化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)動力學(xué)的初步概念課件

初步了解化學(xué)反應(yīng)速率、速率方程、碰撞理論、過渡狀態(tài)理論和活化能概念；理解并會用濃度、溫度、催化劑諸因素解釋其對化學(xué)反應(yīng)速率的影響；初步掌握阿侖尼烏斯公式的應(yīng)用，會用其求算活化能及某溫度下的反應(yīng)速率；理解反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級數(shù)的概念，會進(jìn)行基元反應(yīng)有關(guān)的簡單計算；5.初步掌握零級、一級和二級反應(yīng)的特征。

本章教學(xué)要求初步了解化學(xué)反應(yīng)速率、速率方程、碰撞理論、過理解并會用濃度、4.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率和瞬時速率

Averagerateandinstantaneousrateofchemicalreaction4.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素

Influentialfactorsonchemicalreactionrate4.2反應(yīng)速率理論簡介Briefintroductorytoreactionratetheory4.4化學(xué)反應(yīng)機理及其研究方法

Chemicalreactionmechanismandthestudymethods4.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率和瞬時速率4.3影響化學(xué)動力學(xué)(化學(xué)的動力學(xué))研究的是反應(yīng)進(jìn)行的速率,并根據(jù)研究反應(yīng)速率提供的信息探討反應(yīng)機理，即研究反應(yīng)的快慢和反應(yīng)進(jìn)行的途徑。H2與O2具有生成H2O的強烈趨勢,但室溫下氣體混合物放置1萬年仍看不出生成H2O的跡象。為了利用這個反應(yīng)釋放的巨大能量,就必須提供適當(dāng)?shù)膭恿W(xué)條件。因此，化學(xué)動力學(xué)研究還在于其實用意義。化學(xué)動力學(xué)(化學(xué)的動力學(xué))研究的是反應(yīng)進(jìn)行的4.1.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率Theaveragerateofchemicalreaction

4.1.2反應(yīng)的瞬時速率Instantaneousrateofchemicalreaction

4.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率和瞬時速率

Averagerateandinstantaneousrate

ofchemicalreaction4.1.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率Theaverage4.1定義反應(yīng)速率(反應(yīng)比率)是指給定條件下反應(yīng)物通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速率，常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或者產(chǎn)物濃度的增加來表示。

濃度常用moldm–3，時間常用s，min，h，d，y。反應(yīng)速率又分為平均速率（平均比率）和瞬時速率（瞬間比率）兩種表示方法。4.1.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率以H2O2在水溶液中的分解反應(yīng)為例討論這兩個概念。定義反應(yīng)速率(反應(yīng)比率)是指給定條(－△c(H2O2)/△t)/mol·dm–3·s–1△c(H2O2)/mol·dm–3△t/sc(H2O2)/mol·dm–3t/s15.0×10-410.5×10-48.0×10-46.3×10-44.8×10-44.8×10-42.8×10-4－0.60－0.42－0.32－0.25－0.19－0.15－0.112.321.721.300.980.730.540.390.28400400400400400400400040080012001600200024002800反應(yīng)的平均速率=－△c(H2O2)△t隨著時間的推移，雙氧水的濃度在減??！(－△c(H2O2)/△t)/mol·dm–3·s–1△c(▲實際工作中如何選擇，往往取決于哪一種物質(zhì)更易通過實驗監(jiān)測其濃度變化。▲速率方程相同，但各自的k不同。aA+bByY+zZ對于一般的化學(xué)反應(yīng)：▲實際工作中如何選擇，往往取決于哪一種物質(zhì)更易aA+瞬時速率只能用作圖的方法得到，例如對于反應(yīng)（45℃）：

2N2O5→4NO2+O24.1.2反應(yīng)的瞬時速率c(N2O5)/mol·dm-3

v/mol·

dm-3·s-10.905.4×10-40.452.7×10-4瞬時速率只能用作圖的方法得到，例如對于反應(yīng)（4反應(yīng)2W+XY+Z哪種速率表達(dá)式是正確的？（同學(xué)們自己回答）Question1反應(yīng)2W+XY+Z（同學(xué)們自己回答）Q4.2反應(yīng)速率理論簡介Briefintroductorytoreactionratetheory4.2.1碰撞理論

Collisiontheory4.2.2過渡狀態(tài)理論

Transitionstatetheory

4.2.3活化能

Ea

Activationenergy

4.2反應(yīng)速率理論簡介Brief4.2.1

1918年Lewis以氣體分子運動論為基礎(chǔ)提出。發(fā)生有效碰撞的兩個基本前提:●碰撞粒子的動能必須足夠大●對有些物種而言,碰撞的幾何方位要適當(dāng)對于反應(yīng)4.2.1碰撞理論1918年Lewis以氣體分子運動論為基礎(chǔ)提出Example對于反應(yīng)Example對于反應(yīng)對HCl和NH3

的氣相反應(yīng)，顯然HCl的H端只能通過狹窄的“窗口”接近孤對電子，發(fā)生有效碰撞的機會自然小多了。Example對HCl和NH3的氣相反應(yīng)，顯然H對應(yīng)2HIH2+I2，若每次碰撞都反應(yīng)，T=500℃，c(HI)=1.0×10–3mol·dm-1,d(HI)=4.0×10–10m。則理論碰撞次數(shù)和實際碰撞次數(shù)各為多少？實際反應(yīng)速率僅為1.2×10-8mol·dm-1·s-1，兩者相差1012倍。則Question2以碰撞頻率公式計算：這里，Z

碰撞總數(shù)

P

取向因子

f能量因子Solution對應(yīng)2HIH2+I2，若每次碰撞都反應(yīng)，T4.2.2過渡狀態(tài)理論過渡狀態(tài)又叫活化絡(luò)合物（有活性的復(fù)雜的）A+B-C→[A‥·B‥·C]*→A-B+C反應(yīng)物(始態(tài))活化絡(luò)合物(過渡態(tài))

產(chǎn)物(終態(tài))4.2.2過渡狀態(tài)理論過渡狀態(tài)又叫活化絡(luò)合物（有活性的復(fù)所示反應(yīng)圖上哪一點代表反應(yīng)中間產(chǎn)物？哪一點代表活化絡(luò)合物？1234勢能反應(yīng)過程Question３所示反應(yīng)圖上哪一點代表反應(yīng)中間產(chǎn)物？哪一點代定義:各種教材給予活化能的定義不同，本課程使用如下定義，即活化分子的平均動能與分子平均動能之差.4.2.3活化能

Ea定義:各種教材給予活化能的定義不同，本課程使★反應(yīng)物的能量必須爬過一個能壘才能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物★即使是放熱反應(yīng)

(△rH為負(fù)值)，外界仍必須提供最低限度的能量，這個能量就是反應(yīng)的活化能★反應(yīng)物的能量必★即使是放熱反應(yīng)▲離子反應(yīng)和沉淀反應(yīng)的Ea都很小

一般認(rèn)為Ea小于63kJ·mol-1的為快速反應(yīng)小于40kJ·mol-1和大于400kJ·mol-1的都很難測定出▲一些反應(yīng)的Ea

▲每一反應(yīng)的活化能數(shù)值各異,可以通過實驗和計算得到。活化能越小,反應(yīng)速率越快。Ea是動力學(xué)參數(shù)。N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),Ea=175.5kJ·mol-1HCl+NaOH→NaCl+H2O,Ea≈20kJ·mol-12SO2(g)+O2(g)=2SO3(g),Ea=251kJ·mol-1▲離子反應(yīng)和沉淀反應(yīng)的Ea都很小▲一些反應(yīng)的Ea化學(xué)反應(yīng)會不會因活化分子的消耗而停止？具有各動能值分子的分布情況是由溫度決定的。溫度一定，分布情況就一定。（1）反應(yīng)是放熱的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行體系溫度可能升高，活化分子所占的百分?jǐn)?shù)不但不減小反而增加了。

（2）反應(yīng)是放熱的，如果維持體系溫度不變，則活化分子所占的百分?jǐn)?shù)也不變；如果環(huán)境不能供應(yīng)熱量，體系溫度則降低，活化分子所占的百分?jǐn)?shù)將隨之減小。即便這樣，體系總還存在一個動能分布，總有一定數(shù)量的活化分子。SolutionQuestion5化學(xué)反應(yīng)會不會因活化分子的消耗而停止？4.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素

Influentialfactorsonchemicalreactionrate4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響:元反應(yīng)的速率方程Effectofconcentrationontherateofchemicalreaction:rateequationofelementalreaction4.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)4.3.2溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響

Effectoftemperatureontherateofchemicalreaction4.3.3反應(yīng)物之間的接觸狀況對反應(yīng)速率的影響

Effectofthecontactsurfaceofthereactantsontherateofthechemicalreaction4.3.4催化劑對反應(yīng)速率的影響

Effectofcatalystontherateofchemicalreaction4.3.2溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響4.3.3反應(yīng)物之4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響:元反應(yīng)的速率方程反應(yīng)速率∝碰撞次數(shù)∝反應(yīng)物濃度在溫度恒定情況下,增加反應(yīng)物的濃度可以增大反應(yīng)速率。

用來表示反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度之間定量的關(guān)系式叫速率方程(比率相等)又叫速率定律(比率定律)。白磷在純氧氣中和在空氣中的燃燒4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響:元反應(yīng)速率∝碰撞次數(shù)反應(yīng)物分子在有效碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)稱為元反應(yīng)（初步的反應(yīng)）。對元反應(yīng)A+B→產(chǎn)物v∝c(A)v∝c(B)v∝c(A)c(B)即v=k

c(A)c(B)

或v=kc

2(A)(A=B)對一般元反應(yīng)，則v=k

ca(A)c

b(B)‥·(質(zhì)量作用定律）k為速率常數(shù)(比率常數(shù))：▲與T有關(guān)，與c無關(guān)▲濃度均為單位濃度時，則稱為比速率，k大v就大▲n=a+b+‥·(反應(yīng)級數(shù))▲用不同物種的濃度表示v時，k值也不同(1)元反應(yīng)的速率方程反應(yīng)物分子在有效碰撞中一步直接轉(zhuǎn)在多相反應(yīng)中,固態(tài)反應(yīng)物的濃度和不互溶的純液體反應(yīng)物的濃度不寫入速率方程。C(s)+O2(g)CO2(g)

2Na(l)+2H2O(l)

2NaOH(aq)+H2(g)

速率方程分別為：反應(yīng)速率=kc(O2)

反應(yīng)速率=k對氣相反應(yīng)和有氣相參與的反應(yīng),速率方程中的濃度項可用分壓代替。碳與氧生成二氧化碳反應(yīng)的速率常數(shù)亦可表示為:反應(yīng)速率=k’p(O2)（顯然k’不是k）在多相反應(yīng)中,固態(tài)反應(yīng)物的濃度和不互溶的純液體反應(yīng)物的濃度非元反應(yīng)由兩個或多個基元反應(yīng)步驟完成的反應(yīng)：

實際是兩步完成如,H2(g)+I2(g)=2HI(g)I2(g)=I(g)+I(g)通過實驗可以找出決速步驟(Ratedeterminingstep)所以v=k

c(A2)

復(fù)雜反應(yīng)的速率方程只能通過實驗獲得！

A2+B→A2B

A2→2A

Slowreaction2A+B→A2B

FastreactionH2(g)+I

(g)+I(g)=HI(g)+HI(g)非元反應(yīng)由兩個或多個基元反應(yīng)步驟完成的反應(yīng)：實際是兩步完成對臭氧轉(zhuǎn)變成氧的反應(yīng)2O3(g)3O2(g)其歷程為：O3O2+O（快）O+O32O2（慢）適合此歷程的速率方程是什么？kc2

(O3)b.kc(O3)c(O)c.kc(O3)2c(O2)d.kc2

(O3)

c-1(O2)Question6對臭氧轉(zhuǎn)變成氧的反應(yīng)kc2(O3)對反應(yīng)NH4+(aq)+N2(g)+2H2O(l)：實驗

初始c(NH4+)初始c(NO2–)初始速率(moldm–3·s–1)1.35×10-70.005moldm–320.200moldm–30.010moldm–35.40×10-730.100moldm–30.010moldm–32.70×10-70.100moldm–31由實驗1和2可知：v2:v1=2.00=(2.0):

m∴m=1同理可得n=1

∴v=k

c()c()

1.35×10-7mol·dm-3·s-1

(0.100mol·dm-3)(0.005mol·dm-3)k==2.7×10-7mol·dm-3·s-1=2.7×10-7mol·dm-3·s-1對反應(yīng)NH4+(aq)+(3)反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的差別是對元步驟或簡單反應(yīng)所對應(yīng)的微觀化學(xué)變化而言的參加反應(yīng)的反應(yīng)物微粒數(shù)目只可能是一、二、三為固定值任何元步驟或簡單反應(yīng)所對應(yīng)的微觀變化，肯定存在反應(yīng)分子數(shù)對速率方程不能納入形式的復(fù)雜反應(yīng)，級數(shù)無意義是對宏觀化學(xué)反應(yīng)包括簡單反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)而言反應(yīng)速率與濃度的幾次方成正比，就是幾級反應(yīng)可為零、簡單正、負(fù)整數(shù)和分?jǐn)?shù)對指定反應(yīng)是否有固定值u=kc

a(A)c

b(B)‥·概念所屬范圍定義或意義各個不同反應(yīng)中的允許值對指定反應(yīng)是否有固定值是否肯定存在反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)分子數(shù)(3)反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的差別是對元步驟或簡單反應(yīng)所對應(yīng)1889年Arrhenius提出了k與T之間的定量關(guān)系:由Arrhenius方程可定義Ea:則（4）Arrhenius方程若已知T1,k1,T2,k2,可求出Ea求出Ea

后,可用內(nèi)插法或外推法求算指定溫度下的k值。1889年Arrhenius提出了k與T之間的定量關(guān)系:由A對反應(yīng)2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)若有下列數(shù)據(jù)，計算其反應(yīng)的活化能。T(℃)T(K)1/T(K-1)k(s-1)ln(k)202933.41×10-32.0×10-5-10.82303033.30×10-37.3×10-5-9.53

403133.19×10-32.7×10-4-8.22503233.10×10-39.1

×10-4-7.00603333.00×10-32.9×10-3-5.84

∴Ea=-R(斜率)=-(-8.314J·K·mol-1)(-1.2×104K)=1.0×105J?mol-1Question7Solution對反應(yīng)2N2O5(g)根據(jù)題給數(shù)據(jù),求算反應(yīng)2N2O5(在CCl4)→2NO2(在CCl4)＋O2(g)的活化能。T/K337327316308298273k/s-11.66×10-34.99×10-34.53×10-41.51×10-43.72×10-58.32×10-7Question8★將題給數(shù)據(jù)處理為作圖數(shù)據(jù)：(1/T)×103/K-1Ln/(k?s-1)2.97－5.303.06－6.403.16－7.703.25－8.803.36－8.803.66－8.80Solution根據(jù)題給數(shù)據(jù),求算反應(yīng)T/K337327316308298直線的斜率（－Ea/R）=——————=－1.2×104K0.50×10–3K–1－6.2

★求直線的斜率(-Ea/R):

★由斜率計算活化能:Ea=(–R)×(斜率)

=(－8.314J·mol–1

·K–1)×(－1.2×104K)=1.0×105J·mol–1

=1.0×103kJ·mol–1

★以ln(k/s-1)對1/T作圖得圖;

直線的斜率（－Ea/R）0.50×10–3K–1－6.2●Ea處于方程的指數(shù)項中,對k有顯著影響。室溫下,每增加4kJ·mol-1,k值降低約80%；●溫度升高,k增大。一般反應(yīng)溫度每升高10℃，k將增大2~4倍；●對不同反應(yīng),升高相同溫度,Ea大的反應(yīng)k增大的倍數(shù)多(即具有較大的溫度系數(shù))?！?/p>

對同一反應(yīng),升高一定溫度,在高溫區(qū)值增加較少；●Ea處于方程的指數(shù)項中,對k有顯著影響。室溫下,4.3.3反應(yīng)物之間的接觸狀況對反應(yīng)速率的影響(1)氣相或溶液中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)不考慮接觸狀況。

(2)固體參加，其接觸面積和形狀不可忽視。紅熱狀態(tài)的塊狀鐵與水蒸氣之間的反應(yīng)進(jìn)行得非常緩慢,而同樣溫度下鐵粉的反應(yīng)則要快得多：鐵與鹽酸的反應(yīng)3Fe(s)+4H2O(g)＝Fe3O4(s)+4H2(g)↑4.3.3反應(yīng)物之間的接觸狀況對反應(yīng)速(1)氣相或溶4.3.4催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑:存在少量就能加快反應(yīng)而本身最后并無損耗的物質(zhì)催化作用的特點：●只能對熱力學(xué)上可能發(fā)生的反應(yīng)起作用●通過改變反應(yīng)途徑以縮短達(dá)到平衡的時間●只有在特定的條件下催化劑才能表現(xiàn)活性●通過改變催化劑可以改變反應(yīng)方向(1)催化劑與催化作用4.3.4催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑:存在少量就能加快(2)均相催化、多相催化和酶催化◆均相催化:催化劑與反應(yīng)物種在同一相中的催化反應(yīng)◆多相催化:催化劑與反應(yīng)物種不屬于同一物相的催化反應(yīng)

N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N2(g)N???N2N//////////////H2(g)H???H2H///////////////化學(xué)吸附導(dǎo)致鍵的削弱或離解NH3NH3(g)////////產(chǎn)物的解吸附和催化劑的再生N+HNH///////////////NH

+HNH2//////////////////NH2+HNH3/////////////////表面物種之間的反應(yīng)(2)均相催化、多相催化和酶催化◆均相催化:催化劑與反化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)動力學(xué)的初步概念課件

廢氣從汽車引擎是經(jīng)過接觸反應(yīng)的轉(zhuǎn)換到最小化環(huán)境損害原理實物廢氣從汽車引擎是經(jīng)過原理實物①高效②高選擇性③條件溫和以酶為催化劑的反應(yīng)，其特點是：大多數(shù)酶反應(yīng)在人的體溫條件下進(jìn)行得很快。溫度超過37℃太多時酶會失去活性,這是因為體溫升高導(dǎo)致酶的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,活性部位發(fā)生變形,從而難以實現(xiàn)“鎖配鑰”關(guān)系。

①高效②高選擇性③條件溫和以酶為催化劑的反應(yīng)，其特點是：您知道您每天喝進(jìn)的牛奶是怎樣消化的嗎?乳糖葡萄糖＋半乳糖乳糖酶生物化學(xué)家用“鎖配鑰”模型(“鎖和鑰匙”)解釋酶的催化活性。Question9Solution您知道您每天喝進(jìn)乳糖(3)化學(xué)吸附與物理吸附物理吸附：

被吸附物與催化劑表面之間的作用力為范德華力的吸附化學(xué)吸附：被吸附物與催化劑表面之間的作用力達(dá)到化學(xué)鍵的數(shù)量級的吸附一個中間體應(yīng)對應(yīng)于能量圖上一個低谷,對一個能夠正常運轉(zhuǎn)的催化循環(huán),能量圖上既不能出現(xiàn)高于原峰的峰,又不能出現(xiàn)低于產(chǎn)物能量的谷。(3)化學(xué)吸附與物理吸附物理吸附：被吸附物與催化劑表面4.4化學(xué)反應(yīng)機理及其研究方法

Chemicalreactionmechanismandthestudymethods4.4.1反應(yīng)物（或產(chǎn)物）的c-t圖Theplotofcversustforreactantsorproducts4.4.2確定速率方程的實驗方法

Theexperimentalmethodsfordeterminingtherateequation4.4.3反應(yīng)機理的設(shè)計Designofreactionmechanism4.4化學(xué)反應(yīng)機理及其研究方法4.4.1反應(yīng)物（或產(chǎn)化學(xué)反應(yīng)方程式往往并不表達(dá)反應(yīng)進(jìn)行的途徑：●研究反應(yīng)機理的目的之一就是要研究反應(yīng)是由哪些基元反應(yīng)組成的,或者說,是研究由反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的途徑

A＋A→I＋D+)I＋B→A＋CA＋B→C＋D

●清楚反應(yīng)是如何進(jìn)行的，有效控制反應(yīng)的快慢，以獲得期望產(chǎn)物

●合理的反應(yīng)機理應(yīng)滿足：①全部元反應(yīng)的加和應(yīng)為化學(xué)計量反應(yīng)方程式②由反應(yīng)機理得出的速率方程應(yīng)與實驗所得一致化學(xué)反應(yīng)方程式往往并不表達(dá)反應(yīng)進(jìn)行的途徑：4.4.1反應(yīng)物（或產(chǎn)物）的c-t圖c-t圖是動力學(xué)研究的基礎(chǔ)，如H2O2分解反應(yīng)中H2O2濃度隨時間的變化。正比于濃度的任何物理量都可用于跟蹤化學(xué)反應(yīng)中濃度隨時間的變化：如吸光度、氣體分壓、同位素標(biāo)記物的放射性等。測定H2O2分解速率的實驗裝置4.4.1反應(yīng)物（或產(chǎn)物）的c-t圖c-t圖是動力4.4.2確定速率方程的實驗方法

●在尚未確定反應(yīng)為元反應(yīng)之前,不能根據(jù)反應(yīng)方程式的系數(shù)寫出速率方程!●反應(yīng)級數(shù)的概念適用于任何化學(xué)反應(yīng),不必考慮速率方程所描述的化學(xué)反應(yīng)是否為元反應(yīng)。反應(yīng)級數(shù)表達(dá)了反應(yīng)物濃度影響反應(yīng)速率的模式,因此,

實驗確定速率方程的實質(zhì)就是確定反應(yīng)級數(shù)。

現(xiàn)在我們將以反應(yīng)物A分解為產(chǎn)物的反應(yīng)

A產(chǎn)物為例說明確定反應(yīng)級數(shù)的實驗方法。4.4.2確定速率方程的實驗方法●如果該反應(yīng)是零級反應(yīng),則速率方程為:

反應(yīng)速率=kc0(A)=k以ct(A對t(時間)作圖,得到直線的斜率和直線在縱坐標(biāo)上的截距分別為-k和c0(A)。這意味著反應(yīng)速率與反應(yīng)物的濃度無關(guān)。上式的積分形式是個直線方程:ct(A)=-kt＋c0(A)分解反應(yīng)中，N2O以勻速0.001moldm–3min–1

分解0。1000。0500。000050100c(N2O)/mol·dm-3t/min如：N2O(g)N2(g)+O2(g)

v=kc0(N2O)=kAu如果該反應(yīng)是零級反應(yīng),則速率方程為:以c則速率方程為:反應(yīng)速率=k

c(A)

其積分形式是:lnct(A)=-kt＋lnc0(A)

以ln[ct(A)/mol·dm-3]對t作圖,應(yīng)該得到一條直線。直線的斜率和直線在縱坐標(biāo)上的截距分別為-k和ln[c0(A)/mol·dm-3]。如果該反應(yīng)是一級反應(yīng),例如●分解反應(yīng)CH3CH2Cl(g)→H2C=CH2(g)+HCl(g)●放射性衰變反應(yīng)●重排反應(yīng)H2C–CH2→CH3CH=CH2CH2則速率方程為:反應(yīng)速率=kc(A)如果該反應(yīng)是

當(dāng)反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率為50%時所需的反應(yīng)時間稱為半衰期,用表示，與濃度無關(guān)。對于一級反應(yīng),其半衰期為:則這一方法常被用于考古研究，例如測定埃及古墓的年代。美國科學(xué)家利比因（LibbyWF）發(fā)明利用測定放射性14C確定地質(zhì)年代法（放射性炭素擴展名）獲1960年諾貝爾獎。1908~1980當(dāng)反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率為

如果您測得了不同時間反應(yīng)物的濃度,就可以用嘗試法確定反應(yīng)的級數(shù),就確定了速率方程。如果該反應(yīng)是二級反應(yīng),則速率方程為:

反應(yīng)速率=k

c2(A)其積分形式是:以1/ct(A)對t作圖,應(yīng)該得到一條直線。直線的斜率和直線在縱坐標(biāo)上的截距分別為k和1/c0(A)。如果您測得了不同時間反應(yīng)物的濃度,就可以用嘗試法級數(shù)

零級

一級

二級速率定律反應(yīng)速率=k反應(yīng)速率=kc(A)反應(yīng)速率=kc2(A)速率方程

c(A)=-kt+c0(A)lnc(A)=-kt+lnc0(A)與t成直線c(A)lnc(A)關(guān)系的函數(shù)速率常數(shù)與直斜率=-k斜率=-k斜率=k線斜率的關(guān)系半衰期

t1/2=t1/2=t1/2=級數(shù)零級根據(jù)題給的動力學(xué)數(shù)據(jù),確定反應(yīng)(A→產(chǎn)物)的反應(yīng)級數(shù)和速率常數(shù)k。t/min05101525c/(mol·dm-3)ln[c/(mol·dm-3)](1/c)/(mol-1·dm3)1.000.001.000.63-0.461.60.46-0.782.20.36-1.022.80.25-1.394.0只有(c)是直線,表明反應(yīng)為二級反應(yīng):反應(yīng)速率=k

c2(A)

k=圖c中直線的斜率=———————————=0.12mol-1·dm3·min-1(4.00－1.00)mol-1·dm3(25－0)minSolutionQuestion10根據(jù)題給的動力學(xué)數(shù)據(jù),確定反應(yīng)(A→產(chǎn)物)的反應(yīng)級數(shù)和速率該過程的機理和反應(yīng)中間體尚未確定,但現(xiàn)在流行的觀點認(rèn)為催化循環(huán)涉及V2O5氧化SO2的反應(yīng)和V(IV)物種被O2氧化為V(V)物種兩個反應(yīng):SO2催化氧化,涉及的反應(yīng)如下:SO2(g)＋O2(g)=SO3(g),SO2＋V2O52VO2

＋SO32VO2＋O2V2O5據(jù)認(rèn)為，后一反應(yīng)為反應(yīng)的決速步。該過程的機理和反應(yīng)中間體尚未確定,但現(xiàn)在流行4.4.3反應(yīng)機理的設(shè)計元過程的重要特征包括:速率方程濃度項的指數(shù)等于平衡了的化學(xué)方程式的計量系數(shù)。元過程既可能是單分子過程(Unimolecularprocess),

也可能是雙分子過程(Bimolecular過程)。前者涉及單個分子的解離,后者則涉及兩個分子的碰撞。

3.元過程是可逆過程,某些元過程可能達(dá)到平衡狀態(tài)。一個元過程中產(chǎn)生的中間體會在另一個元過程中被消耗。5.一個元過程的速率可能比其余元過程慢得多。4.4.3反應(yīng)機理的設(shè)計元過程的重要特征包括:速率方程濃反應(yīng)速率(1)=k1

c(H2)c(ICl)

反應(yīng)速率(2)=k2

c(HI)c(ICl)H2(g)＋2ICl(g)I2(g)＋2HCl(g)實驗上得到二級反應(yīng)的速率定律:反應(yīng)速率=k

c(H2)c(ICl)您能為反應(yīng)擬定一個合理的機理嗎?SolutionQuestion11假定總反應(yīng)由下列兩步元反應(yīng)加在一起得到:(1)H2(g)＋I(xiàn)Cl(g)HI(g)＋HCl(g)(慢反應(yīng))(2)HI(g)＋I(xiàn)Cl(g)I2(g)＋HCl(g)(快反應(yīng))H2(g)＋2ICl(g)I2(g)＋2HCl(g)(總反應(yīng))

兩個元步驟的速率定律分別是:反應(yīng)速率(1)=k1c(H2)c(ICl)假定元反應(yīng)(1)是慢反應(yīng)而元反應(yīng)(2)是快反應(yīng)。意味著元反應(yīng)(1)中生成的HI在元反應(yīng)(2)中立即被消耗。元反應(yīng)(1)是決速步,總反應(yīng)的速率是由元反應(yīng)(1)中生成的速率控制的。這就解釋了實驗上得到的總反應(yīng)的速率定律：反應(yīng)速率=k

c(H2)c(ICl)。右圖為這種類型的反應(yīng)機理提供了一個類比：液體流過雙漏斗的速率是由流過上部那個漏斗的速率決定的。假定元反應(yīng)(1)是慢反應(yīng)而元反應(yīng)(2)是快

有。同位素分析產(chǎn)物組成或各種產(chǎn)物組成比的方法。實驗室用KClO3加熱分解的方法制備O2,使用MnO2作催化劑。市售KClO3中只含有16O同位素,如果催化劑MnO2中的氧原子為17O原子,實驗發(fā)現(xiàn)生成物O2分子中含有這種重同位素原子。這一事實表明：1.MnO2的確參與了反應(yīng)；2.反應(yīng)中至少涉及KClO3與MnO2形成某種中間產(chǎn)物的過程和該中間產(chǎn)物分解產(chǎn)生O2的過程。有。同位素分析產(chǎn)物組成或各種產(chǎn)物組成初步了解化學(xué)反應(yīng)速率、速率方程、碰撞理論、過渡狀態(tài)理論和活化能概念；理解并會用濃度、溫度、催化劑諸因素解釋其對化學(xué)反應(yīng)速率的影響；初步掌握阿侖尼烏斯公式的應(yīng)用，會用其求算活化能及某溫度下的反應(yīng)速率；理解反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級數(shù)的概念，會進(jìn)行基元反應(yīng)有關(guān)的簡單計算；5.初步掌握零級、一級和二級反應(yīng)的特征。

本章教學(xué)要求初步了解化學(xué)反應(yīng)速率、速率方程、碰撞理論、過理解并會用濃度、4.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率和瞬時速率

Averagerateandinstantaneousrateofchemicalreaction4.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素

Influentialfactorsonchemicalreactionrate4.2反應(yīng)速率理論簡介Briefintroductorytoreactionratetheory4.4化學(xué)反應(yīng)機理及其研究方法

Chemicalreactionmechanismandthestudymethods4.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率和瞬時速率4.3影響化學(xué)動力學(xué)(化學(xué)的動力學(xué))研究的是反應(yīng)進(jìn)行的速率,并根據(jù)研究反應(yīng)速率提供的信息探討反應(yīng)機理，即研究反應(yīng)的快慢和反應(yīng)進(jìn)行的途徑。H2與O2具有生成H2O的強烈趨勢,但室溫下氣體混合物放置1萬年仍看不出生成H2O的跡象。為了利用這個反應(yīng)釋放的巨大能量,就必須提供適當(dāng)?shù)膭恿W(xué)條件。因此，化學(xué)動力學(xué)研究還在于其實用意義?；瘜W(xué)動力學(xué)(化學(xué)的動力學(xué))研究的是反應(yīng)進(jìn)行的4.1.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率Theaveragerateofchemicalreaction

4.1.2反應(yīng)的瞬時速率Instantaneousrateofchemicalreaction

4.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率和瞬時速率

Averagerateandinstantaneousrate

ofchemicalreaction4.1.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率Theaverage4.1定義反應(yīng)速率(反應(yīng)比率)是指給定條件下反應(yīng)物通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速率，常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或者產(chǎn)物濃度的增加來表示。

濃度常用moldm–3，時間常用s，min，h，d，y。反應(yīng)速率又分為平均速率（平均比率）和瞬時速率（瞬間比率）兩種表示方法。4.1.1化學(xué)反應(yīng)的平均速率以H2O2在水溶液中的分解反應(yīng)為例討論這兩個概念。定義反應(yīng)速率(反應(yīng)比率)是指給定條(－△c(H2O2)/△t)/mol·dm–3·s–1△c(H2O2)/mol·dm–3△t/sc(H2O2)/mol·dm–3t/s15.0×10-410.5×10-48.0×10-46.3×10-44.8×10-44.8×10-42.8×10-4－0.60－0.42－0.32－0.25－0.19－0.15－0.112.321.721.300.980.730.540.390.28400400400400400400400040080012001600200024002800反應(yīng)的平均速率=－△c(H2O2)△t隨著時間的推移，雙氧水的濃度在減小！(－△c(H2O2)/△t)/mol·dm–3·s–1△c(▲實際工作中如何選擇，往往取決于哪一種物質(zhì)更易通過實驗監(jiān)測其濃度變化。▲速率方程相同，但各自的k不同。aA+bByY+zZ對于一般的化學(xué)反應(yīng)：▲實際工作中如何選擇，往往取決于哪一種物質(zhì)更易aA+瞬時速率只能用作圖的方法得到，例如對于反應(yīng)（45℃）：

2N2O5→4NO2+O24.1.2反應(yīng)的瞬時速率c(N2O5)/mol·dm-3

v/mol·

dm-3·s-10.905.4×10-40.452.7×10-4瞬時速率只能用作圖的方法得到，例如對于反應(yīng)（4反應(yīng)2W+XY+Z哪種速率表達(dá)式是正確的？（同學(xué)們自己回答）Question1反應(yīng)2W+XY+Z（同學(xué)們自己回答）Q4.2反應(yīng)速率理論簡介Briefintroductorytoreactionratetheory4.2.1碰撞理論

Collisiontheory4.2.2過渡狀態(tài)理論

Transitionstatetheory

4.2.3活化能

Ea

Activationenergy

4.2反應(yīng)速率理論簡介Brief4.2.1

1918年Lewis以氣體分子運動論為基礎(chǔ)提出。發(fā)生有效碰撞的兩個基本前提:●碰撞粒子的動能必須足夠大●對有些物種而言,碰撞的幾何方位要適當(dāng)對于反應(yīng)4.2.1碰撞理論1918年Lewis以氣體分子運動論為基礎(chǔ)提出Example對于反應(yīng)Example對于反應(yīng)對HCl和NH3

的氣相反應(yīng)，顯然HCl的H端只能通過狹窄的“窗口”接近孤對電子，發(fā)生有效碰撞的機會自然小多了。Example對HCl和NH3的氣相反應(yīng)，顯然H對應(yīng)2HIH2+I2，若每次碰撞都反應(yīng)，T=500℃，c(HI)=1.0×10–3mol·dm-1,d(HI)=4.0×10–10m。則理論碰撞次數(shù)和實際碰撞次數(shù)各為多少？實際反應(yīng)速率僅為1.2×10-8mol·dm-1·s-1，兩者相差1012倍。則Question2以碰撞頻率公式計算：這里，Z

碰撞總數(shù)

P

取向因子

f能量因子Solution對應(yīng)2HIH2+I2，若每次碰撞都反應(yīng)，T4.2.2過渡狀態(tài)理論過渡狀態(tài)又叫活化絡(luò)合物（有活性的復(fù)雜的）A+B-C→[A‥·B‥·C]*→A-B+C反應(yīng)物(始態(tài))活化絡(luò)合物(過渡態(tài))

產(chǎn)物(終態(tài))4.2.2過渡狀態(tài)理論過渡狀態(tài)又叫活化絡(luò)合物（有活性的復(fù)所示反應(yīng)圖上哪一點代表反應(yīng)中間產(chǎn)物？哪一點代表活化絡(luò)合物？1234勢能反應(yīng)過程Question３所示反應(yīng)圖上哪一點代表反應(yīng)中間產(chǎn)物？哪一點代定義:各種教材給予活化能的定義不同，本課程使用如下定義，即活化分子的平均動能與分子平均動能之差.4.2.3活化能

Ea定義:各種教材給予活化能的定義不同，本課程使★反應(yīng)物的能量必須爬過一個能壘才能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物★即使是放熱反應(yīng)

(△rH為負(fù)值)，外界仍必須提供最低限度的能量，這個能量就是反應(yīng)的活化能★反應(yīng)物的能量必★即使是放熱反應(yīng)▲離子反應(yīng)和沉淀反應(yīng)的Ea都很小

一般認(rèn)為Ea小于63kJ·mol-1的為快速反應(yīng)小于40kJ·mol-1和大于400kJ·mol-1的都很難測定出▲一些反應(yīng)的Ea

▲每一反應(yīng)的活化能數(shù)值各異,可以通過實驗和計算得到?；罨茉叫?反應(yīng)速率越快。Ea是動力學(xué)參數(shù)。N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),Ea=175.5kJ·mol-1HCl+NaOH→NaCl+H2O,Ea≈20kJ·mol-12SO2(g)+O2(g)=2SO3(g),Ea=251kJ·mol-1▲離子反應(yīng)和沉淀反應(yīng)的Ea都很小▲一些反應(yīng)的Ea化學(xué)反應(yīng)會不會因活化分子的消耗而停止？具有各動能值分子的分布情況是由溫度決定的。溫度一定，分布情況就一定。（1）反應(yīng)是放熱的，隨著反應(yīng)的進(jìn)行體系溫度可能升高，活化分子所占的百分?jǐn)?shù)不但不減小反而增加了。

（2）反應(yīng)是放熱的，如果維持體系溫度不變，則活化分子所占的百分?jǐn)?shù)也不變；如果環(huán)境不能供應(yīng)熱量，體系溫度則降低，活化分子所占的百分?jǐn)?shù)將隨之減小。即便這樣，體系總還存在一個動能分布，總有一定數(shù)量的活化分子。SolutionQuestion5化學(xué)反應(yīng)會不會因活化分子的消耗而停止？4.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素

Influentialfactorsonchemicalreactionrate4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響:元反應(yīng)的速率方程Effectofconcentrationontherateofchemicalreaction:rateequationofelementalreaction4.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)4.3.2溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響

Effectoftemperatureontherateofchemicalreaction4.3.3反應(yīng)物之間的接觸狀況對反應(yīng)速率的影響

Effectofthecontactsurfaceofthereactantsontherateofthechemicalreaction4.3.4催化劑對反應(yīng)速率的影響

Effectofcatalystontherateofchemicalreaction4.3.2溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響4.3.3反應(yīng)物之4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響:元反應(yīng)的速率方程反應(yīng)速率∝碰撞次數(shù)∝反應(yīng)物濃度在溫度恒定情況下,增加反應(yīng)物的濃度可以增大反應(yīng)速率。

用來表示反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度之間定量的關(guān)系式叫速率方程(比率相等)又叫速率定律(比率定律)。白磷在純氧氣中和在空氣中的燃燒4.3.1濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響:元反應(yīng)速率∝碰撞次數(shù)反應(yīng)物分子在有效碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)稱為元反應(yīng)（初步的反應(yīng)）。對元反應(yīng)A+B→產(chǎn)物v∝c(A)v∝c(B)v∝c(A)c(B)即v=k

c(A)c(B)

或v=kc

2(A)(A=B)對一般元反應(yīng)，則v=k

ca(A)c

b(B)‥·(質(zhì)量作用定律）k為速率常數(shù)(比率常數(shù))：▲與T有關(guān)，與c無關(guān)▲濃度均為單位濃度時，則稱為比速率，k大v就大▲n=a+b+‥·(反應(yīng)級數(shù))▲用不同物種的濃度表示v時，k值也不同(1)元反應(yīng)的速率方程反應(yīng)物分子在有效碰撞中一步直接轉(zhuǎn)在多相反應(yīng)中,固態(tài)反應(yīng)物的濃度和不互溶的純液體反應(yīng)物的濃度不寫入速率方程。C(s)+O2(g)CO2(g)

2Na(l)+2H2O(l)

2NaOH(aq)+H2(g)

速率方程分別為：反應(yīng)速率=kc(O2)

反應(yīng)速率=k對氣相反應(yīng)和有氣相參與的反應(yīng),速率方程中的濃度項可用分壓代替。碳與氧生成二氧化碳反應(yīng)的速率常數(shù)亦可表示為:反應(yīng)速率=k’p(O2)（顯然k’不是k）在多相反應(yīng)中,固態(tài)反應(yīng)物的濃度和不互溶的純液體反應(yīng)物的濃度非元反應(yīng)由兩個或多個基元反應(yīng)步驟完成的反應(yīng)：

實際是兩步完成如,H2(g)+I2(g)=2HI(g)I2(g)=I(g)+I(g)通過實驗可以找出決速步驟(Ratedeterminingstep)所以v=k

c(A2)

復(fù)雜反應(yīng)的速率方程只能通過實驗獲得！

A2+B→A2B

A2→2A

Slowreaction2A+B→A2B

FastreactionH2(g)+I

(g)+I(g)=HI(g)+HI(g)非元反應(yīng)由兩個或多個基元反應(yīng)步驟完成的反應(yīng)：實際是兩步完成對臭氧轉(zhuǎn)變成氧的反應(yīng)2O3(g)3O2(g)其歷程為：O3O2+O（快）O+O32O2（慢）適合此歷程的速率方程是什么？kc2

(O3)b.kc(O3)c(O)c.kc(O3)2c(O2)d.kc2

(O3)

c-1(O2)Question6對臭氧轉(zhuǎn)變成氧的反應(yīng)kc2(O3)對反應(yīng)NH4+(aq)+N2(g)+2H2O(l)：實驗

初始c(NH4+)初始c(NO2–)初始速率(moldm–3·s–1)1.35×10-70.005moldm–320.200moldm–30.010moldm–35.40×10-730.100moldm–30.010moldm–32.70×10-70.100moldm–31由實驗1和2可知：v2:v1=2.00=(2.0):

m∴m=1同理可得n=1

∴v=k

c()c()

1.35×10-7mol·dm-3·s-1

(0.100mol·dm-3)(0.005mol·dm-3)k==2.7×10-7mol·dm-3·s-1=2.7×10-7mol·dm-3·s-1對反應(yīng)NH4+(aq)+(3)反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的差別是對元步驟或簡單反應(yīng)所對應(yīng)的微觀化學(xué)變化而言的參加反應(yīng)的反應(yīng)物微粒數(shù)目只可能是一、二、三為固定值任何元步驟或簡單反應(yīng)所對應(yīng)的微觀變化，肯定存在反應(yīng)分子數(shù)對速率方程不能納入形式的復(fù)雜反應(yīng)，級數(shù)無意義是對宏觀化學(xué)反應(yīng)包括簡單反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)而言反應(yīng)速率與濃度的幾次方成正比，就是幾級反應(yīng)可為零、簡單正、負(fù)整數(shù)和分?jǐn)?shù)對指定反應(yīng)是否有固定值u=kc

a(A)c

b(B)‥·概念所屬范圍定義或意義各個不同反應(yīng)中的允許值對指定反應(yīng)是否有固定值是否肯定存在反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)分子數(shù)(3)反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的差別是對元步驟或簡單反應(yīng)所對應(yīng)1889年Arrhenius提出了k與T之間的定量關(guān)系:由Arrhenius方程可定義Ea:則（4）Arrhenius方程若已知T1,k1,T2,k2,可求出Ea求出Ea

后,可用內(nèi)插法或外推法求算指定溫度下的k值。1889年Arrhenius提出了k與T之間的定量關(guān)系:由A對反應(yīng)2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)若有下列數(shù)據(jù)，計算其反應(yīng)的活化能。T(℃)T(K)1/T(K-1)k(s-1)ln(k)202933.41×10-32.0×10-5-10.82303033.30×10-37.3×10-5-9.53

403133.19×10-32.7×10-4-8.22503233.10×10-39.1

×10-4-7.00603333.00×10-32.9×10-3-5.84

∴Ea=-R(斜率)=-(-8.314J·K·mol-1)(-1.2×104K)=1.0×105J?mol-1Question7Solution對反應(yīng)2N2O5(g)根據(jù)題給數(shù)據(jù),求算反應(yīng)2N2O5(在CCl4)→2NO2(在CCl4)＋O2(g)的活化能。T/K337327316308298273k/s-11.66×10-34.99×10-34.53×10-41.51×10-43.72×10-58.32×10-7Question8★將題給數(shù)據(jù)處理為作圖數(shù)據(jù)：(1/T)×103/K-1Ln/(k?s-1)2.97－5.303.06－6.403.16－7.703.25－8.803.36－8.803.66－8.80Solution根據(jù)題給數(shù)據(jù),求算反應(yīng)T/K337327316308298直線的斜率（－Ea/R）=——————=－1.2×104K0.50×10–3K–1－6.2

★求直線的斜率(-Ea/R):

★由斜率計算活化能:Ea=(–R)×(斜率)

=(－8.314J·mol–1

·K–1)×(－1.2×104K)=1.0×105J·mol–1

=1.0×103kJ·mol–1

★以ln(k/s-1)對1/T作圖得圖;

直線的斜率（－Ea/R）0.50×10–3K–1－6.2●Ea處于方程的指數(shù)項中,對k有顯著影響。室溫下,每增加4kJ·mol-1,k值降低約80%；●溫度升高,k增大。一般反應(yīng)溫度每升高10℃，k將增大2~4倍；●對不同反應(yīng),升高相同溫度,Ea大的反應(yīng)k增大的倍數(shù)多(即具有較大的溫度系數(shù))?！?/p>

對同一反應(yīng),升高一定溫度,在高溫區(qū)值增加較少；●Ea處于方程的指數(shù)項中,對k有顯著影響。室溫下,4.3.3反應(yīng)物之間的接觸狀況對反應(yīng)速率的影響(1)氣相或溶液中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)不考慮接觸狀況。

(2)固體參加，其接觸面積和形狀不可忽視。紅熱狀態(tài)的塊狀鐵與水蒸氣之間的反應(yīng)進(jìn)行得非常緩慢,而同樣溫度下鐵粉的反應(yīng)則要快得多：鐵與鹽酸的反應(yīng)3Fe(s)+4H2O(g)＝Fe3O4(s)+4H2(g)↑4.3.3反應(yīng)物之間的接觸狀況對反應(yīng)速(1)氣相或溶4.3.4催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑:存在少量就能加快反應(yīng)而本身最后并無損耗的物質(zhì)催化作用的特點：●只能對熱力學(xué)上可能發(fā)生的反應(yīng)起作用●通過改變反應(yīng)途徑以縮短達(dá)到平衡的時間●只有在特定的條件下催化劑才能表現(xiàn)活性●通過改變催化劑可以改變反應(yīng)方向(1)催化劑與催化作用4.3.4催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑:存在少量就能加快(2)均相催化、多相催化和酶催化◆均相催化:催化劑與反應(yīng)物種在同一相中的催化反應(yīng)◆多相催化:催化劑與反應(yīng)物種不屬于同一物相的催化反應(yīng)

N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N2(g)N???N2N//////////////H2(g)H???H2H///////////////化學(xué)吸附導(dǎo)致鍵的削弱或離解NH3NH3(g)////////產(chǎn)物的解吸附和催化劑的再生N+HNH///////////////NH

+HNH2//////////////////NH2+HNH3/////////////////表面物種之間的反應(yīng)(2)均相催化、多相催化和酶催化◆均相催化: