第四章藥用天然高分子材料第七章醫(yī)用高分2

第四章藥用天然高分子材料三、預(yù)膠化淀粉(一)制法：將玉米淀粉加水后利用加熱法(或機(jī)械法)使淀粉的分子長鏈全部(或部分)斷裂成為短鏈，最終成為一種膠態(tài)物質(zhì)。然后將預(yù)膠化淀粉烘干、磨細(xì)、過篩使之成為微粉。

(二)性質(zhì)：白色無定形粉末，易吸潮，能在溫水中溶解，不溶于乙醇、乙醚等，堿中穩(wěn)定，酸中較差。特征：（1）流動性好（無論干濕），并有粘合作用，可增加片劑硬度，減少脆碎度；（2）可壓性好，彈性復(fù)原率小，適用于全粉末壓片；（3）具自我潤滑作用，減少片劑從模圈頂出的力量；（4）良好的崩解性質(zhì)。(三)應(yīng)用：預(yù)膠化淀粉：它是淀粉經(jīng)水解的產(chǎn)物,保持了淀粉的形狀,改善了其可壓性、流動性,不改變其崩解性,制成的片劑硬度、崩解性都較好,釋藥速度快,有利于提高生物利用度。

它既可直接加入作為粘合劑，也可作為濕法造粒的粘合劑；流動性好，更適合藥物的造粒工藝?？煽s短藥片在胃液中的崩解時間，從而更利于藥效的發(fā)揮，提高藥片的生物利用度。此外，它可作為“脈沖給藥片”的重要賦形材料，或作為兩種不同藥物之間的天然“阻隔層”材料。四．羧甲基淀粉鈉

（一）制法（二）性質(zhì)能分散于水，形成凝膠，在醇中溶解度約為2%，不溶于其它有機(jī)溶劑。對堿及弱酸穩(wěn)定，對較強(qiáng)的酸不穩(wěn)定，不易腐敗變質(zhì)。具有良好的吸水性和吸水膨脹性，吸水膨大200－300倍而顆粒本身不破壞，具有良好的可壓性、流動性，無引濕性，增加硬度不影響其崩解性，尤其適用于制備不溶性藥物片劑，促進(jìn)藥物的溶出。（三)應(yīng)用

是廣泛應(yīng)用的崩解劑，系淀粉的羧甲基醚，水性羧甲基的存在，使淀粉分子內(nèi)及分子間氫鍵減弱．結(jié)晶性減小，輕微的交聯(lián)結(jié)構(gòu)降低了它的水溶性，從而在水中易分散并具溶脹性．吸水后體積可增加300倍。目前國內(nèi)外均有商品出售。存在:纖維素存在于一切植物中。是構(gòu)成植物細(xì)胞壁的基礎(chǔ)物質(zhì)。第二節(jié)纖維素結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)單元是D-吡喃葡萄糖基，相互間以-1,4-苷鍵連接，分子式為(C6H10O5)n，聚合度幾百至一萬。線性、長長鏈、半半剛性高高分子；；聚合度度高，結(jié)結(jié)晶度高高；形成成氫鍵纖維素與與淀粉在在結(jié)構(gòu)上上的差異異僅在于于兩個葡葡萄糖分分子的連連接方式式不同。。性質(zhì)：(1)化化學(xué)反反應(yīng)性：：醇羥基基可以發(fā)發(fā)生氧化化、醚化化、酯化化反應(yīng)、、接枝共共聚等。。酯化反反應(yīng)時，，伯醇羥羥基的反反應(yīng)速度度最快。。(2)氫氫鍵的的作用：：在纖維維素分子子內(nèi)或分分子間可可形成締締合氫氫鍵，也也可以與與其他分分子形成成氫鍵。。一般，，結(jié)晶區(qū)區(qū)內(nèi)羥基基都已形形成氫鍵鍵，而在在無定形形區(qū)，則則有少量量游離羥羥基。(3)吸吸濕與與解吸：：游離羥羥基易與與極性水水分子形形成氫鍵鍵締合，，產(chǎn)生吸吸濕作用用。(4)溶溶脹性性：纖維維素在濃濃堿液(12.5%~19%)中能能形成堿堿纖維素素，具有有穩(wěn)定的的結(jié)晶格格子；溫溫度降低低，溶脹脹作用增增加。(5)降降解熱降解：：受熱時時或發(fā)生生水解或或氧化降降解。20~150，，只進(jìn)行行纖維素素的解吸吸；150~140，產(chǎn)生生葡萄糖糖基脫水水；240~400，斷裂裂纖維素素分子中中的苷鍵鍵和C-C鍵；400時，，芳構(gòu)化和和石墨化。。機(jī)械降解：：聚合度下下降，同時時結(jié)晶度下下降。(6)水水解性：酸酸性條件下下易水解，，堿性條件件下一般較較穩(wěn)定。一、粉狀纖纖維素(PowderedCellulose)(一)來源源與制法纖維漿17.5%NaOH20。C不溶部分干燥、粉碎碎粉狀纖維素素包括纖維素素與半纖維維素，聚合合度約500。(二)性性質(zhì)白色、無臭臭、無味粉粉末，具有有纖維素的的通性，不不溶于水、、稀酸及大大多數(shù)有機(jī)機(jī)溶劑，微微溶于NaOH溶液。平衡衡吸濕量大大都在10%以下，，流動性較較差，具有有一定可壓壓性。(三)應(yīng)應(yīng)用粘合劑(5~20%)、崩解劑(5~15%)、助流劑(1~2%)和填充劑。。不得用作注注射劑或吸吸入劑輔料料。二、微晶纖纖維素(MicrocrystallineCellulose)(一)結(jié)結(jié)構(gòu)與制法法-纖維素2.5mol/LHCl105。C,15min溶去無定形形部分水洗、氨洗洗微晶纖維素素膠態(tài)微晶纖纖維素：纖纖維素+親親水性分散散劑(二)性性質(zhì)白色、無臭臭、無味，，多孔、易易流動粉末末，不溶于于水、稀酸酸、氫氧化化鈉液和一一般有機(jī)溶溶劑。聚合合度約220，結(jié)晶晶度高?？蓧盒裕壕呔哂懈叨茸冏冃涡?，極極具可壓性性。吸附性：為為多孔性微微細(xì)粉末，，可以吸附附其他物質(zhì)質(zhì)如水、油油和藥物等等。分散性：微微晶纖維素素在水中經(jīng)經(jīng)勻質(zhì)器作作用，易于于分散生成成媽油般般的凝膠體體。膠態(tài)微微晶纖維素素因含有親親水性分散散劑，在水水中能形成成穩(wěn)定的懸懸浮液，呈呈魄、不透透明的“媽媽油”或凝凝膠狀。反應(yīng)性能：：在稀堿液液中少部分分溶解，大大部分膨化化，表現(xiàn)出出較高的反反應(yīng)性能。。(三)應(yīng)應(yīng)用常見的牌號號有Avicel(美國)、KC-W和RC-N(日本)、Solka-Flok(意大利)等等。同一牌號又又分為不同同的型號，，如Avicel有PH型、TQ型和RC型之分。PH型Avicel又根據(jù)其粒粒度大小分分為PH-101、PH-102和PH-103等。賦形劑：能能牢固地吸吸附藥物及及其他物料料，并起球球化作用，，不無需造造粒，可直直接壓片。。崩解劑：既既不易吸潮潮又能在水水中或胃中中迅速崩解解。穩(wěn)定劑：在在水中能形形成穩(wěn)定分分散體。藥物制劑的的緩釋材料料：藥物可可進(jìn)入微晶晶纖維素的的多孔結(jié)構(gòu)構(gòu)，與微晶晶纖維素分分子羥基形形成分子間間氫或被微微晶纖維素素分子氫鍵鍵所包含，，干燥成型型后藥物分分子被固定定。第一種合成成高分子的的誕生1864年的一天，，瑞士巴塞塞爾大學(xué)的的化學(xué)教授授舍恩拜因因在自家的的廚房里做做實驗，一一不小心把把正在蒸餾餾硝酸和硫硫酸的燒瓶瓶打破在地地板上。因因為找不到到抹布，他他順手用他他妻子的布布圍裙把地地擦干，然然后把洗過過的布圍裙裙掛在火爐爐旁烘干。。就在圍裙裙快要烘干干時，突然然出現(xiàn)一道道閃光，整整個圍裙消消失了。為為了揭開布布圍裙自燃燃的秘密，，舍恩拜因因找來了一一些棉花把把它們浸泡泡在硝酸和和硫酸的混混合液中，，然后用水水洗凈，很很小心地烘烘干，最后后得到一種種淡黃色的的棉花。現(xiàn)現(xiàn)在人們知知道，這就就是硝酸纖纖維素，它它很易燃燒燒，甚至爆爆炸。被稱稱為火棉，，可用于制制造炸藥。。這是人類類制備的第第一種高分分子合成物物。雖然遠(yuǎn)遠(yuǎn)在這之前前，中國人人就知道利利用纖維素素造紙，但但是改變纖纖維素的成成分，使它它稱為一種種新的高分分子的化合合物，這還還是第一次次。第一種塑料的的誕生英國冶金學(xué)家家、化學(xué)家帕帕克斯發(fā)現(xiàn)硝硝酸纖維素能能溶解在乙醚醚和酒精中，，這種溶液在在空氣中蒸發(fā)發(fā)了溶劑可得得到一種角質(zhì)質(zhì)狀的物質(zhì)。。美國印刷工工人海厄特發(fā)發(fā)現(xiàn)在這種物物質(zhì)中加入樟樟腦會提高韌韌性，而且具具有加熱時軟軟化，冷卻時時變硬的可塑塑性，很易加加工。這種用用樟腦增塑的的硝酸纖維素素就是歷史上上第一種塑料料，稱為賽璐璐珞(Celluloid)。它廣泛被用用于制作乒乓乓球、照相膠膠卷、梳子、、眼睛架、襯襯衫衣領(lǐng)和指指甲油等。人造絲的誕生生1884年夏爾多內(nèi)產(chǎn)產(chǎn)生了將硝酸酸纖維素溶液液紡成一種新新纖維的想法法，他制造了了第一種具有有光澤的人造造絲。當(dāng)1889年這種新的纖纖維在巴黎首首次向公眾展展示時曾引起起了轟動。這這種人造絲有有絲的光澤和和手感，也能能洗滌?？上н@種人造絲絲極易著火燃燃燒。后來硝硝酸纖維素人人造絲被更為為防火的兩個個品種所取代代，一種是醋醋酸纖維素，，另一種是再再生纖維素。。今天這兩種種人造絲的產(chǎn)產(chǎn)量已是生絲絲的65倍。第三節(jié)纖纖維素衍生物物概述一．藥用纖維維素衍生物的的化學(xué)類別酯類、醚類、、醚酯類二．化學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)類型與應(yīng)用用性質(zhì)1、取代基團(tuán)團(tuán)的性質(zhì)2、被取代羥羥基的比例取代度(DS)：每個葡萄糖單單無中被取代代羥基數(shù)的平平均值摩爾取代度(MS)：平均每個葡萄萄糖單元與環(huán)環(huán)氧烴反應(yīng)的的摩爾數(shù)3、重復(fù)單元元中及聚合物物鏈中取代基基的均勻度4、鏈平均長長度及衍生物物的分子量分分布六．配伍相容容性衡量指標(biāo)：Tg相容：Tg1<Tg混<Tg2部分相容：同同時有Tg混、Tg1(或Tg2)Ks↑，Ts↓；Ks↓，Ts↑七．生物粘附附性機(jī)理：靜電、、潤濕、互穿穿、斷裂主要影響因素素：極性、分分子量八．熱致凝膠膠化和曇點(diǎn)1、熱致凝膠膠化：水溶性性非離子型纖纖維素衍生物物，在低溫時時溶于水，升升溫后形成凝凝膠的現(xiàn)象。。2、初期沉淀淀溫度：