2014分析年中學(xué)生奧林匹克

2014年江蘇中學(xué)大學(xué)化學(xué)化雙配位化合物反-1:取一定量雙配位化合物溶于水，將溶液流過雙配位化合物反-2取一定量雙配位化合物溶于水，將溶液流過陰離子交10H2O2，蓋表面皿小火加熱至溶液呈淺紅色，分解過EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱煮沸1分鐘，加六亞甲基四液調(diào)pH至5.5～5.8用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶雙配位化合物反-2請(qǐng)問①該步驟測(cè)定的是哪種物質(zhì)的含量②樣品處理的過程中加H2O2的目的是什么?滴定前么要徹底除去雙配位化合物反-3:取一定量Na2S·9H2O和NaOH加熱熔融，冷卻后再，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（終點(diǎn)從藍(lán)色變?yōu)辄S綠色）雙配位化合物反-請(qǐng)問①這里處理樣品時(shí)加堿的目的是什么雙配位化合物反-有被測(cè)定？請(qǐng)?zhí)岢龊?jiǎn)便、準(zhǔn)確的測(cè)定例題金屬鈉和金屬鉛物質(zhì)的量之比為2:5的合金可地溶解在液氨中，得到深綠色溶液A，殘留的固體是種陰離子（不考慮溶劑合物），而且它們的物質(zhì)的量（PbI2完全電離）來滴定溶液A，溶液綠色退去，同溶液中的鉛元素全部以金屬的形式析1、溶液A中電解質(zhì)的化解：首先求出A中各元素原子的組陽離子為Na+，陰離子很可能為假設(shè)每單位合金中含2molNa和5molPb，則剩余固體n=[2×23+5×207]/[(9.44+1)×207]=0.501、溶液A中電解質(zhì)的化假設(shè)每單位合金中含2molNa和5molPb，則剩余固體n=[2×23+5×207]/[(9.44+1)×207]=0.50溶解的鉛的物質(zhì)的量為n50.504.50A中n鈉:n2:4.5所以A的化學(xué)式為Na4Pb9，符合金屬化合物(金屬互化金屬化合物兩種電負(fù)性、電子構(gòu)型和原子半例：CsAu是一個(gè)含Au-的離子化2、滴定過程中的離子反應(yīng)方程2Pb2++Pb94-==終點(diǎn)時(shí)，消耗PbI2溶液21.03mL，則共析出鉛多少克x==0.2359溶劑對(duì)溶質(zhì)氧化還原性的液氨中，電子在液氨溶液中能夠存在相當(dāng),可以將鈉作為有機(jī)化合物的好的還原，由于水優(yōu)先被鈉還原，則無法使鈉起到。另外，氨比水更難氧化，在此溶液不能使用的氧化劑可以使用，如O3-O2-中存

能在氧化還原中進(jìn)行的方向和限度可能不同，例如下銅元素的電勢(shì)EθA

液氨中Eθ /

如下反應(yīng)在水中和在液氨中進(jìn)行的方向

Cu2++Cu液氨M+ M(NH3)X]++[e氨溶液中進(jìn)行氧化還原反應(yīng)提供了一種強(qiáng)例題將15.68L（標(biāo)況）的氯氣通入70C°、500mL氫氧物為次氯酸鈉和氯酸鈉。若吸取此溶液25mL稀釋到250mL。再吸取稀釋液25mL用稀酸酸化后，加入過量用濃度為0.20mol/L的硫代硫酸鈉溶液5.0mL恰好滴定滴定到終點(diǎn)，，需要硫代硫酸鈉溶液30.0mL。Cl2+2NaOH==3Cl2+6NaOH==5NaCl+NaClO3+0050 ClO-+2I-+2H+==Cl-+I2+H2OI2+2S2O32-==2I-

+

+

==

+3I2+n(ClO-)=0.20×5.0×10-3/2=0.50(mol)n(ClO3-)=0.20×30.0×10-3/6=1.0(mol)2、寫出符合上述條件的總反應(yīng)方例題n(ClO-)=0.20×5.0×10-3/2=0.50(mol)n(ClO3-)=0.20×30.0×10-3/6=1.02、寫出符合上述條件的總反應(yīng)方程指Cl2通入NaOH溶液生成NaClO和NaClO3的總反7Cl2+14OH-==2NaClO3+NaClO+11NaCl+7Cl2+14OH-==2NaClO3+NaClO+11NaCl+7H2Oc(NaClO)=0.50×(250.0/25.00)×(5000.0/25.00)/500.0=0.20c(NaClO3)==0.40c(NaCl)=0.20×11=2.2元素A在氧氣中燃燒生成B，B能被進(jìn)一 收，并用1.00mol/LNaOH滴定。滴定結(jié)束時(shí)，共消耗NaOH18.0mL。推測(cè)A是何種物質(zhì)？解n(NaOH)=1.00mol/L×0.018L=0.018Mr=0.29/0.018=16.1×232.2推出：A是 解A：S和 S+O2→SO2

SO2+H2O→H2SO3SO3+H2O→ 2S+Cl2→S2Cl2G:S2Cl2+Cl2→2SCl2 解SCl2+SO3→SOCl2+SO2SOCl2+2H2O→H2SO3+2HClCCl4不水 SiCl4水SiCl4+H2O→

下列各對(duì)中哪一個(gè)酸性H2CrO4和H3PO4和(a)前者,中心離子電荷高,對(duì)O的極化能力大,H＋易解離(b)前者,中心離子半徑小,對(duì)O的極化能力大,H＋易解離(c)前者中心離子半徑小對(duì)O的極化能力大H＋易解離；(d)、(e)(f)均為后已知?dú)淞蛩岷望}酸的混合溶液中的c(H3O+)030mol·dm-3c(H2S010H2S在水溶液中的總反應(yīng)H2S+2 則K=Kθ

S2-+2=9.4×10-所

9.4×10-

-[S]/moldm =——————=例:欲配制pH＝5.00的緩沖溶液500毫升，已用去6.0mol/LHAc34.0mL，問需要NaAc·3H2O多少克？解：cHAc=6.0×34.0/500=0.41mol/L由[H+]=c(HAc)Ka/c(Ac-c(Ac-=0.41×1.8×10-5/1.0×10-=0.74在500ml溶液中需要NaAc·3H2O的質(zhì)136.1×0.74×500/1000=50例HClHAc的混合溶液(均為0.1mol/L)，能以甲基橙為指NaOH(0.1000mol/L)直接滴不變色點(diǎn)pH4.0[HAc]+[Ac-]=pH=pKa+lg{[Ac-]/[HAc]約有15%HAc參與反 稱取未知酸HA(Mr=82.00)試樣1.600g,溶解并稀釋至60.00mL,用0.2500mol/LNaOH作電位滴定,測(cè)得中和一半時(shí)溶液pH=5.00,中和到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH=9.00,求w(HA)解中和到一半時(shí)[HAA-],故pKapH5.00。設(shè)中和至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)用去VmLNaOH,則c(NaA)=0.2500×V/(60.00+V)KbKb解得Vw(HA)

0.250040.0082.001.600=例Pb,Bi,Cd合金試樣,處理成250.0mL ,再用Pb(NO3)2溶液(0.02174M)滴定某些金屬離子與EDTA的配位 ZrO2+

pH1Pb2+

pH5Pb-Y鄰二氮菲Pb-例：測(cè)定土壤中SO42-取一份

Mg2+BaS↓，

↓酸化取一份 Mg2+）BaSO

pH10

酸化，加

pH10例：測(cè)定土壤中SO42-

測(cè)定水測(cè)定水中pH10n(SO42-測(cè)定土壤中的以下是測(cè)定鍍鎳溶液中SO42-的分析方案,閱后請(qǐng)回慢慢滴加BaCl2-MgCl2(1混合液10.00mL。加熱煮沸冷卻后加pH=10氨性緩沖液、KCN液、乙醇(2)T指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至藍(lán)紫色。用力搖動(dòng)(3)1min,繼續(xù)滴定至藍(lán)色,V1mL。以下是測(cè)定鍍鎳溶液中SO42-的分析方案,閱后請(qǐng)回BaCl2-MgCl2混合液作用何在KCN與乙醇起什么作用搖動(dòng)目的何在寫出計(jì)算SO4質(zhì)量濃度(g/L)例：測(cè)定鋁時(shí),稱量形式可以是l23(=019)或羥基喹啉鋁(。如果在操作過程中損失沉淀以A12O3為稱量形式時(shí)鋁的損失量x=0.5以8-羥基喹啉鋁為稱量形式時(shí)鋁的損失量x＝0.06例:稱取試樣0.5000g，經(jīng)一系列步驟處理后，解：設(shè)NaCl的質(zhì)量為x，則KCl的質(zhì)量為0.1803g-x(MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-例:稱取試樣0.5000g，經(jīng)一系列步驟處理后，解：設(shè)NaCl的質(zhì)量為x，則KCl的質(zhì)量為0.1803g-x(MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-例：稱取軟錳礦試樣0.5000g，加入0.7500gH2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加熱至反應(yīng)完全。過量的草酸用30.00ml0.0200mol/LKMnO4滴定至解：此例為用高錳酸鉀法測(cè)定MnO2，采用返滴定方2MnO4+5H2C2O4+6H 各物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系為={[(0.75/126.07-×10-例:KMnO4法測(cè)定pH均相沉24H2SO4溶 42MnO2MnO-+5CO2-+16H+=2Mn2++10CO+8H4 22某些有機(jī)化合物含量6MnO4-+CH3OH+=

+

+ MnO2。再加入準(zhǔn)確過量的FeSO4溶液，將價(jià)錳還原為Mn2+，最后以KMnO4溶液返滴定剩余Fe2+KMnO4法測(cè)定有有機(jī)KMnO4KMnO4(過3MnO4-

CO2-+MnO2-+MnO堿性 堿性H+,歧FeH+,歧Fe2+(過Fe2+(剩例重鉻酸鉀法測(cè)定礦石中含鐵量的步驟為:試樣用濃HCl加熱溶解;用SnCl2趁熱還原Fe3+為Fe2+;冷卻后將過量的SnCl2用HgCl2氧化;用水稀釋并加入H2SO4-H3PO4混合酸和二苯胺磺酸鈉指示劑;立即用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液由淺綠(Cr3+)變?yōu)樽霞t色。試列出求鐵含量的計(jì)算c(K2Cr2c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)1100061Mm例：（鉻酸鉀法）土壤中有機(jī)質(zhì)的測(cè)量而換算的。即在濃H2SO4的存在下，加K2Cr2O7溶液，并在一定溫度下(170—180℃)使土壤里的碳被K2Cr2O7氧化成CO2，剩余的K2Cr2O7，以鄰苯氨基苯甲酸作指示劑，再用還原劑(NH4)2Fe(SO4)2滴定。其反2CrO2-+8H++CHOH→2Cr3++CO↑+6H2 2CrO2-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2 例：葡萄糖含量的測(cè)剩余的IO-在堿性溶液中發(fā)生岐化反3IO-=IO3-+酸化后上述岐化產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成IO3-+5I-最后，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定2S2O3+I2=2S4O62-成分為，加鹽酸處使沉淀為，用去解：此例為用間接碘量法測(cè)定Pb2+含量。有關(guān)的反應(yīng)各物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)2Pb3O4～6Pb2+～6CrO42-～3Cr2O72-～9I2 故在試樣中=[(1/9×0.1000mol/L×13.00×10-卡爾·費(fèi)歇爾法原理：I2氧化SO2需定量的水I2+SO2 H2SO4+在吡啶存在下，反應(yīng)才向右定量進(jìn)行Py·I2+PySO2+Py+H2O=2Py·HI+Py3Py·SO3+CH3OH=Py·H+CH3OSO-3總總反應(yīng)淡黃3I2+SO2+CH3OH+Py+ 2PyHI+PyH+CH3OSO淡黃3將Py＋I(xiàn)2＋SO2＋CH3OH配成溶液，即成費(fèi)歇爾試劑紅棕例酯化反ROH+

CH3COOR+滴定生成的水滴定生成的水,可測(cè)得醇或羧酸含量例 鋼鐵中硫的測(cè)定步驟為:將鋼樣與作為助熔劑金屬錫置于瓷舟中,在1300管式爐中通空氣使硫氧化成SO2,用水吸收SO2以淀粉為指示劑用I2標(biāo)液滴SO2SO2,SO2H2OH2SO3HSO 5HOSO2-4HO2I 1molS:1molSO2:1molH2SO4:1molI2 Mw m例：取25.00mlKI試液，加入稀HCl溶液和KIO3反應(yīng)，析出的I2用0.1008mol/LNa2S2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去21.14ml。試計(jì)算試液中IO3+5I+6H=3I2+3H2O I2+2S2O32-

2-6各物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系3IO-3 IO-～3I 故真正消耗于KI試液的KIO3cKIO3VKIO3 即 =[(0.0500×10.00×10-3-×21.14×10-3)×5]/25.00×10-=0.02896勘探必須對(duì)鉻鐵礦的鉻含量進(jìn)定，因?yàn)榈V石方法是滴定前面第一步的的鉻酸鈉溶液。測(cè)定采用了碘量法取5.00g礦樣，用氫氧化鈉將其熔融并氧化至鉻下一步分析用。定量移取25.00mL鉻酸鹽溶液至500mL錐形瓶中，加入適量緩沖溶液，再加入100-150mL蒸餾水稀釋。向錐形瓶中加入3gKI，塞上瓶塞，放入 使之充分反應(yīng)，生成 離子和Cr(III)離子。然后—323.10mL硫代硫?qū)懗鲅趸€原4OH－+2Cr2O42-＋3O2→4CrO42-+滴定礦