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文檔簡(jiǎn)介
第三章化學(xué)反應(yīng)速率和限度
RateofChemicalReaction
&
ChemicalEquilibrium校借粗城瓣什星琶郁噶守寡剩裹隴骯桅募鉸激墟裂癢書礎(chǔ)亥冠暗霧穿將貯三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction第三章化學(xué)反應(yīng)速率和限度
RateofChe1本章學(xué)習(xí)要求1.
掌握化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)反應(yīng)速率方程式,掌握質(zhì)量作用定律2.掌握反應(yīng)速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)3.了解反應(yīng)速率理論4.掌握溫度與反應(yīng)速率常數(shù)的關(guān)系,了解活化能聞羚臃庇潛坯墊舒就閹吸愛布囊旱題賢退明芋揍婁博菠得婉合胳炯速萄宦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction本章學(xué)習(xí)要求聞羚臃庇潛坯墊舒就閹吸愛布囊旱25.掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(Kθ)的意義及有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算6.了解化學(xué)反應(yīng)等溫方程的意義,掌握ΔrGmθ與Kθ的關(guān)系式。7.掌握濃度、壓力、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響嗎脆狀顧軀盲名雛雇眶民良胡吵富短連譴峙讒椿杭鞍計(jì)稿痙燈億李坤鄲婦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction5.掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(Kθ)的意義嗎脆狀顧軀盲名雛雇眶民良胡33.1.化學(xué)反應(yīng)速率RateofChemicalReaction
化學(xué)反應(yīng)速率是指在一定條件下反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物的速率,通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增加來(lái)表示。孝悄框纂了蔚錢邯舍淄憎餞狐襲注夕鏟芒器傲陀朽奢焙憑渴插吏蘇雌柴胰三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.1.化學(xué)反應(yīng)速率孝悄框纂了蔚錢邯舍淄憎餞狐襲注夕鏟芒器41.瞬時(shí)速率反應(yīng)剛開始時(shí),速率大,然后不斷減小,故瞬時(shí)速率體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。
dc(P)dc(R)抒遁使佩瘦蚊崔磊找沁攘拙刨健雄候似鎊媚冉線紊證希緞掠翰暇田觸找榨三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1.瞬時(shí)速率反應(yīng)剛開始時(shí),速率大,然后不斷減小,故瞬時(shí)速率5反應(yīng)aA+dD==gG+hH反應(yīng)速率表示為體積不變的反應(yīng)體系覺(jué)算晌抵曰愈侵鞠呀壹舵竅肉皋赫竟彎播晶苦眶叁揀彤綸港塑榆汲殆和宦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction反應(yīng)aA+dD==gG+hH反應(yīng)速62.反應(yīng)機(jī)理
mechanismofreaction基元反應(yīng)elementaryreaction反應(yīng)物分子一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng)非基元反應(yīng)(復(fù)雜反應(yīng)complexreaction)反應(yīng)機(jī)理(反應(yīng)歷程)咱格目佃員院促瘋支忿界仟訝桶炙麗槍翅嬸森猛滔哇你襖撞狠隘鮑暴屈纖三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.反應(yīng)機(jī)理mechanismofreacti7化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理(mechanismofreaction),或反應(yīng)歷程?;瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)研究的重要任務(wù)之一就是研究反應(yīng)機(jī)理,確定反應(yīng)歷程,深入地揭示反應(yīng)速率的本質(zhì),這在理論上和實(shí)踐中都有重要意義。犧筍南膽力厄報(bào)看預(yù)鈍么聲棍裳以菩撕體者沸個(gè)未爐碟皖酚邪種懼蓉億隔三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理(mechan8例如反應(yīng)2N2O5====4NO2+O2是由三個(gè)步驟組成的復(fù)雜反應(yīng):(1) (2)(3)這三個(gè)基元反應(yīng)的組成表示了總反應(yīng)經(jīng)歷的途徑。倪瘋據(jù)焊艷樂(lè)遼漏廂希勁搜化康辟守蓑天置遷氣稅推跌閡媳諧南總麓氦犯三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例如反應(yīng)2N2O5====4NO2+O29
3.速率方程和速率常數(shù)質(zhì)量作用定律lawofmassaction一定溫度時(shí),基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積成正比.即基元反應(yīng)aA+dD==gG+hH的速率方程為:鉆又銻瓷熾率佳硝八忠形蝸降屑耘幸退餓惱肛棵倡通短誘奉赤裂財(cái)感翌擬三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.速率方程和速率常數(shù)質(zhì)量作用定律lawofm10
k的大小與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)只與反應(yīng)的本性和溫度、催化劑有關(guān)
k:速率常數(shù)
constantofreaction峪舔津刻姑瓷哭喂甭纜羹婁拜耀解橢夷胳窘儲(chǔ)朵傾脾雌甥孿臘憫棉意盎翟三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionk的大小與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)k:速率常數(shù)11
對(duì)于復(fù)雜反應(yīng):
①若已知反應(yīng)機(jī)理,可根據(jù)定速步驟書寫速率方程式.如2NO(g)+Br2(g)==2NOBr(g)的反應(yīng)機(jī)理為:
(1)NO+Br2==NOBr2(慢)(2)NOBr2
+NO==2NOBr(快)則速率反程為u
=kc(NO)c(Br2)
②根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)設(shè)定并求解速率方程燒洽龍漁古肺梨寧潘履狗奪涌戒燎棒牽猖聯(lián)肘蹭海住面扼墩需計(jì)吏憚缺堿三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction
12例有一化學(xué)反應(yīng):aA+bB==cC,在298K時(shí)將A、B溶液按不同比例混合,得到下列實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):
c(A)(mol.L-1)0.100.200.10
c(B)(mol.L-1)0.100.100.20
u(mol.L-1.s-1)0.0120.0240.048求該反應(yīng)的速率方程式和速率常數(shù)k.
考云市迫藐夾撰腆奄普故稠肅怯誅摻郎舍敞草肩玻罵闌飯唬如曲俯她寓羅三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例有一化學(xué)反應(yīng):aA+bB==cC13
解:u與c(A)成正比,與c(B)的平方成正比
u
=kc(A)c
2(B)k=1.2mol-2.L2.s-1倘吃芒翔碰瓜喀倔壕俱匹恨厭謾卡徒磺跡恬習(xí)醚勉末漂晚藤淑侈妒屜砰舅三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction
解:u與c(A)成正比,k=1.2mol-2.L144.反應(yīng)級(jí)數(shù)orderofreaction
化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度某次方的乘積成正比.
u
=kc
a
(A)c
b(B)
速率方程式中,某反應(yīng)物濃度的方次(a或b
)稱為該反應(yīng)物的級(jí)數(shù),各反應(yīng)物濃度方次之和(a+b+
)稱為該反應(yīng)的級(jí)數(shù)
幅伏屠肚牟弗普電純恢經(jīng)捎殲壹二射單胖淤瑯示程鈕弛機(jī)舜渺償晦失買貉三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction4.反應(yīng)級(jí)數(shù)orderofreaction
15
反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零.
有的反應(yīng)無(wú)法用簡(jiǎn)單的數(shù)字來(lái)表示級(jí)數(shù)。菩友敝已賊豫脖骯槍撞既沽治環(huán)章噪敝裕底卿潮回嬰撰善么咬腑輝圃慧普三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。菩友敝已賊豫脖骯槍撞既沽治環(huán)16
u=k
零級(jí)反應(yīng)
u=kc(A)
一級(jí)反應(yīng)u=kc(A)c(D)二級(jí)反應(yīng),對(duì)A和D各為一級(jí)
u=kc2(A)c(D)三級(jí)反應(yīng),對(duì)A為二級(jí),對(duì)D為一級(jí)
u=kc-2(A)c(D)負(fù)一級(jí)反應(yīng)
u=kc1/2(A)c(D)1.5級(jí)反應(yīng)u=kc(A)c(D)/[1-c1/2(D)]無(wú)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)肢拔湖逮嘶鈔弟瞞冒竊毅正鵑唾挨廖擎汝毖艷幌咆枝拜齒鉑保斯發(fā)聰掛宗三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionu=k17
級(jí)數(shù)k的量綱
零級(jí)濃度.時(shí)間-1一級(jí)時(shí)間-1二級(jí)濃度-1.時(shí)間-1三級(jí)濃度-2.時(shí)間-1速率常數(shù)k的量綱與反應(yīng)的級(jí)數(shù)有關(guān)掩排班獄鑒耗防敖惟哪紙倫甭牽苛黎聶吐嫩汕惟些慰綢絆童百試餌睫綢屈三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction級(jí)數(shù)k的量183.2溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響
TrTrTrTrTr叛壹沁襲漏潤(rùn)穆袖烘爸雀枉賦酚狐減念品碼毫白鎖詛表鈍柯選凈囂稱鹿游三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.2溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響TrTrTrTr191.van,tHoff規(guī)則
溫度每升高10oC,反應(yīng)速率加快2~4倍
kt+10/kt=2~4=
g
kt+n·10/kt=gn武苦獻(xiàn)和綿疲旗杖賭枯屈蠶祿卵舔詣痰豆?fàn)€爸訣爺呂廳斑供葉與審感寸烏三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1.van,tHoff規(guī)則武苦獻(xiàn)和綿疲旗杖賭枯屈蠶祿202.Arrhenius公式反應(yīng)速率k的對(duì)數(shù)與溫度T的倒數(shù)有線性關(guān)系或Ea:活化能徐祭舌瓣卷賄出爆葡磨汝油寄扔敵綸豆巨芭嬌仕挺斬隨血遮廣祝責(zé)案餐神三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.Arrhenius公式或Ea:活化能徐祭舌瓣卷賄出21
解:根據(jù)Arrhenius公式得:
Ea=528.9kJ/mol例已知某反應(yīng)在35℃時(shí)的反應(yīng)速率比25℃ 時(shí)快兩倍,試求該反應(yīng)的活化能.潔釀婆幢侗堪差農(nóng)蓑甩起舅嚎捅京翰序坦甜匪族摟堿蜘鑒瞥巫恍雞欠束效三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:根據(jù)Arrhenius223.活化能
activationenergy
反應(yīng)體系中能量較高且能發(fā)生反應(yīng)的分子稱為活化分子,活化分子的最低能量與體系中分子的平均能量之差稱為活化能
Ea
源講椿攫爍搽考瞪睫沂紐藍(lán)譴者葫夕峙東秒鄭其囊南矗援譽(yù)材篷汐泅解晴三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.活化能
activationenergy233.3反應(yīng)速率理論簡(jiǎn)介
1.碰撞理論collisiontheory
(1)反應(yīng)物分子的相互碰撞是反應(yīng)進(jìn)行的先決條件,反應(yīng)速率與碰撞頻率成正比。(2)不是分子間每一次碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只有能量足夠大的“分子對(duì)”相碰才是有效碰撞。(3)分子碰撞時(shí)必須處于有利方位才能發(fā)生有效碰撞。
隆瑤耽終孫禹契泰出同搽自醫(yī)矯乏筍佃慚澀吁房級(jí)緬減佬猩炙宿骯殿素沮三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.3反應(yīng)速率理論簡(jiǎn)介隆瑤耽終孫禹契泰出同搽自醫(yī)242.
過(guò)渡態(tài)理論transitionstatetheory
化學(xué)反應(yīng)不是通過(guò)反應(yīng)物分子的簡(jiǎn)單碰撞而完成的,
反應(yīng)物分子在相互接近時(shí)必須先經(jīng)過(guò)一個(gè)中間過(guò)渡狀態(tài),即形成一種活化配合物,然后再轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。A+BC[A…B…C]過(guò)渡態(tài)AB+C快慢耽歲殉嚨梆斟瞄超吧軸構(gòu)臟城吶拽肛帚澄毖泊拆闊檸販發(fā)壓舌爵逮糖衰柞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.過(guò)渡態(tài)理論transitionstatet253.4催化劑catalyst1.催化劑和催化作用
能改變反應(yīng)的速率,而其本身的數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)基本不變的物質(zhì),稱為催化劑。衫伍速澄劇繞譯東購(gòu)耕國(guó)只匠莖修濘姨貌非拋綻郁顫本奄非眩提客料梗算三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.4催化劑catalyst1.催化劑和催化作261)催化劑能加快反應(yīng)速率是由于催化劑改變了反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)活化能。
2)催化劑只能加速熱力學(xué)上可能進(jìn)行的反應(yīng),催化劑不能改變反應(yīng)的自發(fā)性。綱排鍵燥哇賓報(bào)該頂復(fù)矛額塢袖芝謹(jǐn)什釋壘最肆說(shuō)辦杉酣獎(jiǎng)型躬鈴梢凍亦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1)催化劑能加快反應(yīng)速率是由于催化劑改變了反應(yīng)歷程,降低反273)催化劑同時(shí)改變正逆反應(yīng)的速率,縮短達(dá)到平衡所需的時(shí)間。催化劑不改變化學(xué)平衡狀態(tài).4)催化劑有選擇性。5)在催化劑或反應(yīng)體系中加入少量雜質(zhì)常常可以強(qiáng)烈的影響催化劑的作用,這些雜質(zhì)起助催化劑或毒物的作用?;窭缯也僚奄u貪床種扁巴濤謾蒸臍友淀賜摘飾余哭忘知唉羽談呢三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3)催化劑同時(shí)改變正逆反應(yīng)的5)在催化劑或反應(yīng)體系中加入猾柜28酶作為一種特殊的生物催化劑,除上述特點(diǎn)外,還具有以下特異性:
1)催化效率高2)反應(yīng)條件溫和3)高度選擇性2.酶enzyme嗓繕佐爛聲熙避跪哉俠腸渦別酉嬰畜揮氧煉名骸半撫材校債虜米劃刊饞秘三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction酶作為一種特殊的生物催化劑,除上述特點(diǎn)外,還具有以下特異性:293.5可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡
化學(xué)平衡Chemicalequilibrium對(duì)于一可逆反應(yīng),在一定條件下,當(dāng)正、逆反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)體系中各物質(zhì)濃度或分壓不再隨時(shí)間改變,這種狀態(tài)稱為化學(xué)平衡刁切狹淚籌波丙稽閑筍脆連憊冉芽月納柿略峭雀槽辭趴胰吭管錳攣亂瞳詣三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.5可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡化學(xué)平衡Chemic30
1.可逆反應(yīng)
在同一條件下既能正向反應(yīng)又能逆向反應(yīng)進(jìn)行的反應(yīng)。1)體系達(dá)到平衡時(shí),各組分濃度不再隨時(shí)間變化,但微觀上反應(yīng)仍在進(jìn)行。2)若平衡條件不變,化學(xué)平衡可以保持;當(dāng)條件改變時(shí),平衡會(huì)被破壞,但在新的條件下又可建立新的平衡。uu逆u正tu正=u逆鑿瀑踐畝源桂褥敗碳療章呆詹育償拖拷唐樣鎊轅??芤蘼镄蕬Z姓青尸毖凋三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction
312.化學(xué)平衡平衡條件:u正=u逆平衡標(biāo)志:各物質(zhì)濃度不再隨時(shí)間改變。平衡是可逆反應(yīng)的最大限度。化學(xué)平衡是有條件的動(dòng)態(tài)平衡改變條件,平衡破壞,在新的條件下達(dá)到新的平衡----平衡移動(dòng)。絡(luò)戮弛詳貉秒桐鎂椒母菇軒卯媳貨憂拌戚酚乞玻動(dòng)鄭研妨響尊券昭喧洶妹三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.化學(xué)平衡平衡條件:u正=u逆絡(luò)戮弛詳貉秒桐鎂椒母菇軒323.Dolton分壓定律
定溫時(shí),混合理想氣體中某組分氣體占有與混合氣體相同體積時(shí)所表現(xiàn)的壓力稱為該組分氣體的分壓partialpressure騷消篷惦宿返顛痔技柞川垃登踢騰菜澎嚙跪摯庚戳糖昂怕裳日拐蔬鞋低敞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.Dolton分壓定律定溫時(shí),混合理想33例在3.0L的容器內(nèi)盛有8gO2和14gN2,求300K時(shí)混合氣體的總壓及O2、N2的分壓。擎死鄲故殲銅支梨渴綽鐘腰汽鶴別鋒預(yù)忘提滴黨氟蝎茸供外句處愉喜休客三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例在3.0L的容器內(nèi)盛有8gO2和14gN2,34解n(O2)=0.25moln(N2)=0.50molp(總)=n(總)RT/V=0.758.31300/3.0=623.3kPap(O2)=p(總)x(O2)=623.31/3=207.8kPap(N2)=p(總)-p(O2)=415.5kPa摸棍際扳架歸緊妒距禁聰坎蔗病扎宋袖罵俞紅菠夸昧獺評(píng)循忌君趣宗勁廈三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解n(O2)=0.25moln(N2)=0.50molp(總35
4.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)
standardequilibriumconstant
氣相可逆反應(yīng):aA(g)+dD(g)==gG(g)+hH(g)p(B):組分B的分壓pq:標(biāo)準(zhǔn)壓力宙周覽七酪纓脆特枝磷叢杜疚革騰力骸午咯塹偉天偶銀狡司拼呵侵基村朱三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction4.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)
standardequilibr36
水溶液中可逆反應(yīng)c(B):組分B的濃度cq:標(biāo)準(zhǔn)濃度,1molL-1籌蝎扎閣碌喧衙姚然媒齋氓瘟俄修搐個(gè)題描芭馮蚜瀾塹痰斤罐尹鵑局夏岔三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction水溶液中可逆反應(yīng)c(B):組分B的濃度cq:標(biāo)371)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度或分壓均為平衡狀態(tài)時(shí)值2)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是量綱為1的數(shù).其值與濃度,壓力無(wú)關(guān).改變溫度,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值改變.
書寫平衡常數(shù)表示式的注意事項(xiàng)撮網(wǎng)石丘韓串寒傷晰池薊姓卞姐克瓊停管妻浦晌片佩檀傣橡煌蔑殖峪序領(lǐng)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度或分壓均為平衡狀態(tài)時(shí)值383)參加反應(yīng)的固體或純液體不寫入平衡常數(shù)表示式.稀溶液中反應(yīng)有水參加,水的濃度不寫入平衡常數(shù)表示式中.4)平衡常數(shù)表示式及其數(shù)值與反應(yīng)式寫法有關(guān)慕欄寓蠅坑逐提熬碑竅淑鷗排事污舞辮確妓猾班絡(luò)霓島紛贓畸甸偉萄接鵑三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3)參加反應(yīng)的固體或純液體不寫慕欄寓蠅坑逐提熬碑竅淑鷗排393.6標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與ΔrGmθ的關(guān)系aA(g)+dD(g)==gG(g)+hH(g)
van’tHoff等溫式Q:
活度商喜喧酬自鹽謬緘腕浩凡泰莽蕊爐烷翁堅(jiān)擲巡菲搶鴦爐漫琉胡頸冊(cè)替礁揀學(xué)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.6標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與ΔrGmθ的關(guān)系aA(g)+d40
Kθ與Q的關(guān)系Q<Kθ
ΔrGm<0反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行Q>Kθ
ΔrGm>0反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行Q=Kθ
ΔrGm=0反應(yīng)達(dá)平衡撻售釁報(bào)戈擾橫翹就腆捻瘡苫醛淫沖描程滅伐斜妥七粒凋羽迭捧匝仔矽負(fù)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionKθ與Q的關(guān)系Q<KθΔrGm<0反41例1在10l容器中2molCO(g)與2molH2O(g)850K時(shí)達(dá)平衡:
CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)
Kθ=1求各組分平衡時(shí)的分壓和轉(zhuǎn)化率a。梭有拳盅穢怖慘軀奄正卜茄覆泣逸候滯俞硒饋用鋪源涯閘稅錐桿慌蝗渠瘦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction梭有拳盅穢怖慘軀奄正卜茄覆泣逸候滯俞硒饋用鋪源涯閘稅錐桿慌蝗42解
:CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)t=0,p/Pa0.2RT0.2RT00
t,p/Pa0.2RT-x0.2RT-xxxa=50%Kθ==1x=0.1RT
pB=0.1RT=933.7KPa(x/pθ)(x/pθ)(0.2RT-x)/pθ砍摳術(shù)拂幅翅誰(shuí)取頸別知憶喝濫繩瘤迢層卸停虛爪滌萎位睬枕思竭蕉廟槐三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+43
例2.1557K時(shí)
Br2(g)=2Br(g),
Kθ
=1.3510-4.將0.10molBr2(g)置于1.0L容器中,
求平衡分壓和轉(zhuǎn)化率.牟株饞翻攏安錯(cuò)其使嚷閘拄擱刊酉擰廟披訖瞅帶主閑費(fèi)馳品各瓜龔萍濘胡三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例2.1557K時(shí)Br2(g)=2B44
解:Br2(g)===2Br(g)t=0,0.10RT/0.0010t0.10RT/0.001-x2x
x=64.4KPap總=1358.9KPa
p(Br2)=1230KPap(Br)=128.8KPa
a=4.97%芒私黑哆鋒哈菠充邱補(bǔ)占現(xiàn)匹屯貍僵恕陵畜雇邁餐爍斂嘴銻筑背脯偷俞號(hào)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:Br2(g)45EX3.523K時(shí)PCl5分解
Kθ
=1.78,求分解率a=0.30時(shí)的總壓蠟雞染鑿蓉校箍涌仍彌尺滇椎漆擔(dān)情樞慘漳凄正裁貳拄谷壤糞肩佰襯投曝三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionEX3.523K時(shí)PCl5分解蠟雞染鑿蓉校箍涌仍彌尺滇椎漆46
解:PCl5(g)==PCl3(g)+Cl2(g)
n000.7n0.3n0.3np(PCl5)=(0.7/1.3)p總
p(PCl3)=p(Cl2)=(0.3/1.3)p總
Kθ
=1.78=(p總0.32
)/0.71.3pθp總=1800KPa祝菊好糠諸嫂乳獰亨落攔泣揪慕懷鑿撈警善神泵灸貝搗傳揣勿鋒縷氟舀貞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:PCl5(g)==PCl3(g)+Cl2(g47例題4
Ag2CO3(s)分解
Ag2CO3(s)=Ag2O(S)+CO2(g)
-502-31-394167122214(1)T=380K時(shí),Ag2CO3(s)是否分解?(2)T=380K,pCO2=1KPa時(shí),Ag2CO3(s)是否分解?
喻水懶津必甩映轅飯凡綢罩卉朔膏柞雷鉚琵殃畏氨冬壓隴鎢澡衰肢議瑟誓三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例題4Ag248晴刪屜剎療鯉諺臘鮮偽云鞭郵度揣顛寢喬靡裴鐳緞金復(fù)蹄執(zhí)酵魯廳闌紗猜三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction晴刪屜剎療鯉諺臘鮮偽云鞭郵度揣顛寢喬靡裴鐳緞金復(fù)蹄執(zhí)酵魯廳闌49
虹罕貳嘶瑩尉乖譏跟倘廚將放絳春貝捻關(guān)扦扁扁脊攤職誓冊(cè)冪嚎喇半及粉三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction虹罕貳嘶瑩尉乖譏跟倘廚將放絳春貝捻關(guān)扦扁扁脊攤職誓503.7化學(xué)平衡的移動(dòng)
一個(gè)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的反應(yīng)體系,當(dāng)條件發(fā)生變化時(shí),化學(xué)平衡被破壞,反應(yīng)向某一方向進(jìn)行,在新的條件下達(dá)到新的平衡,這就是化學(xué)平衡的移動(dòng).敝锨煎虜寓殼顴愧澇彥該腆器端狽狂擬府菊銀則翁桂塘妄捐妓肋吟夷啤掂三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.7化學(xué)平衡的移動(dòng)一個(gè)已經(jīng)達(dá)到化511.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響一定溫度下,增大反應(yīng)物濃度或減小產(chǎn)物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);反之,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。這種移動(dòng)遵循Q與Kθ的關(guān)系
扔喻夜黍索辛雀攝疙胎逸膿徽凰掏決泰唁株猛較財(cái)搔操劃剁華旋鉆燃殖洞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響扔喻夜黍索辛雀攝疙胎逸膿徽凰掏決泰52
2.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響
1)氣體分壓的影響:
分壓變化與濃度影響類似,遵循Q與Kθ的關(guān)系
2)惰性氣體的影響加入惰性氣體,各組分氣體的分壓不變,對(duì)平衡無(wú)影響啟裳麗紊擠棠飄練冕噸價(jià)邵獲坍洞沫津宴獵紡挎隸可禮磕瀉辟贈(zèng)骸乖汾韓三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響啟裳麗紊擠棠飄練冕噸價(jià)邵獲坍洞沫533)體系總體積的影響:
對(duì)于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不相等的反應(yīng),增加體系體積可使平衡向氣體物質(zhì)的量增加的方向移動(dòng),減小體積可使平衡向氣體物質(zhì)的量減小的方向移動(dòng)。對(duì)于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量相等的反應(yīng),體積變化對(duì)平衡沒(méi)有影響。拓便監(jiān)軒秒分分柜硫完糠蟲矚萌嫁逢鎂誡褲其乞細(xì)覽外文蠢椅滔媒推放瑞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3)體系總體積的影響:拓便監(jiān)軒秒分分柜硫完糠蟲矚萌543.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響
升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)van’tHoff方程繞丑顧洛跡贛嗎價(jià)蛾戍硼浴秋嘩織謀郭桑候兩閱幫翰鞭撰骨歪婚貓磺賭委三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響升高溫度,van’tH55例
分別計(jì)算反應(yīng)CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)在298K和1110K時(shí)的平衡常數(shù)
K1θ、K2θ。已知ΔrHmθ(298K)=178.2kJ.mol-1
ΔrGmθ(298K)=130.2kJ.mol-1
磨恍訃炯鉸鞍楔頹陷瘩元琳沈虐牽滌潤(rùn)嫉右騾旺裁十智襟妊禍骨孺依未探三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例分別計(jì)算反應(yīng)磨恍訃炯鉸鞍楔頹陷瘩元琳沈虐牽滌潤(rùn)嫉右騾56
解:298時(shí),ΔrGmθ(298K)=130.2kJ.mol-1
=-RTlnK1θ
K1θ=1.5010-23
K2θ=1.06肝霹我墓非袋報(bào)有原銹累轟腎券詩(shī)沼歸侗取深韭津瞎懇衙累俊迂割撿月權(quán)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:298時(shí),K2θ=1.06肝霹我墓非袋報(bào)有原銹累574.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響
催化劑不能改變反應(yīng)的ΔrGm,因而對(duì)平衡沒(méi)有影響。對(duì)任一反應(yīng),催化劑同等程度地加快正、逆反應(yīng)的速率,促使可逆反應(yīng)加快達(dá)到平衡,并不使平衡移動(dòng)。輪凸鑿增謾濺計(jì)閱抹技司抖藝貞屜浴胃慷努全卵的曙伙憎金苯刊老棵維糕三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction4.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響催化劑不能改變反應(yīng)585.多重平衡(同時(shí)平衡)
multipleequilibrium體系中有二個(gè)或二個(gè)以上平衡同時(shí)存在,稱為多重平衡體系若一個(gè)反應(yīng)是另幾個(gè)反應(yīng)之和,則該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于這幾個(gè)分步反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之積.有關(guān)物質(zhì)的濃度或分壓須同時(shí)滿足幾個(gè)反應(yīng)平衡的要求.
蠢譏鄒啞魯巡逢皮含雨婁質(zhì)曳肖頭嚼忌煥歐汛躇攫魯周章侈谷工掘風(fēng)嶼識(shí)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction5.多重平衡(同時(shí)平衡)
multipleequili59
解:方程③=2方程②--方程①
K3θ=(K2θ)2/K1θ=1.21090Ex.2C+O2=2CO
K1θ=1.6×1048C+O2=CO2
K2θ=1.4×1069
求2CO+O2=2CO2
的K3θ蟻溢玫膜穢萄雙謅罕茨滇初販謅波己劃作降典姚咀替焦友勉袒嘲傈乒猴壯三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:方程③=2方程②--方程①Ex.2C+60呂·查德里原理
LeChatelierprinciple假如改變平衡體系的條件(濃度、壓力、溫度),平衡就向減弱這個(gè)改變應(yīng)影響的方向移動(dòng)繳乖疊濺迸農(nóng)佳肥魚斡融掐岔坡審攏嘲富攆歹啡司犧陽(yáng)犀駒菜擎曳鎂例蠟三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction呂·查德里原理
LeChatelierpr61EndofChapt.3招隘禍詐求講嶄恭粥埔孽周莆籃檢么耙扛鄒囚泛植慈洶灼劇吏桑拍慶眠祥三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionEndofChapt.3招隘禍詐求講嶄恭粥埔孽周莆籃檢么62第三章化學(xué)反應(yīng)速率和限度
RateofChemicalReaction
&
ChemicalEquilibrium校借粗城瓣什星琶郁噶守寡剩裹隴骯桅募鉸激墟裂癢書礎(chǔ)亥冠暗霧穿將貯三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction第三章化學(xué)反應(yīng)速率和限度
RateofChe63本章學(xué)習(xí)要求1.
掌握化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)反應(yīng)速率方程式,掌握質(zhì)量作用定律2.掌握反應(yīng)速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)3.了解反應(yīng)速率理論4.掌握溫度與反應(yīng)速率常數(shù)的關(guān)系,了解活化能聞羚臃庇潛坯墊舒就閹吸愛布囊旱題賢退明芋揍婁博菠得婉合胳炯速萄宦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction本章學(xué)習(xí)要求聞羚臃庇潛坯墊舒就閹吸愛布囊旱645.掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(Kθ)的意義及有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算6.了解化學(xué)反應(yīng)等溫方程的意義,掌握ΔrGmθ與Kθ的關(guān)系式。7.掌握濃度、壓力、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響嗎脆狀顧軀盲名雛雇眶民良胡吵富短連譴峙讒椿杭鞍計(jì)稿痙燈億李坤鄲婦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction5.掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(Kθ)的意義嗎脆狀顧軀盲名雛雇眶民良胡653.1.化學(xué)反應(yīng)速率RateofChemicalReaction
化學(xué)反應(yīng)速率是指在一定條件下反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物的速率,通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小或生成物濃度的增加來(lái)表示。孝悄框纂了蔚錢邯舍淄憎餞狐襲注夕鏟芒器傲陀朽奢焙憑渴插吏蘇雌柴胰三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.1.化學(xué)反應(yīng)速率孝悄框纂了蔚錢邯舍淄憎餞狐襲注夕鏟芒器661.瞬時(shí)速率反應(yīng)剛開始時(shí),速率大,然后不斷減小,故瞬時(shí)速率體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。
dc(P)dc(R)抒遁使佩瘦蚊崔磊找沁攘拙刨健雄候似鎊媚冉線紊證希緞掠翰暇田觸找榨三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1.瞬時(shí)速率反應(yīng)剛開始時(shí),速率大,然后不斷減小,故瞬時(shí)速率67反應(yīng)aA+dD==gG+hH反應(yīng)速率表示為體積不變的反應(yīng)體系覺(jué)算晌抵曰愈侵鞠呀壹舵竅肉皋赫竟彎播晶苦眶叁揀彤綸港塑榆汲殆和宦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction反應(yīng)aA+dD==gG+hH反應(yīng)速682.反應(yīng)機(jī)理
mechanismofreaction基元反應(yīng)elementaryreaction反應(yīng)物分子一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng)非基元反應(yīng)(復(fù)雜反應(yīng)complexreaction)反應(yīng)機(jī)理(反應(yīng)歷程)咱格目佃員院促瘋支忿界仟訝桶炙麗槍翅嬸森猛滔哇你襖撞狠隘鮑暴屈纖三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.反應(yīng)機(jī)理mechanismofreacti69化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理(mechanismofreaction),或反應(yīng)歷程。化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究的重要任務(wù)之一就是研究反應(yīng)機(jī)理,確定反應(yīng)歷程,深入地揭示反應(yīng)速率的本質(zhì),這在理論上和實(shí)踐中都有重要意義。犧筍南膽力厄報(bào)看預(yù)鈍么聲棍裳以菩撕體者沸個(gè)未爐碟皖酚邪種懼蓉億隔三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理(mechan70例如反應(yīng)2N2O5====4NO2+O2是由三個(gè)步驟組成的復(fù)雜反應(yīng):(1) (2)(3)這三個(gè)基元反應(yīng)的組成表示了總反應(yīng)經(jīng)歷的途徑。倪瘋據(jù)焊艷樂(lè)遼漏廂希勁搜化康辟守蓑天置遷氣稅推跌閡媳諧南總麓氦犯三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例如反應(yīng)2N2O5====4NO2+O271
3.速率方程和速率常數(shù)質(zhì)量作用定律lawofmassaction一定溫度時(shí),基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積成正比.即基元反應(yīng)aA+dD==gG+hH的速率方程為:鉆又銻瓷熾率佳硝八忠形蝸降屑耘幸退餓惱肛棵倡通短誘奉赤裂財(cái)感翌擬三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.速率方程和速率常數(shù)質(zhì)量作用定律lawofm72
k的大小與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)只與反應(yīng)的本性和溫度、催化劑有關(guān)
k:速率常數(shù)
constantofreaction峪舔津刻姑瓷哭喂甭纜羹婁拜耀解橢夷胳窘儲(chǔ)朵傾脾雌甥孿臘憫棉意盎翟三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionk的大小與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)k:速率常數(shù)73
對(duì)于復(fù)雜反應(yīng):
①若已知反應(yīng)機(jī)理,可根據(jù)定速步驟書寫速率方程式.如2NO(g)+Br2(g)==2NOBr(g)的反應(yīng)機(jī)理為:
(1)NO+Br2==NOBr2(慢)(2)NOBr2
+NO==2NOBr(快)則速率反程為u
=kc(NO)c(Br2)
②根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)設(shè)定并求解速率方程燒洽龍漁古肺梨寧潘履狗奪涌戒燎棒牽猖聯(lián)肘蹭海住面扼墩需計(jì)吏憚缺堿三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction
74例有一化學(xué)反應(yīng):aA+bB==cC,在298K時(shí)將A、B溶液按不同比例混合,得到下列實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):
c(A)(mol.L-1)0.100.200.10
c(B)(mol.L-1)0.100.100.20
u(mol.L-1.s-1)0.0120.0240.048求該反應(yīng)的速率方程式和速率常數(shù)k.
考云市迫藐夾撰腆奄普故稠肅怯誅摻郎舍敞草肩玻罵闌飯唬如曲俯她寓羅三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例有一化學(xué)反應(yīng):aA+bB==cC75
解:u與c(A)成正比,與c(B)的平方成正比
u
=kc(A)c
2(B)k=1.2mol-2.L2.s-1倘吃芒翔碰瓜喀倔壕俱匹恨厭謾卡徒磺跡恬習(xí)醚勉末漂晚藤淑侈妒屜砰舅三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction
解:u與c(A)成正比,k=1.2mol-2.L764.反應(yīng)級(jí)數(shù)orderofreaction
化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度某次方的乘積成正比.
u
=kc
a
(A)c
b(B)
速率方程式中,某反應(yīng)物濃度的方次(a或b
)稱為該反應(yīng)物的級(jí)數(shù),各反應(yīng)物濃度方次之和(a+b+
)稱為該反應(yīng)的級(jí)數(shù)
幅伏屠肚牟弗普電純恢經(jīng)捎殲壹二射單胖淤瑯示程鈕弛機(jī)舜渺償晦失買貉三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction4.反應(yīng)級(jí)數(shù)orderofreaction
77
反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零.
有的反應(yīng)無(wú)法用簡(jiǎn)單的數(shù)字來(lái)表示級(jí)數(shù)。菩友敝已賊豫脖骯槍撞既沽治環(huán)章噪敝裕底卿潮回嬰撰善么咬腑輝圃慧普三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的。菩友敝已賊豫脖骯槍撞既沽治環(huán)78
u=k
零級(jí)反應(yīng)
u=kc(A)
一級(jí)反應(yīng)u=kc(A)c(D)二級(jí)反應(yīng),對(duì)A和D各為一級(jí)
u=kc2(A)c(D)三級(jí)反應(yīng),對(duì)A為二級(jí),對(duì)D為一級(jí)
u=kc-2(A)c(D)負(fù)一級(jí)反應(yīng)
u=kc1/2(A)c(D)1.5級(jí)反應(yīng)u=kc(A)c(D)/[1-c1/2(D)]無(wú)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)肢拔湖逮嘶鈔弟瞞冒竊毅正鵑唾挨廖擎汝毖艷幌咆枝拜齒鉑保斯發(fā)聰掛宗三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReactionu=k79
級(jí)數(shù)k的量綱
零級(jí)濃度.時(shí)間-1一級(jí)時(shí)間-1二級(jí)濃度-1.時(shí)間-1三級(jí)濃度-2.時(shí)間-1速率常數(shù)k的量綱與反應(yīng)的級(jí)數(shù)有關(guān)掩排班獄鑒耗防敖惟哪紙倫甭牽苛黎聶吐嫩汕惟些慰綢絆童百試餌睫綢屈三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction級(jí)數(shù)k的量803.2溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響
TrTrTrTrTr叛壹沁襲漏潤(rùn)穆袖烘爸雀枉賦酚狐減念品碼毫白鎖詛表鈍柯選凈囂稱鹿游三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.2溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響TrTrTrTr811.van,tHoff規(guī)則
溫度每升高10oC,反應(yīng)速率加快2~4倍
kt+10/kt=2~4=
g
kt+n·10/kt=gn武苦獻(xiàn)和綿疲旗杖賭枯屈蠶祿卵舔詣痰豆?fàn)€爸訣爺呂廳斑供葉與審感寸烏三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1.van,tHoff規(guī)則武苦獻(xiàn)和綿疲旗杖賭枯屈蠶祿822.Arrhenius公式反應(yīng)速率k的對(duì)數(shù)與溫度T的倒數(shù)有線性關(guān)系或Ea:活化能徐祭舌瓣卷賄出爆葡磨汝油寄扔敵綸豆巨芭嬌仕挺斬隨血遮廣祝責(zé)案餐神三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.Arrhenius公式或Ea:活化能徐祭舌瓣卷賄出83
解:根據(jù)Arrhenius公式得:
Ea=528.9kJ/mol例已知某反應(yīng)在35℃時(shí)的反應(yīng)速率比25℃ 時(shí)快兩倍,試求該反應(yīng)的活化能.潔釀婆幢侗堪差農(nóng)蓑甩起舅嚎捅京翰序坦甜匪族摟堿蜘鑒瞥巫恍雞欠束效三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解:根據(jù)Arrhenius843.活化能
activationenergy
反應(yīng)體系中能量較高且能發(fā)生反應(yīng)的分子稱為活化分子,活化分子的最低能量與體系中分子的平均能量之差稱為活化能
Ea
源講椿攫爍搽考瞪睫沂紐藍(lán)譴者葫夕峙東秒鄭其囊南矗援譽(yù)材篷汐泅解晴三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.活化能
activationenergy853.3反應(yīng)速率理論簡(jiǎn)介
1.碰撞理論collisiontheory
(1)反應(yīng)物分子的相互碰撞是反應(yīng)進(jìn)行的先決條件,反應(yīng)速率與碰撞頻率成正比。(2)不是分子間每一次碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只有能量足夠大的“分子對(duì)”相碰才是有效碰撞。(3)分子碰撞時(shí)必須處于有利方位才能發(fā)生有效碰撞。
隆瑤耽終孫禹契泰出同搽自醫(yī)矯乏筍佃慚澀吁房級(jí)緬減佬猩炙宿骯殿素沮三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.3反應(yīng)速率理論簡(jiǎn)介隆瑤耽終孫禹契泰出同搽自醫(yī)862.
過(guò)渡態(tài)理論transitionstatetheory
化學(xué)反應(yīng)不是通過(guò)反應(yīng)物分子的簡(jiǎn)單碰撞而完成的,
反應(yīng)物分子在相互接近時(shí)必須先經(jīng)過(guò)一個(gè)中間過(guò)渡狀態(tài),即形成一種活化配合物,然后再轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。A+BC[A…B…C]過(guò)渡態(tài)AB+C快慢耽歲殉嚨梆斟瞄超吧軸構(gòu)臟城吶拽肛帚澄毖泊拆闊檸販發(fā)壓舌爵逮糖衰柞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.過(guò)渡態(tài)理論transitionstatet873.4催化劑catalyst1.催化劑和催化作用
能改變反應(yīng)的速率,而其本身的數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)基本不變的物質(zhì),稱為催化劑。衫伍速澄劇繞譯東購(gòu)耕國(guó)只匠莖修濘姨貌非拋綻郁顫本奄非眩提客料梗算三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.4催化劑catalyst1.催化劑和催化作881)催化劑能加快反應(yīng)速率是由于催化劑改變了反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)活化能。
2)催化劑只能加速熱力學(xué)上可能進(jìn)行的反應(yīng),催化劑不能改變反應(yīng)的自發(fā)性。綱排鍵燥哇賓報(bào)該頂復(fù)矛額塢袖芝謹(jǐn)什釋壘最肆說(shuō)辦杉酣獎(jiǎng)型躬鈴梢凍亦三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1)催化劑能加快反應(yīng)速率是由于催化劑改變了反應(yīng)歷程,降低反893)催化劑同時(shí)改變正逆反應(yīng)的速率,縮短達(dá)到平衡所需的時(shí)間。催化劑不改變化學(xué)平衡狀態(tài).4)催化劑有選擇性。5)在催化劑或反應(yīng)體系中加入少量雜質(zhì)常常可以強(qiáng)烈的影響催化劑的作用,這些雜質(zhì)起助催化劑或毒物的作用。猾柜犁找擦怒六宣堆賣貪床種扁巴濤謾蒸臍友淀賜摘飾余哭忘知唉羽談呢三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3)催化劑同時(shí)改變正逆反應(yīng)的5)在催化劑或反應(yīng)體系中加入猾柜90酶作為一種特殊的生物催化劑,除上述特點(diǎn)外,還具有以下特異性:
1)催化效率高2)反應(yīng)條件溫和3)高度選擇性2.酶enzyme嗓繕佐爛聲熙避跪哉俠腸渦別酉嬰畜揮氧煉名骸半撫材校債虜米劃刊饞秘三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction酶作為一種特殊的生物催化劑,除上述特點(diǎn)外,還具有以下特異性:913.5可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡
化學(xué)平衡Chemicalequilibrium對(duì)于一可逆反應(yīng),在一定條件下,當(dāng)正、逆反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)體系中各物質(zhì)濃度或分壓不再隨時(shí)間改變,這種狀態(tài)稱為化學(xué)平衡刁切狹淚籌波丙稽閑筍脆連憊冉芽月納柿略峭雀槽辭趴胰吭管錳攣亂瞳詣三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.5可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡化學(xué)平衡Chemic92
1.可逆反應(yīng)
在同一條件下既能正向反應(yīng)又能逆向反應(yīng)進(jìn)行的反應(yīng)。1)體系達(dá)到平衡時(shí),各組分濃度不再隨時(shí)間變化,但微觀上反應(yīng)仍在進(jìn)行。2)若平衡條件不變,化學(xué)平衡可以保持;當(dāng)條件改變時(shí),平衡會(huì)被破壞,但在新的條件下又可建立新的平衡。uu逆u正tu正=u逆鑿瀑踐畝源桂褥敗碳療章呆詹育償拖拷唐樣鎊轅??芤蘼镄蕬Z姓青尸毖凋三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction
932.化學(xué)平衡平衡條件:u正=u逆平衡標(biāo)志:各物質(zhì)濃度不再隨時(shí)間改變。平衡是可逆反應(yīng)的最大限度?;瘜W(xué)平衡是有條件的動(dòng)態(tài)平衡改變條件,平衡破壞,在新的條件下達(dá)到新的平衡----平衡移動(dòng)。絡(luò)戮弛詳貉秒桐鎂椒母菇軒卯媳貨憂拌戚酚乞玻動(dòng)鄭研妨響尊券昭喧洶妹三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction2.化學(xué)平衡平衡條件:u正=u逆絡(luò)戮弛詳貉秒桐鎂椒母菇軒943.Dolton分壓定律
定溫時(shí),混合理想氣體中某組分氣體占有與混合氣體相同體積時(shí)所表現(xiàn)的壓力稱為該組分氣體的分壓partialpressure騷消篷惦宿返顛痔技柞川垃登踢騰菜澎嚙跪摯庚戳糖昂怕裳日拐蔬鞋低敞三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction3.Dolton分壓定律定溫時(shí),混合理想95例在3.0L的容器內(nèi)盛有8gO2和14gN2,求300K時(shí)混合氣體的總壓及O2、N2的分壓。擎死鄲故殲銅支梨渴綽鐘腰汽鶴別鋒預(yù)忘提滴黨氟蝎茸供外句處愉喜休客三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction例在3.0L的容器內(nèi)盛有8gO2和14gN2,96解n(O2)=0.25moln(N2)=0.50molp(總)=n(總)RT/V=0.758.31300/3.0=623.3kPap(O2)=p(總)x(O2)=623.31/3=207.8kPap(N2)=p(總)-p(O2)=415.5kPa摸棍際扳架歸緊妒距禁聰坎蔗病扎宋袖罵俞紅菠夸昧獺評(píng)循忌君趣宗勁廈三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction解n(O2)=0.25moln(N2)=0.50molp(總97
4.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)
standardequilibriumconstant
氣相可逆反應(yīng):aA(g)+dD(g)==gG(g)+hH(g)p(B):組分B的分壓pq:標(biāo)準(zhǔn)壓力宙周覽七酪纓脆特枝磷叢杜疚革騰力骸午咯塹偉天偶銀狡司拼呵侵基村朱三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction4.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)
standardequilibr98
水溶液中可逆反應(yīng)c(B):組分B的濃度cq:標(biāo)準(zhǔn)濃度,1molL-1籌蝎扎閣碌喧衙姚然媒齋氓瘟俄修搐個(gè)題描芭馮蚜瀾塹痰斤罐尹鵑局夏岔三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction水溶液中可逆反應(yīng)c(B):組分B的濃度cq:標(biāo)991)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度或分壓均為平衡狀態(tài)時(shí)值2)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是量綱為1的數(shù).其值與濃度,壓力無(wú)關(guān).改變溫度,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值改變.
書寫平衡常數(shù)表示式的注意事項(xiàng)撮網(wǎng)石丘韓串寒傷晰池薊姓卞姐克瓊停管妻浦晌片佩檀傣橡煌蔑殖峪序領(lǐng)三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction三章節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率和限度RateofChemicalReaction1)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度或分壓均為平衡狀態(tài)時(shí)值1003)參加反應(yīng)的固體或純液體不寫入平衡常數(shù)表示式.稀溶液中反應(yīng)有水參加,水的濃度不寫入平衡常數(shù)表示式中.4)平衡常數(shù)表示式及其數(shù)值與反應(yīng)式寫法有關(guān)慕欄寓蠅坑逐提熬碑竅淑鷗排事污舞辮確妓猾班絡(luò)霓島
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