天津大學無機化學第五版習題答案(精品資料)

【最新整理，下載后即可編輯】第1章化學反應中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系習題參考答案1．解：1.00噸氨氣可制取2.47噸硝酸。2．解：氯氣質(zhì)量為2.9×103g。3．解：一瓶氧氣可用天數(shù)４．解：=318K℃５．解：根據(jù)道爾頓分壓定律p(N2)=7.6104Pap(O2)=2.0104Pap(Ar)=1103Pa６．解：（1）0.114mol;（2）（3）7.解：（1）p(H2)=95.43kPa（2）m(H2)==0.194g8.解：（1）=5.0mol（2）=2.5mol結(jié)論:反應進度()的值與選用反應式中的哪個物質(zhì)的量的變化來進行計算無關(guān)，但與反應式的寫法有關(guān)。9.解：U=QppV=0.771kJ10.解：（1）V1=38.3-3m3=38.3L10（2）T2==320K（3）W=(pV)=502J（4）U=Q+W=-758J（5）H=Qp=-1260J11.解：NH3(g)+O2(g)NO(g)+H2O(g)=226.2kJ·mol112.解：=Qp=89.5kJnRT==96.9kJ13.解：（1）C(s)+O2(g)→CO2(g)=(CO2,g)=393.509kJ·mol1CO2(g)+C(s)→CO(g)=86.229kJ·mol1CO(g)+Fe2O3(s)→Fe(s)+CO2(g)=8.3kJ·mol1各反應之和=315.6kJ·mol1。（2）總反應方程式為C(s)+O2(g)+Fe2O3(s)→CO2(g)+Fe(s)=315.5kJ·mol1由上看出：(1)與(2)計算結(jié)果基本相等。所以可得出如下結(jié)論：反應的熱效應只與反應的始、終態(tài)有關(guān)，而與反應的途徑無關(guān)。14．解：（3）=（2）×3-（1）×2=1266.47kJ·mol115．解：（1）Qp===4(Al2O3,s)-3(Fe3O4,s)=3347.6kJ·mol1（2）Q=4141kJ·mol116．解：（1）=151.1kJ·mol1（2）=905.47kJ·mol1（3）=71.7kJ·mol117.解：=2(AgCl,s)+(H2O,l)(Ag2O,s)2(HCl,g)(AgCl,s)=127.3kJ·mol118.解：CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)=(CO2,g)+2(H2O,l)(CH4,g)=890.36kJ·mo1Qp=3.69104kJ第2章化學反應的方向、速率和限度習題參考答案1.解：=3347.6kJ·mol1;=216.64J·mol1·K1;該反應在298.15K及標準態(tài)下可自發(fā)向右進行。=3283.0kJ·mol1＜02.解：=113.4kJ·mol1＞0該反應在常溫(298.15K)、標準態(tài)下不能自發(fā)進行。（2）=146.0kJ·mol1;=110.45J·mol1·K1;=68.7kJ·mol1＞0該反應在700K、標準態(tài)下不能自發(fā)進行。3.解：=70.81kJ·mol1;=43.2J·mol1·K1;=43.9kJ·mol1（2）由以上計算可知：(298.15K)=70.81kJ·mol1;(298.15K)=43.2J·mol1·K1=T·≤0T≥=1639K4.解：（1）===（2）====（3）==（4）===5.解：設=、基本上不隨溫度變化。T·(298.15K)=233.60kJ·mol1(298.15K)=243.03kJ·mol1(298.15K)=40.92,故(298.15K)=8.31040(373.15K)=34.02,故6.解：（1）(373.15K)=1.01034=2(NH3,g)=32.90kJ·mol1＜0該反應在298.15K、標準態(tài)下能自發(fā)進行。（2）(298.15K)=5.76,(l)=2(298.15K)=5.81057.解：（1）(NO,g)=173.1kJ·mol1==30.32,故=4.81031(N2O,g)=208.4kJ·mol1（2）(2)=2==36.50,故=3.21037(NH3,g)=32.90kJ·mol1=5.8105（3）(3)=2=5.76,故由以上計算看出：選擇合成氨固氮反應最好。8.解：(NO,g)=343.94kJ·mol1<0，所以該反應從理論上講是可行的。9.解:(NO,g)=90.25kJ·mol1(298.15K)=12.39J·mol1·K1=(CO2,g)(CO,g)(298.15K)=(1573.15K)≈(298.15K)1573.15(298.15K)=70759J·mol1(1573.15K)=2.349,(1573.15K)=4.4810310.解：H2(g)+I2(g)2HI(g)2χ平衡分壓／kPa2905.74χ2905.74χ=55.3χ=2290.12p(HI)=2χkPa=4580.24kPan==3.15mol11.解：p(CO)=1.01105Pa,p(H2O)=2.02105Pap(CO2)=1.01105Pa,p(H2)=0.34105PaCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始分壓／105Pa1.012.021.010.34J=0.168,=1＞0.168=J,故反應正向進行。12.解：（1）NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)平衡分壓/kPa==0.070則=0.26100kPa=26kPa平衡時該氣體混合物的總壓為52kPa（2）T不變，不變。NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)平衡分壓/kPa25.3+==0.070=17kPa13.解：（1）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡濃度／(mol·L1)==0.62mol·L1，(PCl5)=71%PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡分壓0.200.50.5==27.2（2）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)新平衡濃度／(mol·L1)0.10+0.250.25+=mol·L1=0.62mol·L1(T不變，不變)=0.01mol·L1，(PCl5)=68%（3）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡濃度／(mol·L1)0.050+==0.62mol·L1=0.24mol·L1，(PCl5)=68%比較(2)、(3)結(jié)果，說明最終濃度及轉(zhuǎn)化率只與始、終態(tài)有關(guān)，與加入過程無關(guān)。14.解：N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡濃度／(mol·L1)1.00.500.50==若使N2的平衡濃度增加到1.2mol·L1，設需從容器中取走摩爾的H2。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)1.2新平衡濃度／(mol·L1)0.50+(30.2)0.5020.20===0.9415.解：（1）α（CO）=61.5%;（2）α（CO）=86.5%;(3)說明增加反應物中某一物質(zhì)濃度可提高另一物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率;增加反應物濃度，平衡向生成物方向移動。16.解：2NO(g)+O2(g)2NO2(g)平衡分壓／kPa10179.2=21.828679.2／2=24679.2（673K）==5.36=，(673K)=9.39kJ·mol117.解：(298.15K)=95278.54J·mol1(298.15K)=(298.15K)298.15K·(500K)≈97292J·mol1=1.41010(298.15K)(298.15K)=9.97J·mol1·K1，(500K)=0.16，故或者≈，(500K)=1.4101018.解：因發(fā)進行。(298.15K)=(1)+(2)=213.0kJ·mol1<0,說明該耦合反應在上述條件可自第3章酸堿反應和沉淀反應習題參考答案解：（1）pH=-lgc(H+)=12.00（2）0.050mol·L-1HOAc溶液中，HOAcH++OAc-c平/(mol·L-1)0.050-xxxc(H+)=9.5×10-4mol·L-1pH=-lgc(H+)=3.022．解：（1）pH=1.00c(H+)=0.10mol·L-1pH=2.00c(H+)=0.010mol·L-1等體積混合后：c(H+)=（0.10mol·L-1+0.010mol·L-1）/2=0.055mol·L-1pH=-lgc(H+)=1.26（2）pH=2.00c(H+)=0.010mol·L-1pH=13.00pOH=14.00-13.00=1.00,c(OH-)=0.10mol·L-1等體積混合后：酸堿中和后：H++OH-→H2Oc(OH-)=0.045mol·L-1pH=12.653．解：正常狀態(tài)時pH=7.35c(H+)=4.5×10-8mol·L-1pH=7.45c(H+)=3.5×10-8mol·L-1患病時pH=5.90c(H+)=1.2×10-6mol·L-1患此種疾病的人血液中c(H+)為正常狀態(tài)的27～34倍。4．解：一元弱酸HA，pH＝2.77c(H+)=1.7×10-3mol·L-1HAH++A-c平/(mol·L-1)0.10-1.7×10-31.7×10-31.7×10-3α=5．解：溶液的pH=9.00,c(H+)=1.0×10-9mol·L-1故c(OH-)=1.0×10-5mol·L-1假設在1.0L0.10mol·L-1氨水中加入xmolNH4Cl(s)。NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.10-1.0×10-5x+1.0×10-51.0×10-5x=0.18應加入NH4Cl固體的質(zhì)量為:0.18mol·L-1×1L×53.5g·mol-1=9.6g6．解：設解離產(chǎn)生的H+濃度為xmol·L-1，則HOAcH++OAc-0.078-xc平/(mol·L-1)x0.74+x，x=1.9×10-6，pH=-lgc(H+)=5.72向此溶液通入0.10molHCl氣體，則發(fā)生如下反應：NaOAc+HCl→NaCl+HOAc反應后：c(HOAc)=0.18mol·L-1，c(OAc-)=0.64mol·L-1設產(chǎn)生的H+變?yōu)閤’mol·L-1，則HOAcH++OAc-c平/(mol·L-1)0.18-x’x’0.64+x’x’=5.1×10-6，pH=5.30Δ(pH)=5.30-5.72=-0.427.解：（1）設NH4Cl水解產(chǎn)生的H+為xmol·L-1，則NH4++H2ONH3·H2O+H+c平/(mol·L-1)0.010-xxxx=2.4×10-6，pH=5.62（2）設NaCN水解生成的H+為x’mol·L-1，則CN-+H2OHCN+OH-c平/(mol·L-1)0.10-x’x’x’x`=1.3×10-3，pH=11.118．解：（1）Kai(HClO)=2.9×10-8；（2）Kspθ(AgI)=8.51×10-179．解：（1）設CaF2在純水中的溶解度(s)為xmol·L-1。因為CaF2為難溶強電解質(zhì)，且基本上不水解，所以在CaF2飽和溶液中：CaF2（s）Ca2++2F-xc平/(mol·L-1)2x｛c(Ca2+)｝·｛c(F-)｝2=Kspθ(CaF2)x=1.1×10-3（2）設CaF2在1.0×10-2mol·L-1NaF溶液中的溶解度(s)為ymol·L-1。CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)y2y+1.0×10-2{c(Ca2+)}·{c(F-)}2=Kspθ(CaF2)y(2y+1.0×10-2)2=5.2×10-9y=5.2×10-5（3）設CaF2在1.0×10-2mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度(s)為zmol·L-1。CaF2（s）Ca2++2F-1.0×10-2+z2zc平/(mol·L-1){c(Ca2+)}·{c(F-)}2=Kspθ(CaF2)(z+1.0×10-2)(2z)2=5.2×10-9z=3.6×10-47．解：溶液混合后有關(guān)物質(zhì)的濃度為：HA+OH-A-+H2Oc/(mol·L-1)設c(H+)=xmol·L-1，則弱酸HA，弱酸根A-及氫離子H+的平衡濃度表示為：HAA-+H+c平/(mol·L-1)xpH=5.00=-lgx，x=1.00×10-5mol·L-1代入弱酸HA的解離平衡常數(shù)表示式：（近似計算）10．解：（1）由題意可知：c(Mg2+)=0.050mol·L-1當c(Mg2+)·{c(OH-)}2＞Kspθ(Mg(OH)2)時開始有Mg(OH)2沉淀出。（2）{c(Al3+)}·{c(OH-)}3=4.0×10-22＞Kspθ(Al(OH)3)，所以還有Al3+可被沉淀出。c(Fe3+)}·{c(OH-)}3=2.0×10-22＞Kspθ(Fe(OH)3)，所以還有Fe3+可被沉淀出。11．解：Cd2++Ca(OH)2Ca2++Cd(OH)2↓Cd(OH)2(s)Cd2++2OH-Kspθ=7.2×10-15若使c(Cd2+)＜0.10mg·L-1==8.9×10-7mol·L-1pH＞(14.00-pOH)=10.012．解：（1）混合后：c(Mn2+)=0.0010mol·L-1c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1設OH-濃度為xmol·L-1NH3·H2ONH4++OH-0.050-xc平/(mol·L-1)xxx2=9.0×10-7，即{c(OH-)}2=9.0×10-7{c(Mn2+)}·{c(OH-)}2=9.0×10-10＞Kspθ(Mn(OH)2)=1.9×10-13所以能生成Mn(OH)2沉淀。（2）已知(NH4)2SO4的相對分子質(zhì)量為132.15c((NH4)2SO4)=mol·L-1=0.25mol·L-1c(NH4-)=0.50mol·L-1設OH-濃度為xmol·L-1NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.050-x0.50+xxx=1.8×10-6c(OH-)=1.8×10-6mol·L-1{c(Mn2+)}·{c(OH-)}2=3.2×10-15＜Kspθ(Mn(OH)2)，所以不能生成Mn(OH)2沉淀。13．解：使BaSO4沉淀所需Ag2SO4沉淀所需故BaSO4先沉淀。當Ag+開始沉淀時，c(Ba2+)＜＜10-5mol·L-1故此時Ba2+已沉淀完全。即可用加入Na2SO4方法分離Ba2+和Ag+。14．解：Fe3+沉淀完全時，c(OH-)的最小值為pH=2.81若使0.10mol·L-1MgCl2溶液不生成Mg(OH)2沉淀，此時c(OH-)最大值為pH=8.88所以若達到上述目的，應控制2.81＜pH＜8.88。15．解：（1）Pb(OH)2、Cr(OH)3開始析出所需c(OH-)的最低為因為c1(OH-)＞＞c2(OH-)，所以Cr(OH)3先沉淀。（2）Cr(OH)3沉淀完全時所需OH-最低濃度為Pb(OH)2不沉出所容許的OH-最高濃度為c(OH-)＜2.2×10-7mol·L-1即c(OH-)應控制在（4.0×10-9mol·L-1～2.2×10-7）mol·L-1pHmin=5.60pHmax=7.34所以若要分離這兩種離子，溶液的pH應控制在5.60～7.34之間。16．解：（1）（2）17．解：（1）設Cu2+的起始濃度為xmol·L-1。由提示可知：2Cu2+26S2O32-反應物質(zhì)的量比2：26n/10-3molx：30.0×0.100x=0.230×10-3molc(Cu2+)=0.0115mol·L-1（2）c(IO3-)=0.0230mol·L-1Kspθ(Cu(IO3)2)={c(Cu2+)}·{c(IO3-)}2=6.08×10-618．解：設殘留在溶液中的Cu2+的濃度為xmol·L-1。Cu2++H2SCuS↓+2H+0.10c平/(mol·L-1)x0.10+2(0.10-x)x=4.1×10-16c(Cu2+)=4.1×10-16mol·L-1故殘留在溶液中的Cu2+有4.1×10-16mol·L-1×0.10L×63.546g·mol-1=2.6×10-15g19．解：（1）c(Fe3+)=c(Fe2+)≈0.010mol·L-1若使Fe3+開始產(chǎn)生沉淀，則pH=14.00-12.19=1.81（2）Fe(OH)3沉淀完全，要求c(Fe3+)≤10-5mol·L-1，則pH=2.81第4章氧化還原反應習題參考答案1．解：S的氧化數(shù)分別為-2、0、2、4、5、6。2．解：（1）3Cu+8HNO3(稀)→3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O（2）4Zn+5H2SO4(濃)→4ZnSO4+H2S↑+4H2O（3）KClO3+6FeSO4+3H2SO4→KCl+3Fe2(SO4)3+3H2O（4）Cu2S+22HNO3→6Cu(NO3)2+3H2SO4+10NO↑+8H2O3．解：（1）12I-2e→I2H2O2+2H++2e→2H2O2I+H2O2+2H+→I2+2H2O+)1（2）+14H++6e→2Cr3++7H2O1Cr2OH2S-2e→S+2H++)3Cr2O+3H2S+8H+→2Cr3++3S↓+7H2O（3）（4）+6H++6e→Cl-+3H2O3+1ClOFe2+-e→Fe+)6ClO+6Fe2++6H+→Cl-+6Fe3+3H2O→2Cl-1/2Cl2+2e+)1/2Cl2+4OH-2e→2ClO-+2H2OCl2+2OH→Cl-+ClO-+H2O1Zn+4OH-2e→[Zn(OH)4]2-ClO-+H2O+2e→Cl-+2OHZn+ClO-+2OH+H2O→[Zn(OH)4]2-+Cl-2MnO+e→MnO（5）（6）+)1+)1SO+OH-2e→SO+H2O2MnO+SO+2OH→2MnO+SO+H2O4．解：（1）（-）Pt，I2(s)∣I(c1)∥Cl-(c2)∣Cl2(P),Pt（+）（2）（-）Pt∣Fe2+,Fe3+(c3)∥MnO(c3),Mn2+(c4)，H+(c5)∣Pt（+）（3）（-）Zn∣ZnSO4(c1)∥CdSO4(c2)∣Cd（+）5．解：由于E(F2/HF)＞E(S2O/SO42-)＞E(H2O2/H2O)＞E(MnO/Mn2+)＞E(PbO2/Pb2+)＞E(Cl2/Cl-)＞E(Br2/Br-)＞E(Ag+/Ag)＞E(Fe3+/Fe2+)＞E(I2/I-)故氧化能力順序為F2＞S2O＞H2O2＞MnO＞PbO2＞Cl2＞Br2＞Ag+＞Fe3+＞I2。其對應的還原產(chǎn)物為HF，SO，H2O，Mn2+，Pb2+，Cl，Br,Ag,Fe2+,I。6．解：由于E(Zn2+/Zn)<E(H+/H2)<E(S/H2S)<E(Sn4+/Sn2+)<E(SO42-/H2SO3)<E(Cu2+/Cu)<E(I2/I-)<E(Fe3+/Fe2+)<E(Ag+/Ag)<E(Cl2/Cl-)故還原能力順序為Zn＞H2＞H2S＞SnCl2＞Na2SO3＞Cu＞KI＞FeCl2＞Ag＞KCl。7．解：（1）E(Fe3+/Fe2+)<E(Br2/Br-)，該反應能自發(fā)向左進行。（2）E＞0，該反應能自發(fā)向左進行。（3）<0，該反應能自發(fā)向右進行。8．解：（1）E(MnO4-/Mn2+)＞E(Fe3+/Fe2+)，該反應能自發(fā)向右進行。（2）原電池的電池符號：(-)Pt|Fe2+(1mol?L-1),Fe3+(1mol?L-1)∥MnO4-(1mol?L-1),Mn2+(1mol?L-1),H+(10.0mol?L-1)︱Pt(+)E(MnO4-/Mn2+)=(MnO4-/ElgMn2+)+=1.51V+lg(10.0)8=1.60VE=E(MnO4-/Mn2+)?E(Fe3+/Fe2+)=0.83V（3）lgK=Z′{E(MnO4-/Mn2+)-E(Fe3+/Fe2+)}/0.0592V=62.5K=3.2×10628．解：E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592Vlg{c(Ag+/c)}=0.6807VE(Zn2+/Zn)=E(Zn2+/Zn)+0.0592V/2lg{c(Zn)/c=-0.7922V}E=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=1.4729V=52.8K=6.3×10529．解：（1）（-）Zn∣Zn2+(0.020mol·L-1)∥Ni2+(0.080mol·L-1)∣Ni（+）;E=0.524V;（2）（-）Pt，Cl2(P)∣Cl-(10mol·L-1)∥Cr2O72-(1.0mol·L-1),Cr3+（1.0mol·L-1），H+(10mol·L-1)∣Pt（+）;E=0.21V10．解：E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lgKspKsp(AgBr)=5.04×10-13(AgBr)11．解：c(Ag+)=0.040mol·L-112．解：（1）E(Cu2+/Cu)=E(Cu2+/Cu)+lg{c(Cu2+)/c}=+0.33V（2）c(Cu2+)=Ksp(CuS)/(S2-)=6.3c10-36mol·L-1E(Cu2+/Cu)=-0.70V（3）E(H+/H2)=E(H+/H2)+lg=-0.0592V（4）OH-+H+→H2Oc/(mol·L-1)0.10.1剛好完全中和，所以c(H+)=1.0×10-7mol·L-1E(H+/H2)=-0.41V（5）加入的NaOAc與HCl剛好完全反應生成0.10mol·L-1的HOAcH++OAc-平衡濃度c/(mol/L)0.10-xHOAcxxK(HOAc)=x2/(0.10-x)=1.8×10-5x=0.0013mol·L-1E(H+/H2)=-0.17V13．解：c(H+)=2.7×10-5mol·L-1,pH=4.57;K(HA)=2.7×10-514．解：由lgK=4.3345,得K=4.63×10-515．解：E(Cu2+/Cu)=E(Cu2+/Cu)+E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=+0.681V(Fe2+/Fe)=-0.44V,{E(Ag+/Ag)-E(Fe2+/Fe)}＞{E(Cu2+/Cu)-E(Fe2+lg{c(Cu2+)/c}=+0.31VE/Fe)}故Ag+先被Fe粉還原。當Cu2+要被還原時，需E(Ag+/Ag)=E(Cu2+/Cu),這時E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=E(Cu2+/Cu)。即：0.7991V+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=0.31V，c(Ag+)=5.0×10-9mol·L-116．解：（1）E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=+0.74VE(Zn2+/Zn)=E(Zn2+/Zn)+(0.0592V/2)×lg{c(Zn2+)/c}=-0.78VE=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=+1.5V（2）lgK=z′{E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)}/0.0592V，K=5.76×1052=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=+1.5617VEΔrG=-z′FE=-3.014×102kJ·mol-1（3）達平衡時,c(Ag+)=xmol·L-12Ag++Zn2Ag+Zn2+平衡時濃度c/(mol·L-1)x0.30+(0.10-x)/2K=x=2.5×10-27，c(Ag+)=2.5×10-27mol·L-117．解：（1）E(MnO42-/MnO2)={3E(MnO4-/MnO2)-E(MnO4-/MnO42-)}/2=+2.27VE(MnO2/Mn3+)={2E(MnO2/Mn2+)-E(Mn3+/Mn2+)}/1=+1.0V（2）MnO42-,Mn3+。（3）是Mn2+。反應式為Mn+2H+→Mn2++H218．解：(1)E(Cr2O72-/Cr2+)=0.91V;E(Cr3+/Cr2+)=-0.74V;(2)Cr3+,Cr2+均不歧化,Cr3+較穩(wěn)定,Cr2+極不穩(wěn)定。第5章原子結(jié)構(gòu)與元素周期性習題參考答案1．解：（1）n≥3正整數(shù)；（2）l=1；（3）ms=+?（或?）；（4）m=0。2．解：（1）不符合能量最低原理；（2）不符合能量最低原理和洪德規(guī)則；（3）不符合洪德規(guī)則；（4）不符合泡利不相容原理；（5）正確。3．解：（1）2px、2py、2pz為等價軌道；（2）第四電子層共有四個亞層，最多能容納32個電子。亞層軌道數(shù)容納電子數(shù)s13572pdf61014324．解：（2）P（Z＝15）（3）1s22s22p63s23p64s2（4）Cr[Ar]（5）Cu（6）[Ar]3d104s24p65．解：（1）[Rn]5f146d107s27p2,第7周期，ⅣA族元素，與Pb的性質(zhì)最相似。（2）[Rn]5f146d107s27p6，原子序數(shù)為118。6．解：離子電子分布式S21s22s22p63s23p61s22s22p63s23p6K+Pb2+Ag+Mn2+[Xe]4f145d106s2[Kr]4d101s22s22p63s23p63d51s22s22p63s23p63d7Co2+7．解：金屬還是非金屬金屬金屬非金屬金屬原子序數(shù)電子分布式各層電子數(shù)周期族區(qū)[Ne]3s1[Ar]3d14s2三四11212,8,12,8,9,2ⅠAsⅢBd536080[Kr]4d105s25p2,8,18,18,7五六ⅦAⅢBⅡBpf5[Xe]4f46s22,8,18,22,8,2[Xe]4f145d1062,8,18,32,18,2六ds金屬s28．解：元素周期族最高氧化數(shù)價層電子構(gòu)型電子分布式原子序數(shù)甲乙丙丁3645ⅡA+2+7+4+23s2[Ne]3s2125d56s24s24p24d105s2[Xe]4f145d56s2[Ar]3d104s24p2[Kr]4d105s2ⅦBⅣAⅡB7532489．解：（1）A、B；（2）C、A+；（3）A；（4）離子化合物，BC2。10．解：（1）有三種，原子序數(shù)分別為19、24、29；（2）原子序數(shù)19電子分布式周期四四族ⅠA區(qū)s1s22s22p63s23p64s11s22s22p63s23p63d54s11s22s22p63s23p63d104s12429ⅥBⅠBd四ds元素代號A元素符號Na周期三族ⅠA價層電子構(gòu)型3s1BCDEMgAlBrI三三四五二四ⅡA3s23s23p14s24p55s25p52s22p53d54s2ⅢAⅦAⅦAⅦAⅦBGMFMn11．解：12．解：元素代號D電子分布式1s22s22p63s23p5[Ar]3d104s24p4[Kr]5s2[Xe]6s1周期三四五六族元素符號ⅦAⅥAⅡAClSeSrCBAⅠACsABCD（1）原子半徑大?。?）第一電離能小大（3）電負性（4）金屬性小強大弱第6章分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)習題參考答案1．解：C原子的共價半徑為：154pm／2＝77.0pmN原子的共價半徑為：145pm／2＝72.5pmCl原子的共價半徑為：(175－72.5)pm＝102.5pm故C—Cl鍵的鍵長為：(77.0＋103)pm＝180pm2．解：分子的熱穩(wěn)定性為HF>HCl>HBr>HI。3．解：BBr3CS2SiH4PCl5C2H44．解：HClOBBr3C2H2σσσσσσσππσ5．解：由成鍵原子的未成對電子直接配對成鍵：HgCl2、PH3。由電子激發(fā)后配對成鍵：AsF5、PCl5。形成配位鍵：、[Cu(NH3)4]2+。6．解：（1）ZnO>ZnS（2）NH3<NF3（3）AsH3<NH3（4）H2O>OF2（5）IBr<ICl7．解：Na2S>H2O>H2S>H2Se>O28．解：分子或離子BBr3PH3H2SSiCl4CO2中心離子雜化類型等性sp2不等性sp3不等性sp3等性sp3分子或離子的幾何構(gòu)型平面正三角形三角錐形V形正四面體形直線形等性sp等性sp3正四面體形9．解：分子或離子價層電子對數(shù)成鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)幾何構(gòu)型V形平面正三角形三角錐形PbCl3334233101BF3NF3PH4+BrF5正四面體正四棱錐形正四面體464454010321V形XeF4CHCl3四方形四面體644420﹡10．解：分子或分子軌道表示式成鍵的名稱和數(shù)價鍵結(jié)構(gòu)式或分能否存離子目子結(jié)構(gòu)式在能(1s)1(1s)(*1s)1一個單電子鍵2一個叁電子鍵能KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2KK(2s)2(*2s)2KK(2s)2(*2s)2(2py)1(2pz)1C2Be2B22個鍵能不成鍵不能能2個單電子鍵KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2px)12個鍵能能一個單電子鍵1個鍵一個叁電子鍵1KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)1O2+個鍵11．解：分子或離子鍵級2.521.510.5結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的次序為：>>>>12．解：（1）He2的分子軌道表示式為(1s)2(*1s)2，凈成鍵電子數(shù)為0，所以He2分子不存在；（2）N2的分子軌道表示式為(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2px)2，形成一個鍵，兩個鍵，所以N2分子很穩(wěn)定，并且電子均已配對，因而具有反磁性；（3）的分子軌道表示式為:(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)2(*2pz)1，形成—個叁電子鍵，所以具有順磁性。13．解：非極性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3；極性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。14．解：（1）色散力；（2）色散力、誘導力；（3）色散力、誘導力、取向力。第7章固體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)習題參考答案1．解：熔點高低、硬度大小的次序為：TiC>ScN>MgO>NaF。2．解：（1）熔點由低到高的次序：KBr<KCl<NaCl<MgO。（2）熔點由低到高的次序：N2<NH3<Si。3．解：離子電子分布式離子電子構(gòu)型Fe3+1s22s22p63s23p63d59～17Ag+Ca2+Li+1s22s22p63s23p63d104s24p64d10181s22s22p63s23p61s282S21s22s22p63s23p6[Xe]4f145d106s2[Xe]4f145d108Pb2+Pb4+18+218Bi3+[Xe]4f145d106s218+24．解：B為原子晶體，LiCl為離子晶體，BCl3為分子晶體。5．解：（1）O2、H2S為分子晶體，KCl為離子晶體，Si為原子晶體，Pt為金屬晶體。（2）AlN為共價鍵，Al為金屬鍵，HF(s)為氫鍵和分子間力，K2S為離子鍵。6．解：晶格結(jié)點上的粒晶格結(jié)點上離子預測熔點物質(zhì)晶體類型子間的作用力分子間力共價鍵（高或低）很低很高高N2N2分子分子晶體原子晶體金屬晶體SiCCuSi原子、C原子Cu原子、離子H2O分子金屬鍵冰氫鍵、分子間力氫鍵型分子晶體低BaCl2Ba2+、Cl離子鍵離子晶體較高7．解：(F－F)U+Al(g)Al3+(g)U＝+(F－F)+3+I＝[326.4+×156.9+3×（322）+5139.1（1510）]kJ·mol1＝6245kJ·mol18．解：K(s)+I2(s)KI(s)(K)(I2)I2(g)UI(g)+eI(g)+eK(g)I1K+(g)=(K)+(I2)+++I1U=[90+62.4+152.549+(295)+418.9649]kJ·mol1=328kJ·mol19．解：（1）極化力：Na+，，Al3+，Si4+；變形性：Si4+，Al3+，Na+。（2）極化力：I，Sn2+，Ge2+；變形性：Ge2+，Sn2+，I。10．解：極化作用：SiCl4>AlCl3>MgCl2>NaCl。11．解：（1）陰離子相同。陽離子均為18電子構(gòu)型，極化力、變形性均較大，但Zn2+、Cd2+、Hg2+依次半徑增大，變形性增大，故ZnS、CdS、HgS依次附加離子極化作用增加，鍵的共價程度增大，化合物的溶解度減小。（2）陽離子相同，但F、Cl、I依次半徑增大，變形性增大。故PbF2、PbCl2、PbI2極化作用依次增大，鍵的共價程度增大，化合物的溶解度減小。（3）陰離子相同，但Ca2+、Fe2+、Zn2+電子構(gòu)型分別為8、9～17、18，變形性依次增大，鍵的共價程度增大，化合物的溶解度減小。第8章配位化合物（習題參考答案）1．解：配離子[Cr(NH3)6]3+[Co(H2O)6]2+[Al(OH)4]―形成體Cr3+配體NH3-H2O配位原子配位數(shù)N6-6-4Co2+-Al3+O-O-OH―OH―、-H2O-Cl―、NH3--Cl、N[Fe(OH)2(H2O)4]+[PtCl5(NH3)]―Fe2+-Pt4+-O-66-2．解：配離子電形成體配合物名稱荷氧化數(shù)[Cu(NH3)4][PtCl4]四氯合鉑（Ⅱ）酸四氨合銅（Ⅱ）+2、―2+2、+2Cu[SiF6]K3[Cr(CN)6][Zn(OH)(H2O)3]NO3[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl六氟合硅（Ⅳ）酸銅六氟合鉻（Ⅲ）酸鉀硝酸一羥基·三水合鋅（Ⅱ）一氯化二氯·三氨·一水合鈷（Ⅲ）―2―3+1+4+3+2+3+1[PtCl2(en)]二氯·一乙二胺合鉑（Ⅱ）0+23．解：（1）KPtCl3(NH3)]（2）[Co(NH3)6](ClO4)2（3）[Ni(NH3)6]Cl2（4）NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]（5）[Cr(OH)9C2O4](H2O)(en)]（6）Na2[Fe(CN)5(CO)]4．解：三種配合物的化學式分別為物質(zhì)ⅠⅡⅢ配合物化學式[Pt(NH3)6]Cl4[PtCl2(NH3)4]Cl2[PtCl4(NH3)2]5．解：[Cu(NH3)4]2+[CoF6]3-[Ru(CN)6]4-[Co(NCS)4]2―6．解：已知：[MnBr4]2―μ＝5.9B.M，[Mn(CN)6]3―μ＝2.8B.M。由：式求得：，與相比較，可推測：[MnBr4]2―價層電子分布為7.解：混合后尚未反應前：c(Ag+)=0.10mol·L1c(NH3·H2O)=0.50mol·L1又因([Ag(NH3)2]+)較大，可以認為Ag+基本上轉(zhuǎn)化為[Ag(NH3)2]+，達平衡時溶液中c(Ag+)、c(NH3)、c([Ag(NH3)2]+)由下列平衡計算：Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O起始濃度／(mol·L1)平衡濃度／(mol·L1)0.5020.100.30+20.100.10==1.12107=1.12107=9.9108即c(Ag+)=9.9108mol·L1c([Ag(NH3)2]+)=(0.10)mol·L1≈0.10mol·L1c(NH3·H2O)=(0.30+2)mol·L1≈0.30mol·L18.解：混合后未反應前：c(Cu2+)=0.050mol·L1c(NH3)=3.0mol·L1達平衡時：Cu2++4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2++4H2O0.050平衡濃度／(mol·L1)3.040.050+4===2.091013=2.11013,=3.91017c([Cu(NH3)4]2+)≈0.050mol·L1，c(NH3·H2O)≈2.8mol·L1若在此溶液中加入0.010molNaOH(s)，即：c(OH)=0.50mol·L1J=3.91017(0.50)2=9.81018＞故有Cu(OH)2沉淀生成。(Cu(OH)2)9.解：設1.0L6.0mol·L1NH3·H2O溶解molAgI，則c([Ag(NH3)2]+)=mol·L1（實際上應略小于mol·L1）c(I)=mol·L1AgI(s)+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++I+2H2O6.02平衡濃度／(mol·L1)==·(AgI)=9.541010=9.541010=1.9104同上方法：AgI(s)+2CN[Ag(CN)2]+I平衡濃度／(mol·L1)1.02=·(AgI)=(1.261021)(8.521017)=1.07105=0.49可見KCN可溶解較多的AgI。10.解：設1.0L1.0mol·L1氨水可溶解molAgBr，并設溶解達平衡時c([Ag(NH3)2]+)=mol·L1（嚴m(xù)ol·L1）c(Br)=mol·L1格講應略小于AgBr(s)+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++Br+2H2O6.02平衡濃度／(mol·L1)=·(AgBr)=5.99106=5.99106=2.4103故1.0L1.0mol·L1NH3·H2O可溶解1.9104molAgBr。則100mL1.0mol·L1NH3·H2O只能溶解AgBr的克數(shù)為2.4103mol·L10.10L187.77g·mol1=0.045g＜0.10g即0.10gAgBr不能完全溶解于100mL1.00mol·L1的氨水中。11.解：c(NH3·H2O)=9.98mol·L1混合沖稀后：c(NH3·H2O)=9.98mol·L1=2.99mol·L1c(Ag+)=0.100mol·L1=0.0500mol·L1（1）Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O平衡濃度／(mol·L1)2.990.100+20.0500較大，故可近似計算==1.12107,=5.351010即c(Ag+)=5.351010mol·L1c([Ag(NH3)2]+)=0.0500mol·L1,c(NH3·H2O)=2.89mol·L1（2）加入0.0745gKCl(s)：c(Cl)=0.0100mol·L1J=5.3510100.0100=5.351012故無AgCl沉淀形成。＜(AgCl)=1.771010欲阻止AgCl沉淀形成，c(Ag+)≤=1.77108mol·L1c(NH3·H2O)≥（3）c(Br)=0.120g119.00g·mol10.1L=0.0101mol·L1J=5.401012(AgBr)=5.351013故有AgBr沉淀形成。=0.502mol·L1＞欲阻止AgBr沉淀形成,c(NH3·H2O)≥=9.18mol·L1由(2)、(3)計算結(jié)果看出，AgCl能溶于稀NH3·H2O，而AgBr須用濃NH3·H2O溶解。12.解：（1）[HgCl4]2+4I[HgI4]2+4Cl==5.781014很大，故反應向右進行。（2）[Cu(CN)2]+2NH3·H2O[Cu(NH3)2]++2CN+2H2O==7.241014（3）[Fe(NCS)2]++6F[FeF6]3+2SCN==8.911010很大，故該反應向右進行。*13.解：（1）[Ni(CN)4]2+2eNi+4CNNi對于電極反應：Ni2++2e(Ni2+/Ni)=(Ni2+/Ni)+(0.0592V/2)lgNi2++4CN[Ni(CN)4]2則=/([Ni(CN)4]2)=5.031032mol·L1因此([Ni(CN)4]2/Ni)=(Ni2+/Ni)=(Ni2+/Ni)+lg=0.0295V*14.解：對于電極反應：Cu2++2eCu(Cu2+/Cu)=(Cu2+/Cu)+其中Cu2+濃度可由下列平衡式求得：Cu2++4NH3·H2O[Cu(NH3)4]2++4H2O([Cu(NH)]342+)=4.81014mol·L1(Cu2+則=/342+/Cu)=([Cu(NH)]/Cu)=(Cu2+/Cu)+=0.054V在(NH3·H2O)=1.0mol·L1的溶液中：NH3·H2O+OH平衡濃度／(mol·L1)1.0(NH3·H2O)==1.8105=4.2103即(OH)=4.2103mol·L1對于電極反應：O2+2H2O+4e4OH(O2/OH)==0.542V(O2/OH)+(O2/OH)>>([Cu(NH3)4]2+/Cu)。*15.解：由電極反應：Ag++eAg可以寫出：(Ag+/Ag)=(Ag+/Ag)+0.0592V可導出：([Ag(NH3)2]+/Ag)=(Ag+/Ag)+0.0592V([Ag(CN)2]/Ag)=([Ag(NH3)2]+)<<([Ag(NH3)2]+/Ag)＞(Ag+/Ag)+0.0592V因故([Ag(CN)2])([Ag(CN)2]/Ag)*16．解：(Fe3+/Fe2+)=（[Fe(CN)6]3/[Fe(CN)6]4）則(Fe3+/Fe2+)+0.0592V=（[Fe(CN)6]3/[Fe(CN)6]4）+0.0592V[Fe(CN)6]3/[Fe(CN)6]4）=0.361V,得([Fe(CN)6]3）=8.41041342+/Cu)-([Cu(NH)](Zn2+/Zn)=0.7083V(Cu2+/Cu)=0.340V,*17.解:由題意知:1=(Zn2+/Zn)=0.7626V342+/Cu)=0.0543V([Cu(NH)]342+/Cu)=([Cu(NH)](Cu2+/Cu)+而0.0543V=0.340V+由題意知:Cu2++4NH3·H2O,得:c(Cu2+)=4.7810-14mol·L1。+[Cu(NH3)4]2++4H2O（[Cu(NH3)4]2+）===2.091013（2）向左半電池中加入Na2S，達平衡時：C(Zn2+)==1.610-24mol·L1ZnS+2eZn+S2-(ZnS/Zn)=(Zn2+/Zn)+=1.4670V故=（[Cu(NH3)4]2+/Cu）(ZnS/Zn)=1.4127V（3）（）Zn，ZnS（S）S2-（1.00mol·L1）NH3·H2O（1.00mol·L1），[Cu(NH3)4]2+（1.00mol·L1）Cu（+）（4）電極反應：（）Zn+S2-（+）[Cu(NH3)4]2++2e2eZnS（S）Cu+4NH3電池反應：Zn+[Cu(NH3)4]2++S2-ZnS+Cu+4NH3=47.73（5）lg=故272.5kJ·mol1第9章元素概論習題參考答案1．解：（1）2Na+2H2O（冷）→2NaOH+H2↑（2）Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑（3）3Fe+4H2O（g）→Fe3O4+4H2↑（4）Zn+2H+→Zn2++H2↑（5）2Al+2OH+6H2O→2[Al(OH)4]+3H2↑2．解：宜選用焦炭為還原劑3．解：（1）SiHCl3+H2→Si+3HCl(2)2Na+H22NaH(3)WO3+3H2→W+３H2O（4）CaH2+2H2O→Ca（OH）2+2H2↑（5）TiCl4+4NaH→Ti+4NaCl+2H2↑（6）4LiH+AlCl3Li[AlH4]+3LiCl（7）2XeF2+2H2O→2Xe↑+4HF+O2↑（8）XeF2+H2O→Xe↑+2HF+O2↑（9）XeF6+3H2O→XeO3+6HF（10）Xe+PtF6→Xe+[PtF6]4．解：(XeF4,g)=-214.5kJ·mol15．解：質(zhì)量為360g。第10章堿金屬和堿土金屬元素習題參考答案1．解：（1）2Na(s)+(x+y)NH3→2Na+(NH3)X+e-(NH3)y（2）Na2O2+2H2O→2NaOH+2H2O2;H2O2→H2O+1/2O2↑（3）2KO2+2H2O→2KOH+2H2O2+O2↑;H2O2→H2O+1/2O2↑（4）2Na2O2+2CO2→2Na2CO3++O2↑（5）4KO2+2CO2→2K2CO3+3O2↑（6）Be(OH)2+2OH→[Be(OH)4]（7）Mg(OH)2+2NH4+→Mg2++2NH3·H2O;2NH3·H2O→2NH3↑+2H2O（8）BaO2+H2SO4(稀)→BaSO4↓+2H2O2;H2O2→H2O+1/2O2↑2.解：（1）Na：2NaCl(s)2Na+Cl2↑（2）Na2O2：2NaCl(s)2Na+Cl2↑（3）NaOH：2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑（4）Na2CO3：2NaCl+2H2OC+O22NaOH+Cl2↑+H2↑CO2↑2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O3．解：（1）該混合物中不含CaCO3，且MgSO4、BaCl2不會同時存在；（2）該混合物中含有KCl；（3）該混合物中含有MgSO4。故混合物中只有KCl、MgSO4。4．解：鑒別上述各組物質(zhì)有不同方法，現(xiàn)僅舉一例供參考：（1）（2）（3）（4）5.解：加入適量BaCl2、Na2CO3和NaOH，分別生成BaSO4、CaCO3、Mg(OH)2、BaCO3沉淀（方程式略）。6．解：7．解：（1）根據(jù)“此固體溶于水后可得無色溶液和白色沉淀”，可判斷混合物中不含有CuSO4，而白色沉淀可能是MgCO3、BaSO4、Ag2SO4；8．解：（1）首先析出BaCrO4沉淀（2）當SrCrO4剛析出時，c（Ba2+）=5.3×10-7<10-5mol·L1.沉淀已完全,因此可分離。9．解：（1）（2）10.解：1.06×10-3m3H2第11章鹵素和氧族元素習題參考答案1.解：(1)2NaCl+2H2O2NaOH+2H2↑+Cl2↑(2)2Br?+Cl2Br2+2Cl?;3Br2+3CO32?5Br?+BrO3?+6H+5Br?+BrO3?+3CO2↑;3Br2+3H2O2.解：(1)2Br?+Cl2Br2+2Cl?(2)6Ca(OH)2(熱)+6Cl2Ca(ClO3)2+5CaCl2+2H2OCl2+2HIO33KClO4+KCl(3)I2+2HClO3(4)4KClO33.解：（1）以食鹽為基本原料制備Cl2、NaOH、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3、HClO4；2NaCl+2H2O2NaOH+2H2↑+Cl2↑NaClO+NaCl+H2OCl2+2NaOH(冷)2Cl2+2Ca(OH)2(冷)3Cl2+6KOH(熱)Ca(ClO)2+CaCl2+2H2OKClO3+5KCl+3H2O4KClO33KClO4+KClKClO4+H2SO4(濃)KHSO4+HClO4（2）以螢石(CaF2)為基本原料制備F2。CaF2+H2SO4(濃)CaSO4+2HF↑KHF2+H2OKOH+2HF2KHF22KF+H2↑+F2↑I2+KCl(3)2KI+Cl23I2+6KOHKIO3+5KI+3H2O4.解：（1）Cl2+2KOH(冷)（2）3Cl2+6KOH(熱)KClO+KCl+H2OKClO3+5KCl+3H2O（3）KClO3+6HCl（4）2KClO3KCl+3Cl2↑+3H2O2KCl+3O2↑2HIO3+4H2OKCl+3I2+3K2SO4+3H2O（5）I2+5H2O2（6）KClO3+6KI+3H2SO45.解：（1）FeCl3與Br2水能共存。因Br2不會發(fā)生氧化還原反應，也不發(fā)生其它反應，故能共存。(BrO3?/Br2)=1.5V>(Fe3+/Fe2+)=0.771V，所以FeCl3和(I2/I?)=0.5355V,故發(fā)生反應：2Fe3+（2）FeCl3與KI溶液不能共存。因+2I?2Fe2++I2(Fe3+/Fe2+)=0.771V>（3）NaBr與NaBrO3在酸性溶液中不能共存。因(BrO3?/Br2)=1.5V>3Br2+3H2O(IO3?/I2)=1.195V>(Br2/Br?)=1.065V,故發(fā)生反應：BrO3?+5Br?+6H+（4）KI與KIO3在酸性溶液中不能共存。因(I2/I?)=0.5355V,故發(fā)生反應：IO3?+5I?+6H+3I2+3H2O6.解：(4)式=(1)+(2)-2×(3),K=9×10157.解：ΔrHm?=202.4kJ·mol-1,壓力升高，平衡左移,K不變;溫度升高，平衡右移,K變大8.解：因為E(右)>E(左),所以能向右移動,lgK=25.2,K=1.6×10259.解：(1)混合物中含5.82gKI;(2)混合物中含1.35gCaCl2;混合物中含2.26gNaCl10.解：ΔrHm?=-187.8kJ·mol-111.解：A為SO2水溶液。有關(guān)反應式如下：（1）SO2+H2O+2OH?SO32?+2H2O2Mn2++5SO42?+3H2O（2）5SO32?+2MnO4?+6H+（3）Ba2++SO42?BaSO4↓12.解：A為Na2S2O3；B為SO2；C為S；D為BaSO4。有關(guān)反應式如下：S2O32?+2H+(B)(C)S2O32?+4Cl2+5H2OSO2↑+S↓+H2O(A)2SO42?+8Cl?+10H+Ba2++SO42?(D)BaSO4↓13.解：A為易溶碘化物(如KI)；B為濃H2SO4；C為I2；D為I3?；E為SO232?；F為Cl。有關(guān)反應式如2下：8KI+9H2SO4(濃)4I2+8KHSO4+H2S↑+4H2O(A)(B)I2+I?(C)I3?(D)2S2O32?+I2(E)S4O62?+2I?5Cl2+I2+6H2O(F)10Cl?+2IO3?+12H+S2O32?+2H+SO2↑+S↓+H2O黃色S2O32?+4Cl2+5H2O2SO42?+8Cl?+10H+Ba2++SO42?BaSO4↓白色14.解：可用稀HCl加以鑒別。五種固體各取少許分裝于試管中，并加水配成溶液，再分別滴入HCl。其中：有臭氣放出，該氣體使?jié)駶櫟腜b(OAc)2試紙變黑者為Na2S；有同上臭氣放出且有黃色沉淀生成者為Na2S2；有使品紅試紙褪色的氣體產(chǎn)生者為Na2SO3；有使品紅試紙褪色的氣體產(chǎn)生且有黃色沉淀生成者為Na2S2O3；無明顯現(xiàn)象者為Na2SO4。15．解：1）H2O22H2O+O2↑（2）H2O2+2I+2H+→I2+2H2O（3）2MnO4?+5H2O2+6H+2Mn2++5O2↑+8H2O（4）H2S+2Fe3+S↓+2Fe2++2H+S4O62?+2I?2SO42?+8Cl?+10H+3S↓+3H2O（5）2S2O3?+I2（6）S2O32?+4Cl2+5H2O（7）H2SO3+2H2S（8）Al2O3+3K2S2O7Al2(SO4)3+3K2SO42MnO4?+10SO42?+16H+2（9）2Mn2++5S2O82?+8HO（10）AgBr+2S2O32?2323?+Br?[Ag(SO)]16．解：選用(NH4)2S2O8最合理。反應式如下：Fe+H2SO4FeSO4+H2↑2FeSO4+(NH4)2S2O8Fe2(SO4)3+(NH4)2SO4Fe2(SO4)3+(NH4)2SO4+24H2O2NH4Fe(SO4)2·12H2O可見選用(NH4)2S2O8作氧化劑，既可將FeSO4氧化為Fe2(SO4)3，又不引進其它雜質(zhì)，而且(NH4)2S2O8被還原為(NH4)2SO4，這正是制取NH4Fe(SO4)2·12H2O需要的物質(zhì)，不必另外再加(NH4)2SO4。第12章氮族、碳族和硼族元素習題參考答案1.（1）解：（2）解：2．解：(1)5NO2-+2MnO4-+6H+5NO3-+2Mn2++3H2O3NO2-+Cr2O+8H+→3NO3-+2Cr3++7H2O(2)2NO2-+2I-+4H+2NO↑+I2+2H2ON2+2H2O(3)HNO2+NH33．解：（1）（2）（3）4．解：（1）S+2HNO3(濃)（2）4Zn+10HNO3(很稀)H2SO4+2NO↑4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O（3）3CuS+8HNO3（4）PCl5+4H2OH3PO4+5HCl（5）2AsO33-+3H2S+6H+（6）AsO43-+2I-+5H+As2S3↓+6H2OH3AsO3+I2+H2O（7）2Mn2++5NaBiO3+14H+2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O（8）Sb2S3+3S2-5．解：（1）2SbS33-（2）（3）（4）6．解：A是AsCl3，B是AgCl，C是[Ag(NH3)2]Cl，D是As2S3，E是(NH4)3AsS4，F(xiàn)是As2S5，G是H2S。有關(guān)反應式如下：Ag++Cl-AgCl↓白色AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-[Ag(NH3)2]++Cl-+2H+AgCl↓+2NH4+2AsCl3+3H2SAs2S3+6OH-As2S3+3S22-2AsS43-+6H+As2S3↓+6HClAsO33-+AsS33-+3H2O2AsS43-+S↓As2S5↓+3H2S↑7．解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）8．解：（1）（2）（3）9．解：A是SnCl2（固體），B是Sn(OH)Cl，C是SnCl2(aq)，D是AgCl，E是[Ag(NH3)2]Cl，F(xiàn)是SnS，G是(NH4)2SnS3，H是SnS2，I是Hg2Cl2，J是Hg。有關(guān)反應式如下：SnCl2+H2OSn(OH)Cl↓+HCl白色Sn(OH)Cl+HCl(濃)SnCl2+H2OCl-+Ag+AgCl↓AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]Cl[Ag(NH3)2]Cl+2HClAgCl↓+2NH4Cl白色Sn2++H2SSnS↓+2H+棕色SnS+S22-SnS32-SnS32-+2H+SnS2↓+H2S↑黃色SnCl2+2HgCl2Hg2Cl2↓+SnCl4白色SnCl2+Hg2Cl22Hg↓+SnCl4黑色10．解：（1）（2）11．解：（1）SiO2+Na2CO3（2）Na2SiO3+CO2+H2ONa2SiO3+CO2↑H2SiO3↓+Na2CO3（3）SiO2+4HFSiF4↑+2H2O2H3BO3+6H2↑（4）B2H6+6H2O12．解：（1）Sn2+和Fe2+能共存。（2）Sn2+和Fe3+不能共存，其反應為：Sn2++2Fe（3）Pb2+和Fe3+能共存。（4）SiO32?和NH4+不能共存，其反應為：3+Sn4++2Fe2+SiO32?+2NH4++2H2O2NH3↑+2H2OH2SiO3↓+2NH3·H2O（5）Pb2+和[Pb(OH)4]2?不能共存，其反應為：Pb2++[Pb(OH)4]2?2Pb(OH)2↓（6）[PbCl4]2?和[SnCl6]2?能共存。13．解：該金屬是Sn。14．解：X為Pb3O4，A為PbO2，B為PbCrO4，C為Cl2。15．解：A是PbCO3（或是Pb2(OH)2CO3），B是PbO，C是CO2，D是Pb(NO3)2，E是PbCl2，F(xiàn)是PbS，G是HCl，H是S，I是NO。16．解：(1)PbO2+6H++H2O2Pb2++O2↑+2H2O(2)Pb3O4+4HNO3PbO2+2Pb(NO3)2+2H2O（3）5PbO2+2Mn2++5SO42-+4H+（4）3[Sn(OH)4]2?+2Bi(OH)32MnO4-+5PbSO4↓+2H2O3[Sn(OH)6]2?2Bi↓（5）SnCl2+2HgCl2SnCl2+Hg2Cl2Hg2Cl2↓+SnCl42Hg↓+SnCl4PbSO4↓+4H2O（6）PbS+4H2O2（7）[Sn(OH)4]2?+4H+(足量)（8）SnS+S22-2SnS32-17．解：Na2B4O7+NiONa2B4O7+CuO18．解：將明礬KAl(SO4)2·12H2O溶于水，加入適量NaOH，控制pH在3.4～4.7之間：Al3++3OH?Al(OH)3↓Sn2++4H2ONi(BO2)·2NaBO2Cu(BO2)·2NaBO2過濾并洗滌沉淀即得Al(OH)3。將上述濾液蒸發(fā)濃縮可得K2SO4。在上述制得的Al(OH)3中加入濃KOH溶液：加熱脫水Al(OH)3+KOH(濃)K[Al(OH)4]KAlO2+2H2O19．解：（1）2Al3++3S2?+6H2O2Al(OH)3↓+3H2S↑（2）Al3++4OH?(過量)[Al(OH)4]?Al(OH)3↓+3NH4+2Al(OH)3↓+3CO2↑（3）Al3++3NH3·H2O(過量)（4）2Al3++3CO32?+3H2O第13章過渡元素習題參考答案1．解：(1)TiO2+H2SO4(濃)TiOSO4+H2O(2)TiCl4+3H2O→H2TiO3↓+4HCl↑(3)VO43-+4H+(過量)→VO2++2H2O(4)2VO2++SO32-+2H+→2VO++SO42-+H2O(5