抗結(jié)核桿菌蕓香科：花椒3.香豆素的理化性質(zhì)

香豆素為結(jié)晶形狀的固體，有一定的熔點(diǎn)，具有藍(lán)色熒光。分子量小的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾。

溶解性：

游離香豆素能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于甲醇，乙醇，氯仿，乙醚等試劑。香豆素苷類能溶于水，甲醇，乙醇，而難溶于乙醚，苯等小極性溶劑。

芳香氣味（游離香豆素）熒光（羥基香豆素）7-OH強(qiáng)烈藍(lán)色熒光堿水解開環(huán)（吡喃環(huán)不飽和內(nèi)酯）3.香豆素的理化性質(zhì)香豆素為結(jié)晶形狀的固體，4.香豆素及其苷類的鑒別反應(yīng)（2）異羥肟酸鐵反應(yīng)（識(shí)別內(nèi)酯）生藥粉末用甲醇提取，濾液中加7%鹽酸羥胺和10%的氫氧化鈉甲醇溶液，水浴微熱，冷后，用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH3-4，加1%FeCl3

試液，溶液顯紅色或紫色。（1）取生藥的乙醇提取液（0.2g+5ml），置于紫外燈下觀察（365nm），溶液呈藍(lán)～藍(lán)紫色熒光。4.香豆素及其苷類的鑒別反應(yīng)（2）異羥肟酸鐵反應(yīng)（識(shí)別內(nèi)酯）研究生藥化學(xué)成分的意義第一節(jié)生藥化學(xué)成分分類第二節(jié)生藥的化學(xué)成分及其分析方法第二章生藥的主要化學(xué)成分及其分析方法研究生藥化學(xué)成分的意義第二章生藥的主要化學(xué)成分研究生藥化學(xué)成分的意義探索生藥防治疾病的原理控制生藥及其制劑的質(zhì)量提供生藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)根據(jù)開辟新的藥用植物資源為新藥的研發(fā)提供候選化合物研究生藥化學(xué)成分的意義探索生藥防治疾病的原理1、探索生藥防治疾病的原理生藥化學(xué)成分極其復(fù)雜藥效物質(zhì)基礎(chǔ)——有效成分復(fù)方配伍不同生藥化學(xué)成分間協(xié)同作用麻黃湯

（麻黃、桂枝、杏仁、甘草）治療惡寒、發(fā)熱、頭痛、咳嗽麻黃堿（平喘）桂皮醛（鎮(zhèn)痛、解熱）苦杏仁苷（鎮(zhèn)咳）甘草酸（解毒、抗菌、消炎）1、探索生藥防治疾病的原理生藥化學(xué)成分極其復(fù)雜麻黃湯2、控制生藥及其制劑的質(zhì)量生藥質(zhì)量影響因素品種、產(chǎn)地、采收季節(jié)、貯存條件、加工方法等古代：經(jīng)驗(yàn)積累→道地藥材現(xiàn)代：有效成分含量測(cè)定2、控制生藥及其制劑的質(zhì)量生藥質(zhì)量影響因素麻黃麻黃堿含量隨季節(jié)變化，夏季8、9月最高雙黃連金銀花（綠原酸）黃芩（黃芩苷）連翹（連翹酯苷）

HPLC含量測(cè)定麻黃雙黃連3、提供生藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)根據(jù)炮制：除雜、增效減毒、改變藥性、便于貯藏和服用等。酒制、蜜制、炒黃、炒焦、炒炭炮制原理？是否科學(xué)？化學(xué)成分研究炮制標(biāo)準(zhǔn)？3、提供生藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)根據(jù)炮制：除雜、增效減毒、改變藥性何首烏生品：致瀉——蒽醌苷制品：補(bǔ)肝腎——蒽醌苷水解；含糖量高烏頭生品：有毒——烏頭堿制品：毒性降低——烏頭堿水解黃芩南方：冷水浸至色綠去毒后切片

北方：熱水煮后切片，“以色黃為佳”現(xiàn)代：抑菌成分黃芩苷在一定溫度下被酶解為黃芩素，易被氧化為醌類而顯綠色，蒸、煮破壞酶性何首烏生品：致瀉——蒽醌苷4、開辟新的藥用植物資源根據(jù)有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)檢查其他生藥小檗堿：黃連（毛茛科）→三顆針（小檗科）、古山龍（防己科）根據(jù)植物的親緣關(guān)系：親緣相近化學(xué)成分相似秋水仙堿：秋水仙（歐洲、非洲）----山慈菇、嘉蘭植物化學(xué)分類學(xué)4、開辟新的藥用植物資源根據(jù)有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)檢查5、為新藥的研發(fā)提供候選化合物天然化合物庫(kù)1.先導(dǎo)化合物的發(fā)現(xiàn)藥物候選化合物新藥臨床前研究臨床研究2.先導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu)優(yōu)化分子生物學(xué)分子藥理學(xué)活性篩選計(jì)算機(jī)輔助藥物設(shè)計(jì)半合成天然藥物資源5、為新藥的研發(fā)提供候選化合物天然化合物庫(kù)1.先導(dǎo)化合物麻黃堿青蒿素嗎啡青霉素利血平銀杏葉制劑麻黃堿（1）按基本類型：植物藥、動(dòng)物藥、礦物藥（2）按化學(xué)成分：無(wú)機(jī)物和有機(jī)物

礦物藥都是無(wú)機(jī)物，雄黃是三硫化二砷。從有機(jī)化學(xué)的骨架母核可分為生物堿、苷、黃酮等。（3）按成分的酸堿性：酸性、堿性、中性（4）按成分的溶解性：非極性（親脂性）、中等極性、極性（親水性）（5）按有無(wú)活性：有效成分、輔成分、無(wú)效成分第一節(jié)生藥化學(xué)成分分類（1）按基本類型：植物藥、動(dòng)物藥、礦物藥第一節(jié)生藥化學(xué)有效成分：有顯著生理活性和藥理作用，在臨床上有一定應(yīng)用價(jià)值的成分。包括生物堿、苷類、揮發(fā)油等。輔成分：具有次要生理活性和藥理作用的成分，有的在臨床上具有一定的應(yīng)用價(jià)值，有的能促進(jìn)有效成分的吸收，增強(qiáng)療效。無(wú)效成分：指無(wú)生理活性，在臨床上無(wú)醫(yī)療作用的成分，或有毒副作用的成分。如纖維、木栓、角質(zhì)、黏液、色素、樹脂等。有效部位：在中藥化學(xué)中，常將含有一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部分，稱為有效部位。如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。有效部位群：含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取或分離部分。

有效成分：有顯著生理活性和藥理作用，在臨床上有一定應(yīng)用價(jià)值的（6）按成分的生物合成途徑：初生代謝（primarymetabolism)：植物合成必要的生命物質(zhì)(原生質(zhì))的代謝過(guò)程。初生代謝產(chǎn)物(primarymetabolites)：對(duì)植物體生命活動(dòng)來(lái)說(shuō)不可缺少的物質(zhì)。初生代謝產(chǎn)生的糖類、蛋白質(zhì)、核酸、脂類等成分。次生代謝(secondarymetabolism)：利用初生代謝產(chǎn)物，生物合成生命非必需物質(zhì)并儲(chǔ)存次生代謝產(chǎn)物的過(guò)程。次生代謝產(chǎn)物(secondarymetabolites)：次生代謝產(chǎn)生的一類細(xì)胞生命活動(dòng)或植物生長(zhǎng)發(fā)育正常運(yùn)行的非必需的小分子有機(jī)化合物。其產(chǎn)生和分布通常有種屬、器官、組織以及生長(zhǎng)發(fā)育時(shí)期的特異性。如生物堿，黃酮類、蒽醌、三萜等等（6）按成分的生物合成途徑：一糖類和苷類九香豆素類二黃酮類十木脂素類三萜類十一鞣質(zhì)四皂苷類十二氨基酸多肽蛋白質(zhì)五生物堿類十三有機(jī)酸類六醌類十四樹脂類七強(qiáng)心苷類十五植物色素類八十六無(wú)機(jī)成分第二節(jié)生藥的化學(xué)成分及其分析方法一糖類和苷類九（一）糖類(Saccharides)

糖類又稱為碳水化合物，是植物光合作用產(chǎn)生的初生代謝產(chǎn)物，它可作為植物的骨架，并可貯藏養(yǎng)料。在生物界的新陳代謝中糖可以合成植物中的絕大部分成分。山藥、大棗、地黃、黃精這些具有滋補(bǔ)、強(qiáng)壯的生藥均含有大量的糖類成分。許多糖類及由糖和非糖物質(zhì)結(jié)合生成的苷類具有重要的生理活性。一、糖類及苷類（一）糖類(Saccharides)一、糖類及苷類1.糖的分類

按照組成糖類成分的糖基個(gè)數(shù)，將糖類分為單糖、低聚糖和多糖三類。（1）單糖類

單糖類(monosaccharides)是一種具有Cn(H2O)n（n=3～8）分子式的多羥基的醛（醛糖類aldoses）或多羥基的酮（酮糖類ketoses）。天然發(fā)現(xiàn)的單糖類已達(dá)200多種，以五碳糖（戊糖pentose）、六碳糖（己糖hexose）最為多見。多數(shù)單糖在生物體內(nèi)以結(jié)合狀態(tài)存在，僅葡萄糖(glucose)、果糖(fructose)等少數(shù)單糖呈游離狀態(tài)存在。1.糖的分類（2）低聚糖類由2～9個(gè)單糖基通過(guò)苷鍵鍵合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖稱為低聚糖(oligosaccharide)。類型名稱單糖組成主要分布雙糖蔗糖(sucrose)麥芽糖(maltose)乳糖(lactose)海藻糖(trehalose)葡萄糖，果糖2分子葡萄糖葡萄糖，半乳糖2分子葡萄糖甜菜、甘蔗淀粉經(jīng)酶水解補(bǔ)乳動(dòng)物乳汁麥角、酵母等真菌三糖龍膽三糖(gentianose)棉子糖(raffinose)甘露三糖(manneotriose)鼠李三糖(rhamninose)果糖，2分子葡萄糖半乳糖，葡萄糖、果糖葡萄糖，2分子半乳糖乳糖，2分子鼠李糖龍膽屬某些植物棉籽木蜜鼠李屬某些植物四糖水蘇糖(stachyose)果糖，葡萄糖，2分子半乳糖水蘇屬某些植物（2）低聚糖類類型名稱單糖組成主要分布雙糖蔗糖(sucros（3）多聚糖類

多聚糖(polysaccharides)簡(jiǎn)稱多糖。由10個(gè)以上單糖基通過(guò)苷鍵連接而成。通常由幾百到幾千個(gè)單糖基組成。由一種單糖基組成的多糖為均多糖(homosaccharide)；兩種以上單糖組成的多糖為雜多糖(heterosaccharide)。多糖結(jié)構(gòu)中除單糖基外，有的多糖還含有糖醛酸、氨基糖、糖醇、O-乙?；?、N-乙酰基、磺酸酯等。某些生藥中含有的多糖具有很強(qiáng)的生物活性，如香菇多糖(lentinan)具有抑制腫瘤生長(zhǎng)作用，人參多糖、靈芝多糖、刺五加多糖、黃芪多糖等具有免疫增強(qiáng)作用。（3）多聚糖類茯苓：茯苓多糖(PPS)（抗腫瘤）羧甲基茯苓糖（免疫促進(jìn)及抗腫瘤）含多糖成分的生藥多孔菌科真菌茯苓的干燥菌核，寄生或腐生于地下松樹根上茯苓：茯苓多糖(PPS)（抗腫瘤）含多糖成分的生藥多孔黃芪：黃芪葡聚糖（免疫促進(jìn)、抗腫瘤、降低小鼠血糖）黃芪：黃芪葡聚糖（免疫促進(jìn)、抗腫瘤、枸杞子：枸杞多糖（提高巨噬細(xì)胞吞噬功能）枸杞子：枸杞多糖（提高巨噬細(xì)胞吞噬功能）黨參：黨參多糖（補(bǔ)中益氣、健脾益肺）黨參：黨參多糖（補(bǔ)中益氣、健脾益肺）（二）苷類苷類是糖或糖的衍生物與非糖部分即苷元通過(guò)糖的端基碳原子鏈接而成的化合物。苷鍵原子（S,N,C）苷鍵(,)（二）苷類苷類是糖或糖的衍生物與非糖部分即苷元通過(guò)糖的端基苷根據(jù)苷鍵原子不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，天然界中氧苷最為常見。根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)類型分為氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、酮苷、皂苷、強(qiáng)心苷、黃酮苷、香豆素苷、環(huán)烯醚萜苷等。組成苷類的糖最常見的是葡萄糖和鼠李糖，強(qiáng)心苷中還有-去氧糖。根據(jù)苷鍵原子不同分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，二、黃酮類(flavonoids)

黃酮類化合物主要是指兩個(gè)苯環(huán)中央通過(guò)三碳鏈連接形成C6-C3-C6基本骨架的一類化合物的總稱。

色原酮2-苯基色原酮C6-C3-C6

1.黃酮類化合物的分類二、黃酮類(flavonoids)黃酮類化合物根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度，B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn)，將主要的天然黃酮類化合物分類如下：

黃酮類

黃酮醇類

二氫黃酮類

二氫黃酮醇類

花色素類

雙苯吡酮類(flavones)(flavonol)(flavanones)(flavanonols)(anthocyanidins)(xanthones)

黃烷-3-醇類

異黃酮類

二氫異黃酮

查耳酮類

二氫查耳酮

橙酮類(flavan-3-ols)(isoflavones)(isoflavanones)(chalcones)(dihydrochalcones)(aurones)根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度，B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及2.黃酮類化合物主要分布與生物活性

黃酮類化合物主要分布于高等植物的水龍骨科、銀杏科、小檗科、豆科、蕓香科、唇形科、菊科和鳶尾科等植物中，在菌類、藻類、地衣類等低等植物中少見。銀杏雙黃酮、槲皮素、葛根素、蘆丁等均具有擴(kuò)張血管作用，用于治療冠心病。山楂酮等具有降低血脂及膽固醇作用。異甘草苷元及大豆素具有解除平滑肌痙攣?zhàn)饔谩?/p>

黃芩苷、水飛薊素有很強(qiáng)的保肝作用，用于治療急、慢性肝炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。2.黃酮類化合物主要分布與生物活性黃酮類化3.黃酮類化合物的理化性質(zhì)

顏色：一般來(lái)說(shuō)，查耳酮呈黃色或橙黃色，黃酮、黃酮醇有游離羥基時(shí)呈淡黃色，雙黃酮、雙氫黃酮醇、異黃酮?jiǎng)t無(wú)色。

溶解性：黃酮苷一般溶于水，稀乙醇，甲醇和乙酸乙酯等溶劑；苷元溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯等溶劑，但不溶于水。酸性（酚羥基）：7-或4′-OH＞一般酚羥基＞5-OHNa2CO3NaOH3.黃酮類化合物的理化性質(zhì)顏色：一般來(lái)說(shuō)，查耳（1）鹽酸—鎂粉還原反應(yīng)：

黃酮類：紅色黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇：紅～紫紅色異黃酮、查耳酮：無(wú)變化4.黃酮類化合物的鑒別

（1）鹽酸—鎂粉還原反應(yīng)：

黃酮類：紅色（2）與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)Mg(OAc)2,AlCl3,ZrOCl2,Pb(OAc)2（2）與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)Mg(OAc)2,AlCl

5.含黃酮類化合物中藥實(shí)例槐花（豆科）槐米5.含黃酮類化合物中藥實(shí)例槐花（豆科）槐米槐米含有蘆丁、槲皮素、皂苷、白樺脂醇、槐二醇以及槐米甲、乙、丙素和粘液質(zhì)等。其中，蘆丁是有效成分，可用于治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥，并用于高血壓的輔助治療劑。據(jù)近代研究表明槐米中蘆丁的含量高達(dá)23．5％，開放后槐花中蘆丁降至13.0％。槲皮素：R=H蘆丁：R=蕓香糖槐米含有蘆丁、槲皮素、皂苷、白樺脂醇、槐二醇以及槐米甲、乙、黃芩（唇形科）黃芩黃芩（唇形科）黃芩

黃芩為清熱解毒常用中藥。

從其中分離出來(lái)的黃酮類化合物有黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩素等20種成分。其中黃芩苷是主要有效成分，具有抗菌、消炎作用。金銀花、黃芩、連翹金銀花的主要成分綠原酸作為抗原致敏。

黃芩為清熱解毒常用中藥。

從藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件小檗科：淫羊藿(補(bǔ)腎壯陽(yáng)，不育癥，冠心病等)淫羊藿苷小檗科：淫羊藿(補(bǔ)腎壯陽(yáng)，不育癥，冠心病等)淫羊藿苷萜類化合物是由活性的異戊二烯衍生的，且分子式符合(C5H8)n通式的一類化合物。萜類化合物種類繁多，自然界已經(jīng)發(fā)現(xiàn)約22000種。三、萜類(terpenoids)萜類化合物是由活性的異戊二烯衍生的，且分子式符合(C5H8)香茅醇

香葉醛

l-薄荷醇

薄荷酮

樟腦

l-龍腦

斑毛素龍腦生藥稱為冰片，具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲蛀蝕等作用，它和蘇合香脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸治療心絞痛、冠心病。樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥、跌打損傷的擦劑和強(qiáng)心劑。斑蝥素可刺激皮膚發(fā)赤、發(fā)泡和生發(fā)劑，其半合成產(chǎn)物N-羥基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。1.單萜類（一）萜類香茅醇香葉醛l-薄荷醇青蒿素

雙氫青蒿素

a-山道年從黃花蒿ArtemisiaannuaL.中分離到的青蒿素(qinghaosu,arteannin,artemisinin)具有很強(qiáng)的抗瘧原蟲的生物活性，臨床上用于治療惡性瘧疾。其經(jīng)結(jié)構(gòu)改造的半合成衍生物雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)、蒿甲醚(artemether)、青蒿琥珀酸單酯(artesunate)等具有抗瘧效價(jià)高、原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等特點(diǎn)，現(xiàn)已制成多種制劑應(yīng)用于臨床。從菊科植物茴蒿Artemisia

cinaBerg.分離到的-山道年(-santonin)具有強(qiáng)力驅(qū)蛔蟲作用，但服用過(guò)量可產(chǎn)生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。2.倍半萜類青蒿素紫杉醇

銀杏內(nèi)酯A紫杉醇(taxol)是從紅豆杉等植物中分離到的抗腫瘤化合物，臨床上用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌。銀杏內(nèi)酯類化合物具有抑制血小板活化因子的藥理作用，治療心腦血管活性。3.二萜類紫杉醇四、皂苷類（saponins)

皂苷類化合物的水溶液，經(jīng)振搖后產(chǎn)生持久性像肥皂樣的泡沫而得名。根據(jù)皂苷元的結(jié)構(gòu)分為三萜皂苷和甾體皂苷兩大類。四、皂苷類（saponins)皂苷類化合物的①五環(huán)三萜皂苷

齊墩果烷烏蘇烷（1）三萜皂苷(triterpenoidalsaponins)是一類以三萜為苷元的皂苷類化合物。1.皂苷的分類①五環(huán)三萜皂苷齊墩果烷

羽扇豆烷木栓烷羽扇豆烷②四環(huán)三萜皂苷

達(dá)瑪烷羊毛脂烷甘遂烷②四環(huán)三萜皂苷達(dá)瑪烷環(huán)阿屯烷葫蘆烷楝烷環(huán)阿屯烷（2）甾體皂苷(steroidalsaponins)

是一類以螺甾烷為苷元的皂苷類化合物。依照螺甾烷結(jié)構(gòu)中的C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)分為4種類型。螺甾烷螺甾烷醇（25S）異螺甾烷醇（25R）

（2）甾體皂苷(steroidalsaponins)螺甾呋甾烷醇（開環(huán)）變形螺甾烷醇（四氫呋喃環(huán)）呋甾烷醇（開環(huán)）變形螺甾2.皂苷的分布(1)三萜皂苷主要分布在豆科、五加科、毛茛科、傘形科、葫蘆科、鼠李科、報(bào)春花科等植物中，海洋生物中亦含有大量的皂苷類化合物。(2)甾體皂苷主要分布于薯蕷科、百合科、玄參科和龍舌蘭科等植物中。

2.皂苷的分布(1)三萜皂苷主要分布在豆科、五加科、毛茛3.皂苷的理化性質(zhì)大多為白色或乳白色無(wú)定性粉末

味苦而辛辣具吸濕性，發(fā)泡性可溶于水，易溶于熱水，熱甲醇，乙醇，不溶于乙醚，苯等極性小的有機(jī)溶劑。

溶血活性（皂毒素）薯蕷皂苷粉末3.皂苷的理化性質(zhì)大多為白色或乳白色無(wú)定性粉皂苷在無(wú)水條件下與強(qiáng)酸或leweis酸作用產(chǎn)生顏色變化或熒光。

①

Liebermann-Burchard反應(yīng):下列顏色反應(yīng)可用于生藥中皂苷類化合物的檢測(cè)，加濃硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷產(chǎn)生黃→紅→紫→藍(lán)等顏色變化，而甾體皂苷最后出現(xiàn)綠色。②

三氯醋酸反應(yīng)將樣品溶液滴于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，三萜皂苷加熱至100℃生成紅色漸變成紫色，甾體皂苷加熱至60℃即發(fā)生顏色變化。4.皂苷類成分的鑒別皂苷在無(wú)水條件下與強(qiáng)酸或leweis酸作用產(chǎn)生顏色變化或熒光5.含皂苷的中藥實(shí)例人參（五加科）達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜5.含皂苷的中藥實(shí)例人參（五加科）藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件藥用植物學(xué)與生藥學(xué)：第二章-生藥的化學(xué)成分及其分析方法課件甘草（豆科）齊墩果烷型五環(huán)三萜皂苷甘草（豆科）甘草甜素：甘草的甜味成分。是一種非常有前景的純天然甜味劑，它具有甜度高（甜度大約為蔗糖80-300倍）。甘草甜素：甘草的甜味成分。五、生物堿類

生物堿是一類存在于天然生物界中含氮原子的有機(jī)化合物。生物堿不包括：硝基、亞硝基化合物；非環(huán)的胺類與酰胺；氨基酸、肽、蛋白質(zhì)、核酸、維生素。生物堿廣泛分布于植物界約100余科的植物中，如毛茛科、防己科、罌粟科、豆科、馬錢科、夾竹桃科、茄科菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物堿。

迄今已從自然界分離出10000多種生物堿，根據(jù)生源結(jié)合化學(xué)分類法可分為若干類型，常見的類型見表。1.生物堿的分布與分類五、生物堿類生物堿是一類存在于天然生物來(lái)源生物堿類型生物堿來(lái)源于氨基酸鳥氨酸吡咯類(pyrrolines)吡咯里西啶類(pyrrolizidines)托品類(tropanes)千里光堿、紅古豆堿野百合堿莨菪堿、山莨菪堿、東莨菪堿賴氨酸4.哌啶類(piperidines)5.吲哚里西啶類(indolizidines)6.喹諾里西啶類(quinolizidines)胡椒堿、loberine一葉秋堿苦參堿、石松堿、金雀花堿鄰氨基苯甲酸7.喹啉類(quinolines)8.吖啶酮類(acridone)奎寧、喜樹堿冉特可林酮苯丙氨酸/酪氨酸9.苯丙胺類(phenylalkylamines)10．四氫異喹啉類(tetrahydroisoquinolines)11．芐基四氫異喹啉類（benzyltetrahydroisoquinolines）12．苯乙基四氫異喹啉類phenethyltetrahydroisoquinolines)13．芐基苯乙胺類(benzylphenethylamines)14．吐根堿類(emetines)麻黃堿、為麻黃堿哌勞亭、小檗堿去甲烏藥堿、罌粟堿秋水仙堿、三尖杉酯堿石蒜堿l-吐根堿色氨酸15．簡(jiǎn)單吲哚類(simpleindoles)16．簡(jiǎn)單β-咔波啉類(simpleβ–carbolines)17．半萜吲哚堿類(semiterpenoidindoles)18．單萜吲哚堿類(monotepenoidindoles)蟾酥堿、5-羥色胺harmanine麥角新堿、麥角胺士的寧、長(zhǎng)春新堿、利血平按生源結(jié)合化學(xué)分類來(lái)源生物堿類型生物堿來(lái)源于氨基酸鳥氨酸吡咯類(pyrroli來(lái)源于異戊烯來(lái)源于萜類19．單萜生物堿(monoterpenoidalkaloids)20．倍半萜生物堿(sesqueteerpenoidalkaloids)21．二萜生物堿(ditepenoidalkaloids)22．三萜生物堿(triterpenoidalkaloids)秦艽甲堿、獼猴桃堿石斛堿、萍蓬定烏頭堿、粗莖烏甲堿交讓木堿來(lái)源于甾體23．孕甾烷（C21）生物堿(alkaloidswiththeC21-carbonskeletonofpregnane)24．環(huán)孕甾烷（C24）生物堿(alkaloidswithcyclopregnaneskeleton)25．膽甾烷（C27）生物堿(alkaloidswiththeC27-carbonskeletonofcholestane)康斯生環(huán)氧黃楊木己堿茄定堿、浙貝甲素來(lái)源于異戊烯來(lái)源于萜類19．單萜生物堿(monoterpen

紅古豆堿

野百合堿

東莨菪堿

胡椒堿

一葉萩堿

苦參堿

奎寧

冉特可林酮

麻黃堿紅古豆堿