（新高考）高考化學(xué)二輪精品專題十二有機推斷與有機合成(解析版)

2017年高考“2017年高考“最后三十天”專題透析好教育云平臺--教育因你我而變好教育云平臺--教育因你我而變專題十二專題十二××有機推斷與有機合成命題趨勢命題趨勢有機合成與推斷是歷年高考的熱點，也是重點。有機物推斷主要以框圖填空為主，常對有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的考查融為一體，具有較強的綜合性，并多與新的信息緊密結(jié)合。有機合成主要是利用一些基本原料（如甲烷、乙烯、乙炔、丁二烯、苯、甲苯等）并限定合成路線或設(shè)計合成路線來合成有機物，并與有機物的結(jié)構(gòu)簡式，同分異構(gòu)體、有機反應(yīng)類型、有機反應(yīng)方程式的書寫等基礎(chǔ)知識的考查相結(jié)合。著力考查閱讀有機合成方案，利用題設(shè)信息、解決實際問題的能力，也考查了學(xué)生對信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對有機合成的綜合分析能力。Ⅰ．客觀題(1)考查有機物同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷。(2)以陌生有機物為背景，考查碳原子的成鍵特征、有機反應(yīng)類型、官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系。Ⅱ．主觀題該部分內(nèi)容的命題設(shè)計常以新醫(yī)藥、新材料的合成為載體，以有機物合成與推斷綜合題呈現(xiàn)，考查內(nèi)容主要有以下幾個方面：(1)有機物官能團的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互轉(zhuǎn)化。(2)同分異構(gòu)體的書寫或數(shù)目判斷、有機反應(yīng)類型的判斷。(3)有機物結(jié)構(gòu)簡式、有機方程式的書寫等。(4)依據(jù)題設(shè)要求，設(shè)計有機物的簡單合成路線和流程?？键c清單考點清單一、有機物的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1．常見官能團的特征反應(yīng)(1)能發(fā)生加成反應(yīng)的有機物通常含有、、—CHO或苯環(huán)，其中—CHO和苯環(huán)一般只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(2)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機物必含有—CHO。(3)能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊溶液變紅的有機物必含有—COOH。(4)能發(fā)生消去反應(yīng)的有機物為醇或鹵代烴等。(5)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機物為鹵代烴、酯(油脂)、糖或蛋白質(zhì)等。(6)遇FeCl3溶液顯紫色的有機物必含有酚羥基。(7)能發(fā)生連續(xù)氧化的有機物是伯醇或烯烴。2．常用的同分異構(gòu)體的推斷方法(1)由烴基的異構(gòu)體數(shù)推斷。判斷只有一種官能團的有機物的同分異構(gòu)體的種數(shù)時，根據(jù)烴基的異構(gòu)體數(shù)判斷較為快捷。如判斷丁醇的同分異構(gòu)體時，根據(jù)組成丁醇可寫成C4H9—OH，由于丁基有4種結(jié)構(gòu)，故丁醇有4種同分異構(gòu)體。(2)由等效氫原子推斷。碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般判斷原則：①同一種碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。(3)用替換法推斷。如一個碳碳雙鍵可以用環(huán)替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；又如碳碳三鍵相當于兩個碳碳雙鍵，也相當于兩個環(huán)。不同原子間也可以替換，如二氯苯C6H4Cl2有3種同分異構(gòu)體，四氯苯C6H2Cl4也有3種同分異構(gòu)體。(4)用定一移一法推斷。對于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個取代基的位置，再改變另一個取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。二、有機物的推斷有機物推斷題的突破方法1．根據(jù)反應(yīng)條件推斷某一反應(yīng)的反應(yīng)物或生成物，如反應(yīng)條件為“NaOH的醇溶液，加熱”，則反應(yīng)物必是含鹵原子的有機物，生成物中肯定含不飽和鍵。2．根據(jù)有機反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團。3．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置。(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。三、有機合成1．有機合成解題思路2．抓住有機合成和推斷的一條主線“烯烴→鹵代烴→醇→醛→酸→酯”，明確這幾類物質(zhì)之間的相互轉(zhuǎn)化，熟悉官能團的引入方法和消去方法。3．掌握幾個重要化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫(1)鹵代烴的水解和消去反應(yīng)，正確書寫反應(yīng)條件，正確區(qū)分醇類和鹵代烴消去反應(yīng)的條件。(2)酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)，書寫時切勿漏掉酯化反應(yīng)生成的水，定量理解酯水解消耗的NaOH的物質(zhì)的量，特別是酚酯。4．有機合成中官能團的保護在有機合成，尤其是含有多個官能團的有機物的合成過程中，多個官能團之間相互影響、相互制約。當需要某一官能團反應(yīng)或拼接碳鏈時，其他官能團或者被破壞或者首先反應(yīng)，造成合成困難甚至失敗。因此，在合成過程中要把分子中某些官能團用恰當?shù)姆椒ūＷo起來，在適當?shù)臅r候再將其轉(zhuǎn)變回來，從而達到有機合成的目的。

精題集訓(xùn)精題集訓(xùn)（70分鐘）經(jīng)典訓(xùn)練題經(jīng)典訓(xùn)練題1．有機物E具有抗腫瘤鎮(zhèn)痙等生物活性，它的一種合成方法的最后一步如圖，下列說法正確的是（）A．G→E發(fā)生了水解反應(yīng)B．E分子中所有碳原子一定在同一平面內(nèi)C．化合物G的一鹵代物有6種D．G、E均能與H2、Na、NaOH、酸性KMnO4溶液反應(yīng)【答案】C【解析】A．G→E羰基轉(zhuǎn)化為羥基，發(fā)生了加成反應(yīng)，A錯誤；B．E分子中含有多個飽和碳原子，所有碳原子不可能在同一平面內(nèi)，B錯誤；C．化合物G分子中氫原子含有6類，其一鹵代物有6種，C正確；D．G分子不含有羥基或羧基，與鈉不反應(yīng)，E含有羥基，和鈉反應(yīng)，G、E分子中均含有苯環(huán)和酯基，均能與H2、NaOH溶液反應(yīng)，G含有羰基，E含有羥基，均與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，D錯誤；答案選C。2．吡啶()是類似于苯的芳香化合物，2—乙烯基吡啶(VPy)是合成治療矽肺病藥物的原料，可由如圖路線合成。下列敘述正確的是（）A．MPy是芳香烴 B．EPy中所有原子共平面C．VPy是乙烯的同系物 D．反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)【答案】D【解析】A．烴是指只含C、H兩種元素的有機物，MPy中含有N元素，不屬于烴，故A錯誤；B．EPy中—CH2CH2OH為空間立體結(jié)構(gòu)，所以原子不共面，故B錯誤；C．同系物是指含有相同數(shù)目和種類的官能團，且相差n個CH2，VPy由C、H、N三種元素組成，乙烯由C、H兩種元素組成，不是同一類物質(zhì)，故C錯誤；D．VPy是由EPy消去一分子水得到，屬于醇羥基消去反應(yīng)，故D正確；故選D。3．一定條件下，有機化合物Y可發(fā)生如下的重排反應(yīng)。下列說法不正確的是（）A．X、Y、Z互為同分異構(gòu)體B．X、Y、Z三者之間的轉(zhuǎn)變屬于化學(xué)變化C．相同條件下，1mol的X、Y、Z分別完全燃燒時耗氧量不同D．通過調(diào)控溫度可以得到不同的目標產(chǎn)物【答案】C【解析】A．由題給結(jié)構(gòu)簡式可知，有機物X、Y、Z的分子式均為C9H10O2，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故A正確；B．由題給結(jié)構(gòu)簡式可知，有機物X、Y、Z是三種不同物質(zhì)，則X、Y、Z三者之間的轉(zhuǎn)變屬于化學(xué)變化，故B正確；C．由題給結(jié)構(gòu)簡式可知，有機物X、Y、Z的分子式均為C9H10O2，則相同條件下，1mol的X、Y、Z分別完全燃燒時耗氧量相同，故C錯誤；D．由題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，X、Y、Z三者之間的轉(zhuǎn)變均為氯化鋁做催化劑，但反應(yīng)溫度不同，則通過調(diào)控溫度可以得到不同的目標產(chǎn)物，故D正確；故選C。4．（雙選）CalebinA可用于治療阿爾茨海默病，在其合成過程中有如圖物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程：下列關(guān)于化合物X、Y和Z的說法正確的是（）A．苯甲醛與X互為同系物B．X、Y和Z的分子中，均只含有1個手性碳原子C．可用新制Cu(OH)2懸濁液檢驗Z中是否混有XD．1molZ最多可與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)【答案】CD【解析】A．苯甲醛的結(jié)構(gòu)簡式為，苯甲醛含有苯環(huán)、醛基，X中含有苯環(huán)、醚鍵、醛基等，苯甲醛與X的結(jié)構(gòu)不相似，不能互為同系物，A錯誤；B．X只含有１個手性碳原子，在分子中標①的碳原子為手性碳原子；Y中有一個手性碳原子，，在分子中標①的碳原子為手性碳原子；Z中有三個手性碳原子，，在分子中標①②③的碳原子為手性碳原子；B錯誤；C．Z中不含醛基，X中含有醛基，加熱的條件下含有醛基的物質(zhì)可以使新制的氫氧化銅懸濁液生成磚紅色沉淀，故可用新制的氫氧化銅懸濁液檢驗Z中是否混有X，C正確；D．1molZ中含有1mol苯環(huán)，1mol羰基，1mol苯環(huán)可以和3mol氫氣加成，1mol羰基可以和1mol氫氣加成，故1molZ最多可以和4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故D正確；故選CD。5．具有結(jié)構(gòu)的有機物為呋喃類化合物，廣泛用于制藥，其中呋喃丙胺(Z)是一種抗血吸蟲藥物，實驗室可由呋喃丙烯醛(X)經(jīng)如圖途徑合成：以下敘述正確的是（）A．X不可能存在芳香類化合物的同分異構(gòu)體B．不考慮立體異構(gòu)，與Y具有相同官能團的呋喃類化合物共有9種C．相同物質(zhì)的量的X、Y與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)時，耗H2量相同D．Z分子中最多有14個原子共平面【答案】B【解析】A．X分子式為C7H6O2，不飽和度為5，可以存在苯環(huán)結(jié)構(gòu)，故A錯誤；B．與Y具有相同官能團的呋喃類化合物有、、、、、、、、，共9種，故B正確；C．X中—CHO可以與H2加成，但Y中—COOH不可以，故耗H2量不同，故C錯誤；D．Z最多13個原子共平面，故D錯誤；答案選B。高頻易錯題高頻易錯題1．五倍子是一種常見的中草藥，其有效成分為X。一定條件下X可分別轉(zhuǎn)化為Y、Z，如下所示。SKIPIF1<0SKIPIF1<0下列說法錯誤的是（）A．1molZ最多能與7molNaOH發(fā)生反應(yīng)B．1molZ分別與Na和NaHCO3恰好反應(yīng)時，消耗Na和NaHCO3的物質(zhì)的量之比為6∶1C．一定條件下，Y能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)D．1molX最多能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng)【答案】A【解析】A．Z中苯環(huán)可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而酯基不與氫氣反應(yīng)，則1molZ最多能與8molNaOH發(fā)生反應(yīng)，A說法錯誤；B．Z中的酚羥基與羧基均能與Na反應(yīng)，而只有羧基與NaHCO3反應(yīng)，則1molZ分別與Na和NaHCO3恰好反應(yīng)時，消耗Na和NaHCO3的物質(zhì)的量之比為6∶1，B說法正確；C．Y中含有醇羥基能發(fā)生取代、消去和氧化反應(yīng)，含有的羧基能發(fā)生取代、酯化等反應(yīng)，羥基與羧基能發(fā)生縮聚反應(yīng)，含有的碳碳雙鍵能發(fā)生加成、加聚反應(yīng)，則一定條件下，Y能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)，C說法正確；D．酚羥基的鄰位和對位上的氫原子能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，則1molX最多能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng)，D說法正確；答案為A。2．有機物的相互轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)生活的便利做出了極大的貢獻，如圖以烴A為原料，可以獲得不同的產(chǎn)品，已知E核磁共振氫譜圖只有一組峰，根據(jù)圖中的信息回答下列問題：已知：+SKIPIF1<0(1)環(huán)狀化合物A的相對分子質(zhì)量為54，B的一氯代物僅有一種，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)M是B的一種同分異構(gòu)體，存在順反異構(gòu)，M能使溴的四氯化碳溶液褪色，且分子中所有的碳原子在同一個平面，則M的名稱為。(3)由D→E的反應(yīng)方程式為。(4)N是F的同分異構(gòu)體，N為芳香族化合物，則N可能的結(jié)構(gòu)有種?！敬鸢浮浚?）（2）2—丁烯+2NaOHSKIPIF1<0+2NaBr+2H2O4【解析】環(huán)狀化合物A的相對分子質(zhì)量為54，則其分子式為C4H6，從而得出A為；B的一氯代物僅有一種，則B為；從而得出D為，E為，F(xiàn)為。（1）由以上分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)B為，M是B的一種同分異構(gòu)體，存在順反異構(gòu)，M能使溴的四氯化碳溶液褪色，則M為烯烴，且分子中所有的碳原子在同一個平面，由此得出M為CH3-CH=CH-CH3，則M的名稱為2—丁烯。(3)由→，發(fā)生消去反應(yīng)，條件是NaOH的醇溶液共熱，反應(yīng)方程式為+2NaOHSKIPIF1<0+2NaBr+2H2O。(4)F的鍵線式為，N是F的同分異構(gòu)體，則分子式為C8H10，N為芳香族化合物，則N分子內(nèi)含有苯環(huán)，可能的結(jié)構(gòu)有乙苯和鄰、間、對二甲苯共4種。答案為：4。【點評】烯烴具有順反異構(gòu)，則表明雙鍵碳原子所連接的兩個原子或原子團都不相同。3．某藥物中間體Ⅰ的合成路線如圖所示：已知：回答下列問題：(1)A中所含官能團的名稱為；C的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)反應(yīng)②中的條件1為。(3)反應(yīng)④的化學(xué)反應(yīng)類型為。(4)寫出反應(yīng)⑤可能的化學(xué)方程式(寫出一個方程式即可)。(5)寫出同時滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。Ⅰ．分子結(jié)構(gòu)中含六元碳環(huán)、甲基和羰基Ⅱ．既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)Ⅲ．核磁共振氫譜有4組峰(6)參照上述合成路線和信息，以為原料(無機試劑任選)，設(shè)計三步制備的合成路線：?！敬鸢浮浚?）碳碳雙鍵、羧基濃H2SO4、加熱消去反應(yīng)+H2SKIPIF1<0或+H2SKIPIF1<0或+H2SKIPIF1<0【解析】根據(jù)已知信息反應(yīng)，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可推知：A結(jié)構(gòu)簡式是，B與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化反應(yīng)，碳碳雙鍵斷開，兩個不飽和C原子形成2個—COOH，變?yōu)镃：；C與甲醇在濃硫酸存在條件下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生D，D與CH3ONa作用反應(yīng)產(chǎn)生E和CH3OH，E在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生F，F(xiàn)與CH3COOCH3在催化劑存在條件下發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生G，G與濃硫酸共熱，發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生H：(或或)，H與H2發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生I：。根據(jù)上述分析可知：A是，C是，H是。(1)A結(jié)構(gòu)簡式是，所含官能團名稱為碳碳雙鍵、羧基；C結(jié)構(gòu)簡式是。(2)反應(yīng)②是與CH3OH在濃硫酸存在的條件下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生D和水，因此反應(yīng)①的條件是濃硫酸、加熱。(3)G是，由于羥基連接的C原子的鄰位C原子上含有H原子，與濃硫酸混合加熱，發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生(或或)和H2O，所以反應(yīng)④的化學(xué)反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。(4)H是(或或)，H與H2在Ni作催化劑條件下發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)生I，所以反應(yīng)⑤可能的反應(yīng)方程式為：+H2SKIPIF1<0。(5)F結(jié)構(gòu)簡式是，其同分異構(gòu)體滿足條件：Ⅰ．分子結(jié)構(gòu)中含六元碳環(huán)、甲基和羰基；Ⅱ．既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有HCOO-結(jié)構(gòu)；Ⅲ．核磁共振氫譜有4組峰，說明分子中含有四種不同位置的H原子，則該同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式是。(6)1，3丁二烯與Br2發(fā)生1，4-加成反應(yīng)產(chǎn)生，再與1，3丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生，與NaOH的乙醇溶液共熱，發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生，故以為原料三步制備的合成路線流程圖為：。精準預(yù)測題精準預(yù)測題1．醚的合成方法有很多，但較大位阻的烷基醚的合成一直是學(xué)術(shù)界的一個挑戰(zhàn)，2018年我國首次使用α—溴代羰基化合物合成大位阻醚G，可用于藥物化學(xué)和生物化學(xué)領(lǐng)域，在有機化工領(lǐng)域具有十分重要的價值。其合成路線如圖所示，回答下列問題：已知：+R-OHSKIPIF1<0(1)A中含有的官能團名稱為。(2)H的命名為。(3)C→D的反應(yīng)類型為。(4)化合物X是D的同分異構(gòu)體，且能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，其中核磁共振氫譜有3組峰且峰面積之比為1∶1∶6的結(jié)構(gòu)簡式為：(寫出一種即可)。(5)B→C的化學(xué)方程式為。(6)參照題中合成路線圖，設(shè)計以甲苯和為原料來合成另一種大位阻醚的路線：(無機試劑任選，用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，在箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。【答案】（1）碳碳雙鍵對硝基苯酚(4-硝基苯酚)氧化反應(yīng)或+2NaOH?+2NaBrSKIPIF1<0SKIPIF1<0【解析】A發(fā)生加成反應(yīng)的到B，B發(fā)生水解取代反應(yīng)得到C()，由C的結(jié)構(gòu)可知B為，由B可得A的結(jié)構(gòu)簡式為：；C能得到D，D能與新制氫氧化銅反應(yīng)得到E，可知D中含有醛基，則C到D應(yīng)為氧化反應(yīng)，從而得出D為，D氧化得到E，E為，E與HBr發(fā)生取代反應(yīng)D得到F，F(xiàn)與H得到J，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)以及已知反應(yīng)可知H為。(1)由以上分析可知A為，所含官能團為碳碳雙鍵，故答案為：碳碳雙鍵；(2)H為，名稱為對硝基苯酚(4-硝基苯酚)，故答案為：對硝基苯酚(4-硝基苯酚)；(3)C→D為→的過程，為醇的催化氧化反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；(4)化合物X是D的同分異構(gòu)體，且能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，可知X含有羧基或者酯基，其中核磁共振氫譜有3組峰且峰面積之比為1∶1∶6可知結(jié)構(gòu)中含有兩個甲基，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式有：和；(5)B()→C()發(fā)生鹵代烴的水解取代反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為：+2NaOHeq\o(→,\s\up7())+2NaBr；(6)根據(jù)已知反應(yīng)可由和反應(yīng)得到，可由水解反應(yīng)得到，可由甲苯光照取代反應(yīng)得到，合成路線為：SKIPIF1<0SKIPIF1<0。2．對氨基苯甲酸乙酯是臨床常用的—種手術(shù)用藥。以有機物A(C7H8)為起始原料的合成路線如下：完成下列填空：(1)A的名稱是____，C官能團的名稱是___________。(2)寫出第③步反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________。(3)下列說法正確的是________________。a．對氨基苯甲酸乙酯的分子式為C9H11O2Nb．B苯環(huán)上的一氯代物共有3種c．①、②反應(yīng)類型相同，③、④反應(yīng)類型相同【答案】（1）甲苯硝基、酯基a【解析】由流程知，A→B為硝化反應(yīng)，苯環(huán)上引入硝基，則A(C7H8)為甲苯，硝基處于甲基的對位，則反應(yīng)②為甲苯上甲基被氧化為羧基的反應(yīng)，反應(yīng)④為還原反應(yīng)，是硝基轉(zhuǎn)變?yōu)榘被姆磻?yīng)，則反應(yīng)③是羧基的酯化反應(yīng)，與乙醇在濃硫酸、加熱下的酯化反應(yīng)，據(jù)此回答；(1)據(jù)分析，A的名稱是甲苯，C官能團的名稱是硝基、酯基。(2)寫出③步反應(yīng)為反應(yīng)③是對硝基苯甲酸的酯化反應(yīng)，與乙醇在濃硫酸、加熱下的酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式：。(3)a．由結(jié)構(gòu)簡式可知：對氨基苯甲酸乙酯的分子式為C9H11O2N，a正確；b．B苯環(huán)上有2種氫原子，故苯環(huán)上的一氯代物共有2種，b錯誤；c．①為取代反應(yīng)、②為氧化反應(yīng)，反應(yīng)類型不相同，③為酯化反應(yīng)從屬于取代反應(yīng)、④為還原反應(yīng)，反應(yīng)類型不相同，c錯誤；則說法正確的是a。3．A(C2H4)是基本的有機化工原料。用A和常見的有機物可合成一種醚類香料和一種縮醛類香料，具體合成路線如圖所示(部分反應(yīng)條件略去)：已知：+2R′OH→2ROH+回答下列問題：(1)反應(yīng)②的反應(yīng)類型為___________，在有機物的分類中屬__________類物質(zhì)。(2)D的名稱為___________，B的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(3)寫出⑦反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。(4)請寫出一種滿足下列條件的苯乙醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________。i．含有苯環(huán)和結(jié)構(gòu)ii．核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1(5)參照的合成路線，寫出由2-氯丙烷和必要的無機試劑制備的合成流程圖：___________?！敬鸢浮浚?）加成反應(yīng)酯苯乙醇CH3OH→H2O+或SKIPIF1<0CH2=CHCH3SKIPIF1<0SKIPIF1<0【解析】由分子式可知A為乙烯，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷，環(huán)氧乙烷與二氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成；根據(jù)題給信息分析可知，并結(jié)合原子守恒規(guī)律，與甲醇(B)發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3OCOOCH3和C2H6O2，結(jié)合縮醛的結(jié)構(gòu)簡式，可以推知C2H6O2為乙二醇；根據(jù)原子守恒關(guān)系可知，CH3OCOOCH3與苯酚發(fā)生反應(yīng)生成苯甲醚、二氧化碳和甲醇(B)；環(huán)氧乙烷與苯在氯化鋁作催化劑的條件下反應(yīng)生成D，D被氧化為苯乙醛，所以D為苯乙醇，苯乙醛和乙二醇發(fā)生反應(yīng)生成縮醛。(1)由以上分析可知，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；結(jié)構(gòu)中含有酯基，該有機物屬于酯類物質(zhì)；(2)由以上分析可知，D的名稱為苯乙醇；B為甲醇，結(jié)構(gòu)簡式為CH3OH；(3)⑦反應(yīng)為苯乙醛和乙二醇發(fā)生反應(yīng)生成縮醛，根據(jù)原子守恒可知，生成物中還有水，化學(xué)方程式為→H2O+；(4)與苯乙醛互為同分異構(gòu)體，其分子式為C8H8O，滿足條件：i．含有苯環(huán)和結(jié)構(gòu)，可以為醛基或羰基；ii．核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1，結(jié)構(gòu)中含有一個甲基，滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式可能為：、；(5)根據(jù)題給流程信息，含有雙鍵的物質(zhì)在銀作催化劑條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成環(huán)氧化合物，因此2-氯丙烷在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，丙烯發(fā)生氧化反應(yīng)生成，該物質(zhì)再與二氧化碳在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成目標產(chǎn)物，具體流程如下：SKIPIF1<0CH2=CHCH3SKIPIF1<0SKIPIF1<0。4．化合物F是一種天然產(chǎn)物合成中的重要中間體，其合成路線如下：(1)A→B的反應(yīng)類型為_______。(2)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①分子中含有苯環(huán)，堿性條件下能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，生成磚紅色沉淀；②分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為2∶2∶1。(3)C→D反應(yīng)的條件X是_______。(4)F含有手性碳原子的數(shù)目為_______。(5)設(shè)計以和為原料制備的合成路線(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。__________________________。【答案】（1）取代反應(yīng)堿(或NaOH)1【解析】由A()與在K2CO3、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B()；B加熱發(fā)生結(jié)構(gòu)異構(gòu)化生成C()；C在堿性條件下與CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成D()；D與在NaOH存在的環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)生成E()；E與CH3COONa在加熱條件下反應(yīng)生成F()。(1)A()→B()，是A與發(fā)生取代生成，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。答案為：取代反應(yīng)；(2)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件：“①分子中含有苯環(huán)，堿性條件下能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，生成磚紅色沉淀；②分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為2∶2∶1?！保瑒t該有機物分子內(nèi)含有苯環(huán)、分子內(nèi)的10個氫原子按4、4、2分配，應(yīng)含有2個-CH2CHO，且位于苯環(huán)的對位，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：。答案為：；(3)C()→D()，是-OH與CH3I發(fā)生取代，生成-OCH3和HI，所以需要提供堿性條件，以利于反應(yīng)的正向進行，反應(yīng)的條件X是堿(或NaOH)。答案為：堿(或NaOH)；(4)F分子中，含有的手性碳原子為“?”所在位置的碳原子，數(shù)目為1。答案為：1；(5)以和為原料制備，從題給流程中可以看出，需發(fā)生的轉(zhuǎn)化，由此看出，需將轉(zhuǎn)化為，從而得出合成路線為：?！军c評】合成有機物時，一般需利用題給流程中的某一、二步，這也是合成的關(guān)鍵步驟。5．高聚物H可用于光刻工藝中，作抗腐蝕涂層。圖中是高聚物H的一種合成路線：已知：①；②由B生成C的反應(yīng)屬于加聚反應(yīng)；③D屬于高分子化合物。請回答下列問題：(1)B中含氧官能團的名稱是_______。(2)由A生成B和Y生成E的反應(yīng)類型分別為_______、_______。(3)由F生成G的化學(xué)方程式為_______。(4)H的結(jié)構(gòu)簡式為_______。(5)只有一種官能團的芳香化合物W是G的同分異構(gòu)體，W能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為_______。(6)參照上述合成路線，設(shè)計由對二甲苯和乙酸為原料制備的合成路線______(無機試劑任選)?！敬鸢浮浚?）酯基加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))SKIPIF1<0或SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0【解析】實驗室采用碳化鈣(CaC2)和水反應(yīng)制備乙炔，則A為乙炔，B生成C是加聚反應(yīng)，則B是C的單體，結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOCH=CH2，C在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成醇和羧酸鈉，由于G與D反應(yīng)生成H是高聚物，則D是醇，結(jié)構(gòu)簡式為，X的分子式為C7H8，為甲苯，甲苯與Cl2光照發(fā)生取代反應(yīng)生成Y，則Y為苯甲基氯()，Y再NaOH水溶液中加熱生成E，則E為苯甲醇，E經(jīng)催化氧化生成F，則F為苯甲醛，苯甲醛與乙酸在催化劑、350℃發(fā)生已知反應(yīng)①生成G，則G得結(jié)構(gòu)簡式為，G與D發(fā)生反應(yīng)生成光刻膠H，則H得結(jié)構(gòu)簡式為。(1)B是C的單體，B為CH3COOCH=CH2，含氧官能團為酯基；(2)A是乙炔，A與乙酸反應(yīng)，乙酸分子中羧基上羥基氫原子和氧原子分別加到乙炔兩個碳原子上生成B，則A到B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，Y的結(jié)構(gòu)簡式為，在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲醇，則E到Y(jié)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))，故答案為加成反應(yīng)、取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))；(3)F為苯甲醛，與乙酸的α—H(羧基相連第一個C原子上的H原子)、α—C發(fā)生先加成再消去生成G，故化學(xué)方程式為SKIPIF1<0；(4)G與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成光刻膠H，則H的結(jié)構(gòu)簡式為；(5)芳香化合物W是G的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基，核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3∶2∶2∶1，則含有一個甲基，綜合分析，W的結(jié)構(gòu)簡式為或；(6)由對二甲苯和乙酸為原料制備,應(yīng)用到已知信息①，故先由對二甲苯合成對苯二甲醛，再與乙酸發(fā)生加成消去反應(yīng)，制備流程如下：SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<0。6．洛索洛芬鈉可用于緩解類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、肩周炎等炎癥?；衔颕是合成該藥物的一種中間體，合成I的路線如下?；卮鹣铝袉栴}：已知：①②RBrRCOOH③(1)A的名稱為_______，C中含有官能團的名稱為_________。(2)F+H→I的反應(yīng)類型為________，G的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)檢驗A是否完全轉(zhuǎn)化為B的試劑為__________。(4)B→C的化學(xué)方程式為_________，D→E的化學(xué)方程式為_________。(5)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有_______種，寫出其中核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶2∶1∶1的化合物的結(jié)構(gòu)簡式___________。①屬于芳香族化合物②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)(6)參照上述流程，設(shè)計由2-溴丁烷和乙酸乙酯為原料制備的合成路線其他試劑任選)_____________?！敬鸢浮浚?）苯甲醛溴原子取代反應(yīng)CH3OOC(CH2)4COOCH3新制的氫氧化銅+HBr(濃)→+H2O+CH3OH+H2O（5）14或（6）CH3COOCH2CH3SKIPIF1<0CH3COCH2COOCH2CH3eq\o(→,\s\up7(CH3CHBrCH2CH3),\s\do7(一定條件))【解析】根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，可判斷A中含有苯環(huán)，其分子式為C7H6O，結(jié)合反應(yīng)生成B的特點，與已知①反應(yīng)類似，則A為苯甲醛；B為；C→D發(fā)生已知②的反應(yīng)，則C為；D與甲醇在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為；G自身發(fā)生已知③的反應(yīng)，則G為CH3OOC(CH2)4COOCH3。(1)分析可知，A的名稱為苯甲醛；C為，含有官能團的名稱為溴原子；(2)F上的溴原子與H上與-COOCH3相連碳原子上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)生成I；分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為CH3OOC(CH2)4COOCH3；(3)A為苯甲醛，含有醛基，而B為，不含醛基，可用新制的氫氧化銅加熱，若未生成磚紅色沉淀，則A完全轉(zhuǎn)化為B；(4)分析可知，B為，C為，B→C為醇羥基被溴原子取代，化學(xué)方程式為+HBr(濃)→+H2O；D與甲醇在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成，方程式為+CH3OH+H2O；(5)D的分子式為C9H10O2，其同分異構(gòu)體①屬于芳香族化合物，則含有苯環(huán)，②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，則含有-OOCH結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有1個取代基，則為C6H5-CH2CH2OOCH和C6H5-CH(CH3)OOCH；若有2個取代基，-CH3、-CH2OOCH或-CH2CH3、-OOCH，分別由鄰、間、對3種；若有3個取代基，根據(jù)2固定，1游動，2個甲基固定在鄰位，則-OOCH有2個位置；固定在間位，有3個位置；固定在對位，有1個位置，合計14種；其中核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶2∶1∶1的化合物，為對稱結(jié)構(gòu)，且2個甲基相同，結(jié)構(gòu)簡式為或；(6)制備需要2-溴丁烷和CH3COCH2COOCH2CH3發(fā)生類似F+H→I的反應(yīng)，而生成CH3COCH2COOCH2CH3需要2倍的CH3COOCH2CH3發(fā)生已知③的反應(yīng)即可，則流程為CH3COOCH2CH3