生物化學(xué)-09 -糖與代謝

糖與糖代謝第九章2(一)引言

糖類的生物學(xué)作用糖類的元素組成和化學(xué)本質(zhì)糖的命名與分類單糖、寡糖和多糖的定義糖的Fischer投影式(二)單糖的結(jié)構(gòu)(三)單糖的性質(zhì)(四)重要的單糖和單糖衍生物

丙糖、丁糖、戊糖(核糖)、常見的己糖糖醇、糖酸和氨基糖化學(xué)結(jié)構(gòu)式及常見單糖殘基的縮寫3

(五)

寡糖

結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

常見的二糖：

蔗糖、乳糖、麥芽糖和纖維二糖

寡糖：環(huán)糊精

多糖：淀粉、糖原、纖維素和殼多糖

雜多糖：瓊脂

(六)

糖胺聚糖和蛋白聚糖種類、概念4一、糖的生物學(xué)作用糖(carbohydrate)是生物大分子之一

植物中：85％－90％（干重）細(xì)菌中：10％－30％（干重）

動(dòng)物：<2％糖是細(xì)胞中的一類重要物質(zhì)，在幾乎所有重要生理過程中都有舉足輕重的作用：生命起始；免疫保護(hù)（如IgG的G0糖鏈）；代謝調(diào)控；器官移植，癌癥發(fā)生與轉(zhuǎn)移，衰老，病變等5糖在生物體內(nèi)重要的生物學(xué)作用1、結(jié)構(gòu)成分細(xì)菌：肽聚糖

→

細(xì)胞壁植物：纖維素，果膠動(dòng)物：殼多糖

→

昆蟲和甲殼類動(dòng)物的軀殼2、能源物質(zhì)

如葡萄糖、淀粉和糖原3、轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌镔|(zhì)（碳源物質(zhì)）

為合成其他生物分子如氨基酸、核苷酸

和脂肪酸等提供碳骨架64、細(xì)胞識(shí)別中的信息分子

許多膜蛋白和分泌蛋白都是糖蛋白(復(fù)合糖)

糖蛋白中具有信息識(shí)別作用的分子部位是與蛋白相結(jié)合的糖鏈

血型中的A、B抗原糖在細(xì)胞識(shí)別、信號(hào)傳遞與傳導(dǎo)、免疫過程、細(xì)胞通訊和代謝調(diào)控中具有重要作用7二、糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)糖的分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜32個(gè)異構(gòu)體

核酸：組成單體的種類、數(shù)量和連接順序

糖鏈：單體種類、數(shù)量、排列和立體構(gòu)型

糖的聚合體單位重量攜帶的信息量比蛋白質(zhì)和核酸大得多

結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣的糖分子成為攜帶生物信息的極好載體8二、糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

鏈單位A-B

二核苷酸：一種結(jié)構(gòu)：A-G；

二肽：一種結(jié)構(gòu)：Ser-Lys;

二糖：多個(gè)異構(gòu)體：Man-Gal

C2、C3、

C4、C6和α，β異頭碳ManGal

糖殘基還可以有呋喃糖和吡喃糖兩種糖環(huán)形式9二、糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

鏈單位為A-B-C-D

多肽和多核苷酸：一種結(jié)構(gòu)，是線性序列

糖：異構(gòu)體的數(shù)目以幾何級(jí)數(shù)增長單糖的種類

連接的位置糖苷鍵構(gòu)型

糖環(huán)類型含不同單糖的四糖可形成30000多個(gè)異構(gòu)體一個(gè)寡糖鏈中排列組合的數(shù)目可以是一個(gè)天文數(shù)字10三、糖酵解作用機(jī)體內(nèi)提供能量的主要物質(zhì)是ATP，ATP～ADP循環(huán)是生物體系中能量交換的基本方式

糖酵解在細(xì)胞胞液中進(jìn)行，是糖作為能量物質(zhì)為生命體提供能量的過程，是在無氧條件下葡萄糖分解提供能量的過程腺嘌呤磷酸酯鍵高能鍵11三、糖酵解作用糖酵解作用

一分子葡萄糖在無氧條件下轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞肿颖岷蛢煞肿覣TP所經(jīng)歷的一系列反應(yīng)

糖酵解過程中的反應(yīng)原則和調(diào)節(jié)機(jī)制在所有細(xì)胞代謝途徑中具有普遍意義

這一途徑是生物體共同經(jīng)歷的葡萄糖分解代謝的前期途徑，是人類最早闡明的酶促反應(yīng)系統(tǒng)12發(fā)酵是一種生活實(shí)踐

使用酵母菌：葡萄糖→乙醇（釀酒工業(yè)）

制作松軟的面包（食品工業(yè)）

LouisPaster將發(fā)酵現(xiàn)象歸結(jié)為微生物的作用，HansBuchner和EdwardBuchner兄弟的實(shí)驗(yàn)真正拉開了糖酵解研究的序幕Buchner兄弟發(fā)現(xiàn)：發(fā)酵可在活細(xì)胞外進(jìn)行，這一重大發(fā)現(xiàn)打開了現(xiàn)代生物化學(xué)大門，新陳代謝變?yōu)榛瘜W(xué)（一）、歷史背景

C6H12O62CH3CH2OH+2CO213

乳酸發(fā)酵：微生物經(jīng)過無氧條件產(chǎn)生乳酸的過程

乙醇發(fā)酵：丙酮酸脫羧生成乙醇的發(fā)酵過程兩者經(jīng)歷了共同的途徑，只是在形成丙酮酸后才有差異

A.Harden和W.Young

磷酸可以加速發(fā)酵，并得到1,6-二磷酸果糖、6-磷酸果糖和6-磷酸葡萄糖及出現(xiàn)順序透析實(shí)驗(yàn)：發(fā)現(xiàn)了酶與輔酶的作用酵母汁液汁液（無發(fā)酵能力）透析液煮沸無發(fā)酵能力G.Embden提出了果糖-1,6-二磷酸之后的步驟，O.Meyerhot

完善了酵解過程，因此稱之為Embden-Meyerhot途徑14（二）、糖酵解過程中的化學(xué)

反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理

糖酵解過程包括十個(gè)酶促反應(yīng)，應(yīng)用到生物體內(nèi)十種不同的酶第一階段：前5步反應(yīng)，準(zhǔn)備階段(耗能)磷酸化異構(gòu)化

葡萄糖三碳糖–

2ATP

第二階段：后5步反應(yīng)，儲(chǔ)能階段氧化磷酸化三碳糖丙酮酸+2ATP

15（二）、糖酵解過程中的化學(xué)

反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理酵解過程的特點(diǎn)除起始物和產(chǎn)物外，酵解過程所有中間產(chǎn)物都以磷酸化物的形式存在

意義

1）

增加中間產(chǎn)物的極性－不易透過脂膜

2）

有利于與酶結(jié)合

3）

保存能量161、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理1）、葡萄糖的磷酸化（G→G6P）標(biāo)準(zhǔn)自由能變化△G0＝-4.0kcal/mol171、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

特點(diǎn)：

該反應(yīng)基本不可逆

進(jìn)入細(xì)胞的葡萄糖能夠被有效地捕獲,不再透出胞外181、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：己糖激酶（hexokinase）底物：六碳糖底物適應(yīng)性：寬催化反應(yīng)：磷酸基團(tuán)轉(zhuǎn)移

輔助因子：Mg2+

作用：穩(wěn)定氧負(fù)電荷，使γ-P

具δ＋性，提高親電能力191、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理只有當(dāng)Mg2+與ATP形成Mg2+-ATP復(fù)合物時(shí)，該反應(yīng)才進(jìn)行，否則ATP是己糖激酶的抑制劑

反應(yīng)機(jī)理

201、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理2）、葡萄糖-6-磷酸異構(gòu)化形成果糖-6-磷酸（G6P→F6P）ΔG0’=1.67kJ/mol(0.4kcal/mol)

211、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

C1位上的半縮醛羥基異構(gòu)化，2級(jí)羥基轉(zhuǎn)變?yōu)?級(jí)羥基，以利于下一步磷酸化特點(diǎn)：

ΔG0’變化很小，該反應(yīng)可逆，

G6P和F6P一般處于平衡狀態(tài)221、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：磷酸葡萄糖異構(gòu)酶（phosphoglucoseisomerase）

此酶有絕對(duì)的底物專一性和立體專一性，如6-磷酸葡萄糖酸等不是它的底物，而是它的競爭性抑制劑

反應(yīng)機(jī)理241、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理3）、果糖-6-磷酸形成果糖-1,6-二磷酸（F6P→FBP）△G0’

=-3.4kcal/mol

251、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

特點(diǎn)：

耗能過程反應(yīng)不可逆，因?yàn)榱姿狨ニ夂虯TP

水解的總的自由能變化△G0

＜

0

注意：

fructose-1,6-bisphosphate

fructose-1,6-diphosphate261、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：磷酸果糖激酶（phosphofructokinase,PFK）

輔因子：Mg2+

是一種變構(gòu)酶，也是哺乳動(dòng)物糖酵解途徑最重要的調(diào)控酶該酶催化效率不高，是糖酵解過程的限速酶271、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理反應(yīng)機(jī)理與己糖激酶相似281、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理4）、果糖-1,6-二磷酸裂解為甘油醛-3-磷酸和二羥丙酮磷酸（FBP→DHAP+GAP）ΔG0=5.73kcal/mol果糖-1,6-二磷酸FBP二羥丙酮磷酸DHAP甘油醛-3-磷酸GAP291、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

該酶在細(xì)胞內(nèi)，生理?xiàng)l件下，催化醇醛縮合的逆反應(yīng)發(fā)生細(xì)胞內(nèi)的FBP濃度為0.1mmol/L時(shí)，有

53.9%的FBP被醛縮酶裂解

I型－高等動(dòng)物有三種同工酶II型－

細(xì)菌、酵母、真菌及藻類醛縮酶

酶：醛縮酶反應(yīng)機(jī)理

311、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理丙糖磷酸異構(gòu)酶FBPGAP糖酵解DHAP其它生理活動(dòng)321、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理5）、二羥丙酮磷酸轉(zhuǎn)變?yōu)楦视腿?3-磷酸（DHAP→GAP）△G0’=1.83kcal/mol331、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：丙糖磷酸異構(gòu)酶(triosephosphateisomerase)

活性部位是Glu殘基的游離-COOH,

該酶催化的反應(yīng)瞬間完成，互變異構(gòu)速度極快，所以GAP與DHAP總是處于平衡態(tài)

341、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理反應(yīng)機(jī)理351、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

第二階段放能階段，葡萄糖中的能量在這一階段得以釋放。這一階段釋放的能量不但補(bǔ)足了第一階段的消耗，還有剩余的能量供給機(jī)體361、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理6）、甘油醛-3-磷酸氧化成1,3-二磷酸甘油酸(GAP→BPG)△G0’=1.5kcal/mol

371、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理GAP氧化：△G0=-10.3kcal/mol磷酸酐鍵的形成：△G0=11.8kcal/mol

兩步反應(yīng)偶聯(lián)：

△G0’=11.8－10.3＝

1.5kcal/mol

自由能變化：

381、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：甘油醛-3-磷酸脫氫酶

(glyceraldehyde-3-phosphate

dehydrogenase,GAPDH)

活性部位含一個(gè)-SH

輔酶：NAD+

需要Pi參與39反應(yīng)機(jī)理401、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

抑制劑：重金屬離子和ICH2COOH等烷基化試劑能抑制該酶活性砷酸鹽也能破壞1,3-二磷酸甘油酸(1,3-bisphosphoglycerate)的形成

411、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

砷酸鹽起了解偶連作用，即解除了氧化和磷酸化的偶連421、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理7）、3-磷酸甘油酸的形成及ATP的釋放（1,3-BPG→3-PG）△G0’=-4.5kcal/mol

431、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理酶：磷酸甘油酸激酶(phosphoglyceratekinase,PGK)特點(diǎn)：高效放能反應(yīng)，是酵解途徑中產(chǎn)生第一個(gè)ATP分子的反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理451、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理8）、3-磷酸甘油酸轉(zhuǎn)變?yōu)?-磷酸甘油酸（3-PG→2-PG）△G0’=1.1kcal/mol

461、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：磷酸甘油酸變位酶(phosphoglyceratemutase)

該酶活性部位有一個(gè)PO42-，可與底物形成中間產(chǎn)物2,3-BPG

變位酶：催化官能團(tuán)在分子內(nèi)移位的酶471、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理9）、2-磷酸甘油酸脫水生成磷酸烯醇式丙酮酸（2-PG→PEP）481、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：烯醇化酶（enolase）

需Mg2+

或Mn2+,二者形成復(fù)合物（Enz-Mg2+）后可催化此反應(yīng)氟化物是該酶的強(qiáng)抑制劑491、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理反應(yīng)機(jī)理501、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理10）、磷酸烯醇式丙酮酸轉(zhuǎn)變?yōu)楸帷鱃0’

=-7.5kcal/mol511、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

自由能變化：磷酸烯醇式丙酮酸水解：

△G0=-14.8kcal/molATP生成：△G0=7.3kcal/mol

總能量變化：△G0’=-7.5kcal/mol521、化學(xué)反應(yīng)和機(jī)理

酶：丙酮酸激酶（pyruvatekinase）

有三種同工酶，需二價(jià)陽離子，如

Mg2+,Mn2+。是重要的變構(gòu)調(diào)節(jié)酶。

ATP,乙酰CoA等抑制該酶，而

FBP和磷酸烯醇式丙酮酸激活該酶

532、葡萄糖酵解過程中的能量變化酵解過程中ATP的消耗和產(chǎn)生消耗或產(chǎn)生ATP的反應(yīng)ATP變化的分子數(shù)葡萄糖

→葡萄糖-6-磷酸-1果糖-6-磷酸

→果糖-1,6-二磷酸-12×1,3-二磷酸甘油酸

→2×3-磷酸甘油酸+22×磷酸烯醇式丙酮酸

→2×丙酮酸+2總計(jì)+2542、葡萄糖酵解過程中的能量變化

C6H12O6

+2Pi+2ADP+2NAD+→2C3H4O3

+2ATP+2NADH+2H++2H2O

酵解過程中，一分子葡萄糖分解為2分子丙酮酸，總反應(yīng)式為：

細(xì)胞缺氧時(shí)，機(jī)體對(duì)能量的需求要靠酵解產(chǎn)生的能量補(bǔ)充553、丙酮酸的去路

所有生物的糖酵解過程都是類似的，丙酮酸以后的途徑隨生物體不同而不同,在無氧條件下丙酮酸有兩條代謝途徑

生成乳酸生成乙醇563、丙酮酸的去路

1)

生成乳酸NADHNAD+酵解丙酮酸乳酸酵解過程產(chǎn)生等摩爾的NADH和丙酮酸，1分子葡萄糖產(chǎn)生的2個(gè)NADH正好被丙酮酸利用而被氧化573、丙酮酸的去路

酶：乳酸脫氫酶(LDH)

LDH催化的反應(yīng)有絕對(duì)的立體專一

性，丙酮酸在此過程中立體專一地

還原為S-乳酸

583、丙酮酸的去路機(jī)理593、丙酮酸的去路

乳酸發(fā)酵：以乳酸為最終產(chǎn)物的厭氧發(fā)酵

無氧條件下，1分子葡萄糖代謝形成乳酸的總方程式如下：

C6H12O6+2ADP+2Pi→2C3H6O3+2ATP+2H2O

603、丙酮酸的去路

2)

生成乙醇

丙酮酸轉(zhuǎn)變?yōu)橐掖冀?jīng)過2個(gè)步驟：

i）丙酮酸脫羧形成乙醛

酶：丙酮酸脫羧酶（pyruvatedecarboxylase）以硫胺素焦磷酸（TPP）為輔酶

在動(dòng)物細(xì)胞中不存在613、丙酮酸的去路

ii）乙醛還原成乙醇

CH3CHO+NADH+H+→CH3CH2OH+NAD+

酶：乙醇脫氫酶(alcoholdehydrogenase,ADH)623、丙酮酸的去路634、糖酵解的調(diào)節(jié)1）磷酸果糖激酶(PFK)

是哺乳動(dòng)物糖酵解過程的重要調(diào)節(jié)酶和限速酶

ATP的抑制作用檸檬酸的抑制作用

檸檬酸既是代謝途徑中的物質(zhì)，又為生物合成途徑提供了前體

檸檬酸通過加強(qiáng)ATP的抑制效應(yīng)來降低糖酵解的速度AMP可以解除ATP的變構(gòu)抑制效應(yīng)反應(yīng)內(nèi)容酶ΔG0’ΔGKcal/molKcal/mol1．glucose+ATP→G6P+ADP+H+己糖激酶-8.02.G6P→F6P磷酸葡萄糖變位酶+0.40.03．F6P+ATP→FBP+ADP+H+磷酸果糖激酶-3.4-5.34.FBP→DHAP+GAP醛縮酶+5.7-0.35.DHAP→GAP丙糖磷酸異構(gòu)酶+1.8+0.66.GAP+Pi+NAD+

→BPG+NADH+H+甘油醛－3－磷酸脫氫酶+1.5-0.47.BPG+ADP→3－PG+ATP磷酸甘油酸激酶-4.5+0.38.3-PG→2-PG磷酸甘油酸變位酶+1.1+0.29.2-PG→PEP+H2O烯醇化酶+0.4-0.810.PEP+ADP+H+

→pyruvate+ATP丙酮酸激酶-7.5-4.0糖酵解過程中各步反應(yīng)的能量變化-4.065果糖-2,6-二磷酸(FBP)的調(diào)節(jié)作用(Henri，1980)FBP是PFK的強(qiáng)激動(dòng)劑，并可以通過降低ATP的抑制效應(yīng)來激活酶664、糖酵解的調(diào)節(jié)2）己糖激酶和丙酮酸激酶

己糖激酶也是一種調(diào)節(jié)酶，受產(chǎn)物G6P的

變構(gòu)抑制，并且PFK受到抑制時(shí)會(huì)一定程度地

影響該酶活性丙酮酸激酶控制著丙酮酸的外流量，1,6-FBP能激活該酶，而當(dāng)能量充足時(shí)，ATP抑制

該酶。丙氨酸能抑制此酶

675、其它六碳糖進(jìn)入糖酵解的途徑

淀粉和糖原消化后可轉(zhuǎn)變?yōu)槠咸烟牵?/p>

蔗糖水解形成果糖；

乳糖水解產(chǎn)生半乳糖；

糖蛋白等消化后可產(chǎn)生甘露糖68Ⅰ）果糖（fructose）

肝臟中，果糖經(jīng)6步反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酵解過程的中間物質(zhì)

1）果糖在果糖激酶催化下形成(F1P)肌肉中F692）F1P在醛縮酶作用下裂解為二羥丙酮磷酸和甘油醛

3）甘油醛激酶催化甘油醛生成GAP70

4）甘油醛在醇脫氫酶催化下還原為甘油醇脫氫酶5）甘油激酶催化甘油轉(zhuǎn)變?yōu)楦视?3-磷酸

消耗1分子ATP

715、其它六碳糖進(jìn)入糖酵解的途徑

6）甘油-3-磷酸由甘油磷酸脫氫酶催化，被NAD+

氧化成二羥丙酮磷酸725、其它六碳糖進(jìn)入糖酵解的途徑Ⅱ）半乳糖（galactose）

半乳糖進(jìn)入酵解過程需5步反應(yīng)1）半乳糖-1-磷酸的形成735、其它六碳糖進(jìn)入糖酵解的途徑

2）半乳糖-1-磷酸在尿苷酰轉(zhuǎn)移酶催化下生成尿

嘧啶核苷二磷酸－半乳糖(UDP-半乳糖)74

3）

UDP-半乳糖被UDP-半乳糖-4-差向異構(gòu)酶催化

生成UDP-葡萄糖5、其它六碳糖進(jìn)入糖酵解的途徑754）UDP-葡萄糖焦磷酸化酶催化UDP-G轉(zhuǎn)變?yōu)镚1P

5)G1P在磷酸葡萄糖變位酶作用下形成G6P76Ⅲ）甘露糖

甘露糖可以通過轉(zhuǎn)變?yōu)镕6P進(jìn)入糖酵解

1).甘露糖在己糖激酶催化下轉(zhuǎn)變成甘露糖-6-磷酸果糖-6-磷酸甘露糖-6-磷酸2).由磷酸甘露糖異構(gòu)酶催化產(chǎn)生F6P77（三）、檸檬酸循環(huán)

檸檬酸循環(huán)是繼酵解作用后的另一個(gè)代謝途徑。是一個(gè)具有共性的代謝途徑，它是糖、脂肪酸、氨基酸等燃料分子代謝的最后的共同途徑

丙酮酸有氧無氧參與其它生理過程乙醇發(fā)酵檸檬酸循環(huán)H2O、CO2乳酸發(fā)酵78（三）、檸檬酸循環(huán)

丙酮酸進(jìn)入TCA分二個(gè)階段

I：準(zhǔn)備階段，丙酮酸形成乙酰輔酶AII：丙酮酸以乙酰-CoA的形式進(jìn)入TCA

名稱：檸檬酸循環(huán)，三羧酸循環(huán)(TCA)，Krebs循環(huán)檸檬酸循環(huán)在細(xì)胞的線粒體內(nèi)進(jìn)行791、丙酮酸轉(zhuǎn)變?yōu)橐阴］o酶A總反應(yīng)式丙酮酸

+CoA+NAD+→乙酰-CoA+NADH+CO2丙酮酸脫氫酶丙酮酸脫氫酶系二氫硫辛酰轉(zhuǎn)乙?；付淞蛐刘Ｃ摎涿?/p>

酶：丙酮酸脫氫酶復(fù)合體，由3種酶組合而成輔助因子：TPP，CoA，F(xiàn)AD，NAD+，硫辛酰胺

80

TCA循環(huán)自乙酰-CoA進(jìn)入循環(huán)開始至回到草酰乙酸包括8個(gè)化學(xué)反應(yīng)1）、檸檬酸的形成TCA的起始步驟，也是丙酮酸脫羧后以2個(gè)碳單位進(jìn)入TCA的入口酶：檸檬酸合酶（citratesynthase）該酶是一個(gè)調(diào)控酶，也是TCA循環(huán)中的限速酶

2、TCA反應(yīng)機(jī)制822）、異檸檬酸的形成

目的：使-OH移位，以利于氧化異檸檬酸一經(jīng)形成會(huì)迅速氧化烏頭酸酶烏頭酸酶90:4:6酶：烏頭酸酶（aconitase）

843)、α-酮戊二酸的形成

α-酮戊二酸是第一次脫羧的產(chǎn)物ΔG0’=-5.0kcal/mol

酶：異檸檬酸脫氫酶

變構(gòu)調(diào)節(jié)酶

1)NAD+為輔酶，Mg2+或Mn2+，存在于線粒體

2)輔酶是NADP+，存在于線粒體和細(xì)胞溶膠

被ADP、NAD+

激活，被NADH和ATP抑制

852、TCA反應(yīng)機(jī)制可能的機(jī)理862、TCA反應(yīng)機(jī)制

異檸檬酸有二條代謝途徑當(dāng)機(jī)體需要能量時(shí)，繼續(xù)進(jìn)入TCA；當(dāng)機(jī)體能量充足時(shí)，分解為琥珀酸和乙醛酸

874)、琥珀酰-CoA的形成ΔG0’=-8.0kcal/mol

酶：α-酮戊二酸脫氫酶(α-酮戊二酸脫氫酶系)由α-酮戊二酸脫氫酶E1、二氫硫辛酰轉(zhuǎn)琥

珀酰酶

E2和二氫硫辛酰脫氫酶E3組成輔助因子：TPP、硫辛酸、CoA、FAD、NAD+、Mg2+885)、琥珀酸的形成

高能鍵的斷裂與鳥苷二磷酸（GDP）的磷酸化相偶聯(lián)，是TCA中唯一一個(gè)直接產(chǎn)生ATP的步驟酶：琥珀酰-輔酶A合成酶(琥珀酰硫激酶)89與琥珀酰-CoA合成酶偶聯(lián)，使琥珀酰CoA產(chǎn)生一分子ATP

GTP與ATP的關(guān)系琥珀酰-CoA+GDP+Pi→琥珀酸

+CoA+GTPGTP+ADP→GDP+ATP琥珀酰CoA+ADP+Pi→琥珀酸

+CoA+ATP

反應(yīng)式902、TCA反應(yīng)機(jī)制乙?；趸纸忡晁崦覆蒗Ｒ宜酺CA

如此循環(huán)，消耗了乙?；?，放出了能量916)、形成延胡索酸FAD為電子或氫受體;FAD與酶共價(jià)相連;該酶催化的反應(yīng)具有立體專一性丙二酸是強(qiáng)抑制劑

酶：琥珀酸脫氫酶2、TCA反應(yīng)機(jī)制92酶：延胡索酸酶該酶催化的反應(yīng)是反式加成

7)、形成L－蘋果酸932、TCA反應(yīng)機(jī)制8)、形成草酰乙酸

酶：蘋果酸脫氫酶(malatedehydrogenase)

此酶具有立體專一性

ΔG0’

>0

檸檬酸循環(huán)的總決算

化學(xué)反應(yīng)方程式酶ΔG1乙酰-CoA+草酰乙酸+H2O→

檸檬酸

+

CoASH+H+檸檬酸合酶負(fù)值（不可逆）2檸檬酸順烏頭酸烏頭酸酶~03順烏頭酸+H2O異檸檬酸烏頭酸酶4異檸檬酸