分析化學上冊總答案

歡迎來主頁下載歡迎來主頁下載---精品文檔精品文檔精品文檔22、為了了解磷肥對水稻生長的影響，若果從某稻田中取一小鏟泥樣進行測定，試問由此試樣所得分析結果有無意義？為什么？答：無意義，這樣的分析結果沒有代表性。了解磷肥對水稻生長的影響因素需要對土壤進行分析，土壤的分析內(nèi)容十分豐富，包括成分分析，肥力分析和污染物分析等。土壤的組成采樣點的布設，采樣時間，采樣深度，采樣量等。5、已知鋁鋅礦的K=0.1，a=2。30mm，問最少應采取多少千克試樣才具有代表性？3.36mm100解1K=0.1 a=2 m(2)K=0.1 a=2 m=Kda=0.1×(3.36)2=1.13kg(90/2n)<1.13 n=6.33故最少縮分6次。(3)Kd2≧0.1 d=1mm42.指出下列情況下，各會引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應該采取什么方法減免？（1）（2）容量瓶何以業(yè)管部配套；（3）（4）天平的零點有微小波動；滴定時從錐形瓶中濺出一滴溶液；HClNaOHCO2答:（1）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實驗。隨機誤差。 （5）過失誤差。（6）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：做空白實驗。8.下列數(shù)據(jù)中包括極為有效數(shù)字？（1）0.0083（2）27.160（3）700.0 （4）7.80（5）pK=4.74 （6）pH=10.00a122534（）3526210兩位分析者同時測定某一合金中鉻的質量分數(shù)，每次稱取試樣均為2.00g，分別報告結果如下： 乙：1.018%，1.024%問哪一份報告是和合理的，為什么？解：甲是合理的，因為試樣為三位有效數(shù)字，結果應和試樣保持一致。11.測得某鐵礦中鐵的質量分數(shù)為26.27%，26.36%，26.35%和26.33%。若鐵的真實含量為26.30%，試計算測定結果的絕對誤差和相對誤差。解：- 26.27%26.36%26.35%26.33%解：x4

26.33%E Er

a 100% 0.11%13916ng912，915918，乙的測定結果（ngg-1）920,911920.試比較甲乙兩人測定結果的準確度和精密度（準確度用絕對誤差和相對誤差表示，精密度以標準偏差和相對標準偏差表示。解：x甲

=912+915+9183

=915ngg-1 x 乙

920+911+9203

=917ngg-1E xT9159161 E xT9179161a,甲 a,乙E 1 E 1E r,甲

a,甲100% 100%-11% T 915

r,甲

a,甲100% 100%-11%T 915i1(xxi1(xx)in12(912915)2(915915)2(918915)231甲s =乙s = s

6i1(xx)i1(xx)in12(920917)2(911917)2(920917)231r

x 915s = s乙 100%= 6 100%=0.7%r乙 x 915甲乙兩人測量結果具有相同的準確度，但是甲的精密度要高于乙。14白藜蘆醇是一種天然的抗氧化劑，可見的血液粘稠度，抑制血小板凝結和血管舒張，保持血液暢通，可預防癌癥的發(fā)生和發(fā)展，對動脈粥樣硬化和冠心病、缺血性心臟病、高血脂有一樣的防治作用。利用高效液相色譜對某地葡萄皮中140試計算試樣值落在（50.16~56.04）ngg-1區(qū)間之內(nèi)和之外的概率。1）根據(jù)u

x得u=50.16-55.60

-25.9

56.04-55.60

2.11 0.21 2 0.214—20.50.482155.16~56.0ug·-1區(qū)間之內(nèi)的概率測定值落在（55.16~56.04）ug·g-1區(qū)間之外的概率P=1-0.9821=0.017918.9次測定某礦樣中鐵的質量分數(shù)，平均值為28.50%，s=0.5%，計算（1）μ的置信區(qū)間（2）5可得出什么結論P均為95，并解釋其原因？1f=n-1=9-1=

=2.310.95,8根據(jù) 得nxtsn928.50%2.310.5%9

(28.500.38)%（2）f=n-1=5-1=4，查表得，t xts

=2.780.95,4根據(jù) 28.50%

nn52.780.5%5

得(28.500.62)%比較兩次計算結果得知：增加平行測定的次數(shù)，可以縮小置信區(qū)間的范圍，小的置信區(qū)間說明測定的準確性越高！21.用某新方法測定分析純NaCl中氯的質量分數(shù)，10次測定結果的平均值x=60.68s=0.0260.6695%的置信度判斷這種新方法是否準確可靠？xTnxT解：根據(jù)xTnxTS SX得t

60.68%60.68%60.66%

1 95%置信度時

=2.260.95,9所以

0.95,9

即這種新方法是準確可靠的。25.用Q檢驗法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無可以舍去的數(shù)據(jù)？P=90%（124.26,24.50,24.73,24.626.400,6.416,6.222,6.408解：將數(shù)據(jù)由小到大排列：6.222，6.400，6.408，6.4166.2226.416（1）Q

x xn x x

6.416-6.2226.400-6.2220.918n 14-5Q

=0.76Q>Q

,故6.222這一數(shù)據(jù)應棄去。0.90,4（2）Q

x xn x x

0.90,46.416-6.2226.416-6.4080.0414-5Q

n 1=0.76，因Q＜Q

,故6.416這一數(shù)據(jù)應保留。5

0.90,4

0.90,49、基準試劑）HCO·2HO2Na

因吸潮帶有224 2 2 3少量濕存水。用（1）標定NaOH[或用（2）標定HCl]溶液的濃度時，結果是偏高還是偏低？用此NaOH（HCl）溶液測定某有機酸（有機堿）的摩爾質量是偏高還是偏低？解：用（1）標定NaOH結果偏低，用此NaOH標定某有機酸的摩爾質量偏高。用（2）標定HCl結果偏高，用此HCl標定某有機酸的摩爾質量偏低。13、下列情況將對分析結果產(chǎn)生何種影響：A正誤差，B負誤差，C無影響，D結果混亂。標定HClNaCO中含有少量的NaHCO2 3 3未按操作規(guī)程等待，剛滴定完，附在管壁的滴定劑還沒流下來就讀數(shù)了；就中裝入滴定管中（已經(jīng)潤洗）開始滴定；配置標準溶液時未將容量瓶內(nèi)溶液搖均；用移液管移取試樣溶液時，事先未用待移取溶液潤洗移液管；稱量時，承接試樣的錐形瓶潮濕；溶解稱量于錐形瓶中的基準物質時，加水的體積有多有少；用酸式滴定管進行滴定中，發(fā)現(xiàn)旋塞出漏液；滴定過程中不慎在滴定管中引入了氣泡讀數(shù)時未發(fā)現(xiàn)；滴定管內(nèi)壁有油污，滴定結束后管內(nèi)壁掛有液注。12（34B6C7C（8910）A第六章寫出下列各酸的共軛堿。HO—OH-,HCO—HCO-,HPO-—HPO2-,HCO-—CO2-,CHOH—CHO-,2 224 24 2 4 4 3 3 65 65CHNH+—CHNH+,HS-—S2-,Fe(HO)3+—Fe(HO)(OH)2+,65 3

65 2

2 6 2 5R-NH+CHCOOH—R-NH+CHCOO-2 2 2 2寫出下列各堿的共軛酸。HO—HO+,NO

,HSO—HSO,S2—HS-,

HO-—CHOH,2 3 3 3

4 2 4

65 65Cu(HO)(OH)—Cu(HO)(OH)+,(CH

N—(CH)NH+,R-NHCHCOO-—R-NH

+CHCOO-2 2 2 2 3—

26 26

2 2 2（此處強調(diào)的是：氨基酸是兩性物質正常情況下是以偶極離子的形式存在的比R-NH+CHCOO-，所以它的共軛酸為R-NH+CHCOOH，共軛堿為R-NHCHCOO-，作2 2 2 2 2業(yè)批改的時候可能有錯誤，大家下去再核實下）(1)(NHCO,(2)NH

溶液的PBE,濃度為42 3 4 3c(molL-1)。(1)(NH)CO42 3MBE: [NH+]+[NH]=c[HCO]+[HCO

2-]=c4 3 2 3 3 3CBE: [NH+]+[HO+]=[OH-]+[HCO-]+2[CO2-]將[NH

4+]=c-[NH

3]和[CO

32-]=c-([H

3]+[HCO

-])代入CBE,得出PBE4 3 3 2 3 3PBE [HO+]+[HCO-]+2[CO2-]=[NH]+[OH-]

3HCO

3 3 34 3MBE: [NH+]+[NH]=c[HCO]+[HCO

2-]=c4 3 2 3 3 3CBE: [NH+]+[HO+]=[OH-]+[HCO-]+2[CO2-]4 3 3 3將[NH

+]=c-[NH[HCO]=c-([CO

-])代入CBE,得出PBE4 3 2 3 3 3PBE [HO+]+[HCO]=[NH]+[OH-]+[CO2-]3 2 3 3 3寫出下列酸堿組分的MBE、CBE和PBE度為c(molL-1)。(1)KHP(鄰苯二甲酸氫鉀)MBE: [K+]=c[HP]+[HP-]+[P2-]=c2CBE: [NH+]+[HO+]=[OH-]+[HP-]+2[P2-]4 3PBE

O+]+[H

P]=[OH-]+[P2-](2)NaNH

3 2HPO4 4MBE: [Na+]+[NH+]+[NH]=2c[HPO]+[HPO-]+[HPO

3-]=c4 3 3 4 2 4 4 4CBE: [Na+]+[NH+]+[HO+]=[OH-]+[HPO-]+2[HPO2-]+3[PO3-]4 3 2 4 4 4PBE [HO+]+[HPO-]+2[HPO]=[OH-][PO3-]+[NH]3 2 4 3 4 4 3NHHPO42 4MBE: [NH+]+[NH]=c[HPO]+[HPO-]+[HPO2-]+[PO3-]=c4 3 3 4 2 4 4 4CBE: [NH+]+[HO+]=[OH-]+[HPO-]+2[HPO2-]+3[PO3-]4 3 2 4 4 4PBE [HO+]+[HPO]=[OH-]+[HPO2-]+2[PO3-]+[NH]3 3 4NHCN4

4 4 3MBE: [NH

]=c[HCN]+[CN-]=c4 3CBE: [NH+]+[HO+]=[OH-]+[CN-]4 3PBE [HO+]+[HCN]=[OH-]+[NH]

3 3)HPO42 4MBE: [NH+]+[NH]=c[HPO]+[HPO-]+[HPO2-]+[PO3-]=c4 3 3 4 2 4 4 4CBE: [NH+]+[HO+]=[OH-]+[HPO-]+2[HPO2-]+3[PO3-]4 3 2 4 4 4PBE [HO+]+[HPO2-]+2[HPO]=[OH-]+2[PO3-]+[NH]3 2 4 3 4 4 37.(1)pH=3.0，(2)pH=4.0種緩沖體系？有關常數(shù)見附錄一之表一。其中已知 的Pk=2.95

=5.14 HCOOH的Pk=3.74a1 a2 aCHClCOOH的Pk=2.86 NH+CHCOOH的Pk=2.35Pk=9.602 a 4 2 a1 a2pH=3.0最佳應該選擇 ，用到的緩沖體系為 -HCl或者-的存在。

，即保證緩沖體系中有共軛酸堿對 -選擇CHClCOOH2pH=4.0HCOOH，用到的緩沖體系為HCOOH-NaOH,即保證緩沖體系內(nèi)有共軛酸堿對HCOOH-HCOO-的存在。注：首先一定要弄清楚緩沖溶液的概念，要求是有共軛酸堿對的存在，所以不能用不是共軛體系的物質來組成緩沖溶液！

K(K≥10-8就可以直接滴定。如果用Kspa b t滴定反應的形成常數(shù)，那么該反應的CK應為多少？∵K=K/K

spt

∴CK

≥106t a w spt18.計算下列各溶液的pH值：（1）2.0×10mol·LHCl (2)0.020mol·LHSO (3)0.10mol·LNHCl(4)0.025mol·LHCOOH(5)1.0×10mol·LHCN (6)1.0×10mol·LNaCN(7)0.10mol·L(CH)N (8)0.10mol·LNHCN (9)0.010mol·LKHP(10)0.10mol·LNaS (11)0.10mol·LNHCHCOOH(氨基乙酸)解（1)HCl為一元強酸堿，∵c＝2.0×10＜1×10，不能忽略水的解離?！啵跦］＝＝ ＝2.4×10pH＝6.62HSOK＝1.0×10不是很小?？梢愿鶕?jù)下列式子進行計算［H］＝［H］＝= ＝2.6×10pH＝1.59NHClK＝＝ ＝5.6×10a∵cKa＞20Kw

c/K＞400a可忽略水的解離，也能忽略弱酸解離對酸濃度的影響［H］＝ ＝7.48×10pH＝5.13HCOOH

＝1.8×10a∵cK

＞20K

c/K

＞400a w a可忽略水的解離，但是不能忽略弱酸解離對酸濃度的影響?！啵跦］＝ ＝2.03×10pH＝2.69HCN＝7.2×10a∵cK＝7.2×10＜20Kwc/K＞400a a不可忽略水的解離，但是可以忽略弱酸解離對酸濃度的影響。∴［H］＝ ＝2.86×10pH＝6.54NaCNK＝1.4×10∵cK＞20Kw c/K＜400可忽略水的解離，但是不可以忽略弱酸解離對酸濃度的影響。］＝＝ =3.1×10(mol·L)pOH＝4.51 pH＝9.49(7)(CHNK∵cK＞20Kw

c/K＞400可忽略水的解離，也可以忽略弱酸解離對酸濃度的影響。∴［OH＝1.2×10pOH＝4.93 pH＝9.07NHCNpH已知K＝7.2×10 K＝5.6×10 ［H］＝∵cK＞20Kw

c＞20K（水的酸式解離，堿性解離可以忽略）∴［H］＝＝6.35×10 pH＝9.20（KHPpH）已知Ka

＝1.1×10 Ka

＝3.9×10堿性）

∵cKa2

＞20Kw

c＜20Ka

（水的酸式解離可以忽略，但是不能忽略其∴［H＝6.2×10 pH＝4.20（NaSpH）已知Ka

＝5.7×10 Ka

＝1.2×10 故K＝8.3 K＝1.8×10∵cK＞20Kw

c/K＜400 ＞40K（水的解離可以忽略，堿的第二步解離可以忽略，但是第一級解離對堿濃度的影響不能忽略。）∴［OH］＝ ＝ ＝0.10pOH＝1.00 pH＝13.00NHCHCOOH(氨基乙酸鹽)可以按照多元弱酸來求pH已知Ka

＝4.5×10 Ka

＝2.5×10∵cKa

＞20Kw

c/Ka

＜400 ＞40Ka水的解離可以忽略，酸的第二步解離可以忽略，但是第一級解離對酸濃度的影響不能忽略?！啵跦］＝＝ ＝1.9×10pH＝1.72若配制pH=10.00，C+C=1.0mol·L的NH-NHCl1.0L，15mol·L氨水多少毫升？需要NHCl第一種解法：解：pH=pK+lga

=9.26+lg ＝10.00c＝0.85mol·L C＝0.15mol·L需15mol·L氨水則＝56.7(mL)需要NHCl質量m 第二種解法解：已知pH和PKa

的情況下，可以得出兩種型體的分布分數(shù)，又知道c+C=1.0mol·L∴δ =[H] 0.15a[H]Ka

δ =1-δ =0.85∴c＝0.85mol·L C15mol·L氨水則

＝0.15mol·L＝56.7(mL)需要NHClm＝0.15×1×53.49＝8.0(g)100mLc=0.10mol·L,pH=2.00,需1.0mol·LM=75.07g·moL。解：pK=2.35氨基乙酸與其鹽組成緩沖溶液apH＝pK＋lg 2.0＝2.35＋lg 得＝0.447a而c＋c＝0.10 得c＝0.069（mol·L）c＝0.031mol·L需要氨基乙酸質量m＝0.10×100×10×75.07＝0.75（g）需要加入HCl的體積＝6.9（mL）第二種解法根據(jù)分布分數(shù)求解，自己下去想想26.某一元弱酸HA1.250g50.00mL41.20mL0.09000mol.LNaOH8.24mLNaOHpH=4.30（1）2）計算弱酸的解離常數(shù)Ka

和計量點的p3）選擇何種指示劑？解（1）設該弱酸的摩爾質量為M g.mol.依題意c ×V = 即0.09000×41.20×10M=337.1(g.mol)(2)c≈c= c≈ ×0.09000pH=pK+lg 4.30=+lg 得pK=4.90a a aK=1.3×10 K==7.8×10a∵ ck＞20KW

b＞400(mol.L-1)

∴計量點,［OH］= =

=5.6×10pOH=5.25 pH=8.75(3)選酚酞為指示劑.28.0.1000mol.LHCl20.00mL0.10mol.LNH（1）計量點；計量點前后±0.1％pH（3）應選擇哪種指示劑？解：NH＋HCl＝NHCl＋HO計量點時生成的產(chǎn)物為強酸弱堿鹽，所以根據(jù)一元弱酸的公式求解。c＝ mol·L K＝5.6×10a∵ cK＞20K c/K＞400a w a［H］＝ ＝ ＝5.29×10mol·LpH＝5.28計量點前為NH－NHCl-1%相對誤差 ＝6.26計量點后溶液的酸度由過量的HCl決定，所以根據(jù)一元強酸求解pH+1%相對誤差 ［H×0.1000＝5.0×10(mol·LpH＝4.30選甲基紅為指示劑。30.二元弱酸HB在pH=1.50時，δ =δ ；PH=6.50時，δ =δ。求HB的Ka

和K；a能否以0.1000mol.LNaOH溶液分步滴定0.10mol.L的HB計算計量點時溶液的PH（）解：（1）δ ＝ δ ＝δ ＝由題意知pH＝1.50

＝δ H］＝Ka

故K＝10apH＝6.50δ

＝δ ［H］＝Ka

＝10（2）K/K＝10，cK＞10，cK＝×10＝×10a aaa0.1000mol·LNaOHHB第一計量點產(chǎn)物為多元弱酸的酸式鹽，故根據(jù)兩性物質求pH∵cKa

＞20Kw

c＜20Ka∴［H］＝ ＝ ＝7.8×10(mol·L)pH＝4.11 甲基紅為指示劑第二計量點產(chǎn)物為多元弱酸的強堿弱酸鹽，故根據(jù)多元弱堿求B K＝10 K＝10∵cK＞20Kw

＞400 ＞40K∴［OH］＝ ＝3.2×10pOH＝4.49 pH＝9.51 選酚酞為指示劑。36.1.100g，水溶解后用甲基橙為指示劑，滴至終點時用去HCl溶液（THCl/CaO

=0.01400g·mL-1）31.40mL；同樣質量的試樣改用酚酞作指示劑，用上述HCl標準溶液滴定至終點時用去13.30mL。計算試樣中不與酸反應雜物的質量分數(shù)。解：由T =0.01400g·mL-1HCl/CaO

20.01400103可求出

×103/M

＝ ＝0.4993(mol·L-1)HCl

HCl/CaO

CaO

56.08由題知道：到達第一終點時V＝13.30mL 到達第二終點時V＝31.40－13.30＝18.10mL∵V＞V

1∴混合堿為Na

2，NaHCO2 1 2 3 31 1w 2

(C1

HCl

MNaCO3

0.4993213.30105.99103100%2 100%63.99%2NaCO23[C(V

msV)] Ms

1.1000.4993(18.1013.30)84.01103w NaHCO3

2 1 ms

NaHCO3

100% 100%18.30% 則試1.100樣中不與酸反應的雜質的質量分數(shù)為ω

＝1－63.99%－18.30%＝17.71%雜38.干燥的純NaOHNaHCO3

2∶1液滴定。使用酚酞作指示劑時用去鹽酸的體積為V

；繼用甲基橙作指示劑，又1用去鹽酸的體積為VV∶V（3。2 1 2第一種解法：解：干燥的純NaOH和NaHCO3

2∶1的反應為NaOH＋NaHCO＝NaCO3 2 3∵NaOH和NaHCO3

2∶1NaOHNaHCO3∴混合后溶于水為NaOH，NaCO2 3設原混合堿中NaHCO3

為m(g)，NaOH2m(g)則混合后mNaOH

2m m M

NaOH

(g) mNaCO

m M

(g)23NaHCO3

2 3NaHCO3

NaCO(2m

m

)

2 1VV

n

MNaHCO33

NaOH

NaOH

M M NaOH NaHCO

2MNaHCO

13.2 故1 2 NaOHV n2 NaCO

M M

1 3

3NaOH2 3

NaHCO3

MNaHCO3V＝4.20V

V

＝4.201 2 1 2NaOH和NaHCO3

2∶1應為NaOH＋NaHCO＝NaCO3 2 3設原混合堿中NaHCO3

為m(g)，NaOH2m(g)第一滴定終點相當于NaOH與HCl進行了1:1的反應?！?m/M=cV1NaOH

HCl

HCl第二滴定終點相當于NaHCO3

與HCl1:1∴m/M =cV2NaHCO3

HCl

HCl∴V1/V2=2M /M=4.20NaHCO3 NaOH46HCO

-平衡起緩沖作用，今測得血液的pH=7.20，且血液2 3 3中;[HCO-]=2.3×10-2molL-1。已知在血液中的

=6.10，求血液中[HCO3[HCO-]/[HCO

a1 2 33 2 3c解:pHpK lg

HCO33

已知[HCO

-]=2.3×10-2molL-1a c 32HCO23pK=6.10代入上式 pH6.10lg2.3102

7.20a1

HCO232∴[HCO1.8×10-2molL-1 [HCO-]/[HCO]=13。2 3 3 2 3第七章4.已知乙酰丙酮與Al3＋絡合物的累積常數(shù)lgβ lgβ 分別為8.6,15.5和1～ 321.3AlL3

為主要型體時的pL[AlL

]相等時的pL為多少？2pL10.0解：由

K

[ML] ，

KK

[ML]，2 ，

KKK

[ML]31 1 [M][L]

2 1

[M][L]2

3 1 2

[M][L]3由相鄰兩級絡合物分布曲線的交點處有(1).AlL為主要型體時pLlgK,lgK lglg 5.83 3 3 3 2∴在pL<5.8AlL3

為主要型體。(2)[AlL][AlL2

時，pLlgK2

lg2

lg1

6.9(3)pLlg1

lgK1

8.6,pL10.0pL8.6 ∴Al3+為主要型體。13100mL0.020Cu2+100mL0.28氨水相混后，溶液中濃度最大的型體是哪一種？其平衡濃度為多少？解:由題意知：cCu2+cNH

=0.020/2=0.010(mol.L-1)=0.28/2=0.14(mol.L-1)3已知銅氨絡合物的各累積形成常數(shù)lgβ1~lgβ44.15，7.63，10.53，12.67∴可知lgk

分別為4.15，3.5，2.8，2.11 4又∵p[NH]=-lg[NH]=-lg0.28/2=0.85<2.13 3∴溶液中Cu2+與NH3

形成的配合物重要是以Cu(NH3

2+為主4∴溶液中游離氨的濃度為：cNH3

=0.14-4×0.010=0.10(mol.L-1)δ=δ = 10 Cu2+

[NH1

[NH2

[NH3

[NH]44 3∴可得出： 12.0109δ1

β[NH01

]=2.0109104.152.8106δ2δ=δ3

β[NH02 β[NH03 3

]=2.0109107.632.0103.37]=2.01091010.532.0101.47δ=δ4

β[NH0 4

]=2.01091012.372.0100.33故濃度最大的型體是C

)2+34[Cu(NH3

)2+4

c =2.0100.330.0109.3103)4Cu2+19.今有pH＝5.5Cd2+Mg2+EDTA1.0×10-2mol·L-1。對于EDTA與Cd2+的主要反應，計算其α 值。Y解：EDTA與Cd2+為主要反應，受到酸效應和共存離子效應的影響pH＝5.5時，查表知道α

＝105.51Y(H)α ＝1＋K[Mg]＝1＋108.7×1.0×10-2＝106.7Y(Mg) MgYαY＝αY(H)＋αY(Mg)-1＝105.51＋106.7-1＝106.7322.若溶液的pH＝11.00，游離CN1.0×10-2mol·L-1，計算HgYlgK’值。已知Hg2+－CN-絡合物的逐級形成常數(shù)lgK

分別為：18.00，HgY 1 416.70，3.832.98。解：查表得lgK=21.80 主反應為HgY的生成反應HgYpH=11.00時，酸效應α

=100.07，共存離子效應不存在Y(H)∴α≈α +α =100.07Y Y(H) Y(N)pH=11.00時，水解效應αHg與CN的絡合效應：

Hg(OH)

=1015.9α Hg(CN)

[CN-1

[CN-2

[CN-3

[CN-4=1+1018×10-2+1018×1016.70×10-4+1018×1016.70×103.83×10-6+1018×1016.70×103.83×102.98×10-8=1033.55∴α≈α +α =1033.55Y Hg(CN) Hg(OH)lgK

’=lgK

－lgα－α

=21.80－33.55－0.07=-11.82HgY

HgY

Y Hg0.01000mol·L-1EDTA20.00ml1.0×10-2mol·L-1M19.98~20.02mlEDTApM1MYK'MY。解：當加入19.98mlEDTA時:V VV V VV VMY c M(20.0019.98)mL(20.0019.98)mL1.0102mol5.0106M YpM'5.319.98~20.02mlEDTApM120.02EDTApM'lgK' lgMY

VM 5.31VY MlgK'MY

6.3

20.00mL 6.33.009.3(20.0220.00)mLK'ZMY109.3RKa1=10-7.3,Ka2=10-13.5,KMgIn=107.6（1）計算pH=10.0時的pMgt;(2)0.02000mol?L-1EDTA2.0×10-2mol?L-1Mg2+,計算終點誤差；(3)7-6果相比，選擇那種指示劑更為合適？KH

1 1

KH

1 1

107.3解：1

K 1013.5a2

2 K 107.3a1鉻藍黑R的積累質子化常數(shù)為：HK 1013.5 HKK 1013.5107.31020.81 1 2 1 2(1)pH=10.0時, 1H[H]

H[H11013.51010.01020.81020.0103.5m(H) 1 2pMg lgK' lgK lg 7.63.54.1ep MgIn MgIn In(H)（2）(1)pH=10.0

pMg pMg 4.1ep t查表可知

lgK MgY

,pH=10.0,lg 0.45。Y(HY(HY

Y(H

100.45 cMg,sp=10-2.00mol?L-1所以lgK' lgK lg 8.70.458.25所以MgY MgY Y1 1pMgsp

(2

Mg

lgK

MgY

) (2.008.25)2pMgpMgep

pMgsp

4.15.131.03cMg,spK'MgY102.00108.25E10pMg10pMg100%cMg,spK'MgY102.00108.25t（3）pH=10.0時,用EBT為指示劑時，由例7—6知道pMgep

=5.4 pMgpMgep

pMgsp

5.45.130.27c K'Mg,sp MgY102.00108.25E10pMg10pMgc K'Mg,sp MgY102.00108.25tpMeppMsp接近。與7—6pH=10.0EBTpMgeppMgt5.4，與計pMgsp=5.13很接近，而且在此酸度下變色敏銳，因此選擇EBT宜的。28.在pH＝5.0時，用0.002000mol·L-1EDTA滴定0.0020mol·L-1pb2+溶液時，采用（1）HAc－NaAc（pb2+絡合）Pb2+－AC-lgβ1＝1.9，lgβ＝3.3；PH=5.0，lgK’＝7.0。2 Pb-XO解：（1）HAc－NaAc 緩沖溶液pH=5.0已知pH，由分不分數(shù)可求的[Ac-]（也可以由緩沖溶液的pH計算求得）[Ac]c

K a 0.31

1.8105

0.310.2molL1Ac

HAc

[H]Ka

1051.8105金屬離子的副反應α =1＋β(Ac-)+β(Ac-)2=1＋101.9×0.2＋103.3×(0.2)2＝96.7=101.985Pb(AC) 1 2Y的酸效應：pH＝5.0時，lgα ＝6.45Y(H)lgK’

＝lgK

－lgα

－lgα

＝18.04－1.985－6.45＝9.6PbY

PbY

Pb(AC)

Y(H)計量點時，pPb’sp＝1/2(lgK’

+pM)＝1/2(9.6+3)＝6.3PbY Pb,spXOpH=5.0又因為，金屬離子存在副反應

Pb-XO

＝7.0,∴滴定終點時－lgα ＝lgK’－lgα =7.0－1.98＝5.02t Pb(AC) Pb-XO Pb(AC)△pM＝5.02－6.3＝-1.28c K'M,sp MY103109.6E=10pM'10pMc K'M,sp MY103109.6t(2)以六次甲基四-HCl為緩沖溶液，pH=5.0.

=6.45Y(H)lg’

＝lgK

＝18.04－6.45＝11.59PbY

PbY

Y(H)計量點時：pPb’＝1/2(11.59+3)＝7.30sp滴定終點時：pPbep＝LgK’Pb-XO

＝7.0△pM＝-0.3c K'M,sp MY1031011.59E=10pM'10pMc K'M,sp MY1031011.59t終點誤差不同時主要因為金屬離子Pb2+與AC-的絡合效應引起滴定終點改變，Pb2+與AC-的絡合反應就可以減小終點誤差。29.Al3+、Mg2+、Zn2+三種離子（2.0×10-2mol·L-1NHF4氟離子的濃度[F-]＝0.10mol·L-1。問能否在pH＝5.0時選擇滴定Zn2+?解： AlYAl3+Mg2+Zn2+＋Y Mg2+H+

AlF2+…AlF3-6MgY HY…HY6已知：lgK

＝8.7，lgK

=16.50

=16.30MgY

ZnY

AlY且滴定Zn2+的反應為主反應。lgKlgZnYlgMgY=16.508.7=7.8Mg2對Zn2+因為[F-]對Al3+的絡合α ＝1+β[F-]+β[F-]2+β[F-]3+…+β[F-]6＝3.59×1014Al(F) 1 2 3 6[Al3+]=c Al3+,spAl3+的同離子效應

=2.0×10-2/3.59×1014Al(F)α ＝1＋K

［Al3+］＝1＋1016.3×2.0×10-2/3.59×1014=1.56Y(Al) AlY對于Mg2+的同離子效應α

［Mg2+］＝1＋108.7×2.0×10-2=106.70Y(Mg) MgYpH＝5.0時，酸效應lgα

＝6.45Y(H)∴α＝α ＋α ＋α －2＝106.45＋106.70＋1.56－2≈106.89Y Y(H) Y(Al) Y(Mg)∴l(xiāng)gK’＝lgK－lgα －lgα

＝16.50－0－6.89＝9.61ZnY ZnY Zn Y∴l(xiāng)gcK’＝-2.00+10.05=7.61＞6Zn,sp ZnY故Zn2+可被準確滴定31.2.0×10-2mol·L-1Th4+、La3+0.0200mol·L-1EDTA（）有無可能分步滴定？（2）pH＝3.0Th4+，能否直接準確滴定？（3）Th4+La3+La（OHK3 sp

=10-18.8（4）滴定La3+時選擇何種指示劑較為適宜？為什么？已知pH≤2.5時，La3+不與二甲酚橙顯色。1lgK=15.50lK=23.2LaY ThY△lgK=23.2－15.50=7.7＞6 故可以分步滴定。（2）pH=3.0時 lgα =0.8Th(OH)由題意知道：滴定終點c

=0.01mol·L-1La3+α =1+K

]=1013.50Y(La)

LaY

La3+α =1010.60Y(H)α=α +α -2≈1013.50Y Y(La) Y(H)lgK’ThY

=23.2－0.8－13.50=8.9lgcK’=6.9＞6 故可以直接準滴定Th,SP（3）滴定最高酸度

ThYlgα =lgK－8=15.50－8=7.50 查表知道pH=4.5Y(H LaY min最低酸度La(OH)3

生成 Ksp

=10-18.8K3[spLa3]31018.8102[OH]K3[spLa3]31018.8102適宜酸度范圍4.5~8.4(4)選二甲酚橙為指示劑.因為二甲酚橙在pH﹤6時與金屬絡合顯紫紅色，自身單獨為黃色。且已知pH≤2.5時，La3+不與二甲酚橙顯色，所以并不影響Th4+的滴定。33．250.0mL，K+用下述反應沉淀：K++（CH）B-=KB（CH↓65 5 654沉淀經(jīng)過濾、洗滌后溶于一種有機溶劑中，然后加入過量的的HɡY2-，則發(fā)生如下反應：4HgY2-+(CH)B-+4HO=HBO+4CHHg++HY3-+OH-654 2 3 3 65EDTA29.64mL0.05580mоL?L-1Mg2+K+mg?L-1表示。解：由K++(CHB-==KB(CH654 6544HgY2-+(CH)B-+4HO==HBO+4C

Hg++4HY3-+OH-654 2 3 3 65K+：(CHB-：HY3-=1：1：4654Mg:Y=1:1則n

=1 29.690.05580molY Mg

10001 29.640.05580則n+1000K 4

mol1 29.640.05580391000[K]100040.25

第八章條件電位和標準電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標準電極電位E⊙指在一定溫度條件下（通常為25℃）態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴格講應該是活度）都是1mol/（1（如反應中有氣1.013×105Pa，1）時相對于標準氫電極的電極電位。電對的條件電極電位（E⊙’）1外界的各種影響，進行了校正。而標準電極電位則沒有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下幾個方面；配位效應；(2)沉淀效應；(3)酸濃度(4)離子強度等。17.計算pH=10.0,［NH

+］+［NH

］=0.20mol.L-1時Zn2+/Zn[NH

] c

4 Ka

30.02

5.61010

0.020.17(molL1)3

NH3

[H]Ka

1010

5.61010 1102.270.17104.610.172107.01109.060.1749.0105Zn(NH3)E ' E

0.059

cZn2Zn2/

Zn2/

Zn2(NH)3當cZn2

=1.0mol L時的電位即為條件電位0.059 1 0.059 1E ' E lg =0.763 lg =V）Zn2/

Zn2/

n Zn2(NH)3

2 9.0105若cZn2

=0.02molL1，體系電位為：E 'Zn2/

EZn2/

0.059lgn

cZn2

=0.7630.059lg 0.02 =0.99 18.分別（V）2 9.0105（V）Zn2(NH)3計算［H+］=2.0mol.L-1和pH=2.00MnO-/Mn2+的條件電位。4解：MnO-+8H++5e=Mn2++4HO4 20.059 [MnO][HE ' E lg 4MnO/4

MnO/4

5 [Mn2][H+］=2.0mol.L-10.059

-］=［Mn2+］=1mol.L-14E 'MnO

/Mn24

1.51

lg(2.0) 81.54( V)5pH=2.0時的條件電位 0.059

-］=［Mn2+］=1mol.L-14E 'MnO/Mn24

1.51

lg(102)81.32(V)520.1mol.L-1HCl，F(xiàn)e（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）⊙’=0.70V，Sn(Ⅳ)/Sn(Ⅱ)=0.14V2Fe3++Sn2+===Sn4++2Fe2+的條件平衡常數(shù)。解：Sn4+

+e+2e

Fe2+Sn2+

⊙’=0.70V⊙’=0.14VlgK'

n(E

'Fe3/Fe2

E ' Sn4/Sn2

2(0.700.14)

18.980.059K’=1018.98=9.55×1018

0.059在14

0.02000KMnO4

滴定0.10mol.L-1Fe2+，試計算滴定0.501.002.00MnO-/Mn2+電對的=1.45V，4Fe3+/Fe2+⊙’=0.73V。解：MnO- +5Fe2++8H+=Mn2+5Fe3++4HO42(1)f=0.50時，［Fe3+］=［Fe2+］EE

0.059 lg[Fe3]E

0.73(V)Fe3/Fe2

5 [

2]

Fe3/Fe2(2)化學計量點 f=1.0nE 'E 1 1sp n1

n E 22n222

51.45 0.73 1.33(V)51(3)f=2.00

-］=［Mn2+］4EE

0.059lg[MnO]E

1.45(V)4MnO/Mn244

5 [Mn2

MnO/Mn240.10mol.L-1HCl0.2000mol.L-1Fe3+0.10mol.L-1Sn2+，試計算在化學已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+⊙’=0.73V，Sn4+/Sn2+⊙’=0.07V.解：Sn4+

+e-==Fe2++2e-==Sn2+

⊙=0.73V⊙’=0.07V2Fe3+ +Sn2+==Sn4++2Fe2+nE n

E 'n2

'0.7310.072

0.29(V)sp nn1 2

12計量點前，滴定分數(shù)為f=19.98/20.00=0.999EE'Sn4/Sn2

0.059lg[Sn4]0.070.059lg19.98)2 [Sn2] 2 0.02計量點后，滴定分數(shù)f=20.02/20.00=1.001EE'Fe3/Fe2

0.059lg[Fe3]0.730.059lg0.02)2 [Fe2] 1 20.020.16V~0.55VE⊙Ein sp少終點誤差。查表知道，次甲基藍的⊙=0.3，符合條件所以選次甲基藍作指示劑。但是化學計量點E=0.29V，所以滴定終點與化學計量點不一致。sp26.用30.00mL某KMnO4

溶液恰能氧化一定質量的KHC2

·HO，同樣質量的4 2KHC

O24

O25.20mL0.2012mol.L-1的KOH2KMnO溶液的濃度。解：2MnO-+5C

2-+16H+

=2Mn2++10CO↑+8HO4 24 2 2KOH+KHCO·HO=KCO+HO24 2 224 2由上述反應可知：5molCO

2-∽2molMnO

1molmolKHCO·HO由題意可得出：

24 4

24 2cKMnO4

5(CV2V

KHCOH22 2

50.201225.20230.00

0.06760(mol L129.KMnO40.5000g，SnCl2

Fe3+Fe2+24.50mLKMnO4

標準溶1mlKMnO0.01260gHCO·2HO（1）FeFeO4 224 2 233.00ml250.0mL,20.00mLKMnO21.18mL100.0mLHO4量。解：5C

-+16H+=2Mn2++10CO

22↑+8HO24 4 2 25Fe2++MnO-+8H+=Mn2++5Fe3++4HO4 25HO+2MnO-+6H+=2Mn2++5O+8HO22 4 2 2由上述反應可知：5molC

2-∽2molMnO

-，1molMnO

-∽5molFe2+，2molMnO

-∽5molHO4 2

24 4 4已知1mlKMnO4

0.01260gH22 0.01260

O·2HO24 2可知：ckMnO4

5 126.07

1030.04000(molL1)1molMnO-∽5molFe245(CV)w Fe

MKMnO 4ms

5(0.040024.50103)55.85100%54.73%0.50005 5w

(CV

MKMnO Fe

(0.040024.50103)159.692 100%78.15%FeO

4 23m

0.500023s2molMnO-∽5molHO4 225 5c 2

(CV

MKMnO H

(0.040021.18103)34.022 300.22(g)4 22HO 3.0020.00

3.0020.001022 3250.0 250.034. 0.4897gNaOCr3+CrO2-10ml22 273mol·L-1HSO及50.00mL0.1202mol·L硫酸亞鐵銨溶液處理。過量的Fe 需用15.05mL2 4KCr

1.00mLKCr

標準溶液相當于0.006023gFe。試求試樣中鉻的質2 27 2 27CrO23解：4Cr3++7NaO2Cr

2-+14Na+22 276Fe2++CrO2-+14H+=6Fe+2Cr3++7H2O276molFe2+-∽1molCrO2-∽1molCrO∽2molCr27 231.00mLKCrO0.006023gFe2 27

KCrO2 2

10.0060236 55.85

1030.01797(molL1)與鉻鐵礦反應生成CrO2-反應的Fe2+的物質的量為2750.00×0.1202×10-3-15.05×0.01797=0.004387（mol）10.00438752.00w 6 100%15.50%Cr 0.489710.004387151.99w 3CrO

0.4897

100%22.66%23稱取含有Na

和As

0.2500g

存在下用0.051502 3 25 3mol·L-1I2

標準溶液滴定，用去15.80mL。再酸化溶液并加入過量KI,析出的I用20.1300mol·L-1NaS

20.70mLNa

As

的質量分數(shù)。223 2 3 25As O2 5

6OH 2

33H O4 2AsO解:

3I3

2HCO

3

32I2CO4

H O2AsO

32I2H4

3I3

H O2I 22

O22 3

S O24 6

2I由上述反應可知：1molAsO3-∽1molI,1molAsO3-∽2molNaSO3 2 4 223w NaHAsO3

0.0510 15.80 103169.910.2500

100% 55.30%1 (0.130020.70 0.051015.80)103229.841 w 2AsO

20.2500

100%24.45%2538.將1.025g二氧化錳礦試樣溶于濃鹽酸中,產(chǎn)生的氯氣通入濃KI溶液后,將其體積稀釋到250.0mL．然后取此溶液25.00ml，用0.1052mol·L-1NaSO20.02ml軟錳礦中MnO2

的質量分數(shù)。

223解：MnO＋4HCl＝MnCl2HO＋Cl2 2 2 2Cl＋KI＝KCl+I2 22SO

2-+I

=2I-+SO2-23 2 46由上述反應可知：1molMnO

∽1molCl∽1molI∽2molNaSO2 2 2 2231 1w 2

(CV

22NaSO22

M32MnO32

0.105225.0010386.94100%2 100%89.32%MnO2

m25.00

1.02525.00s 250.0 250.0 1021.BaSO（A.偏高；B.偏低；C.無影響：4（1）測S時有NaSO共沉淀； （2）測Ba時有Na

共沉淀；2 4 2 4（3）測S時有HSO共沉淀； （4）測Ba時有H

共沉淀。2 4 2 41B2A（3B4C(若微波干燥結果偏高，科學A)24.Al(OH)AlO3 230.1g5gNHCl200mL4劑（甲基紅在pH46。將溶液加熱至沸騰，逐1：1Al(OH)21%3NHNO1000~1100℃AlO4 3 23灼燒時必須保證所有的Al(OH)AlO的影響？

3 23NHCl41）結果偏高。

ClAl(OH)

沉淀的過濾