水質(zhì) 甲醛的測定 乙酰丙酮分光光度法 作業(yè)指導書

江蘇綠色大地檢測技術有限公司作業(yè)指導書文件編號：江蘇綠色大地檢測技術有限公司作業(yè)指導書文件編號：第2頁共7頁LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書第1頁共7頁LDED-W340-303-2015水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書一、目的及適用范圍目的：本標準規(guī)定了測定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。適用范圍:本標準適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中甲醛的測定，本標準不適用于印染廢水。當試樣體積為25ml,比色皿光程為10mm,方法檢出限為0.05mg/L.測定范圍為0.20b3.20mg/L.二、編制依據(jù)2.1水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法HJ601-2011三、方法原理3.1甲醛在過量銨鹽存在下，與乙酰丙酮生成黃色的化合物。該有色物質(zhì)在414nm波長處有最大吸收。有色物質(zhì)在3h內(nèi)吸光度基本不變。化學反應式為：0QIIII4cIC￡1入/k--HC-oneH-4cIC￡1入/k--HC-oneo-CH2-C—c&-3坨QH3.2干擾及消除水樣中乙醛質(zhì)量濃度小于3mg/L,丙醛、丁醛、丙烯醛等分別小于5mg/L時不干擾測定。此外當甲醛為20mg/L，苯酚為50mg/L,游離氰為1mg/L時未見干擾。LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書四、主要設備及材料4.1本標準除另有說明外，所用試劑均應為符合國家標準或?qū)I(yè)標準的分析純試劑，實驗用水為蒸餾水或同等純度的水。硫酸：密度(H2s04>=1.84g/ml)。氫氧化鈉：c(NaOH)=lmol/L。稱取110g氫氧化鈉，溶于100ml水中，搖勻。移入聚乙烯容器中，密閉放置至溶液涪亮。量取上層清液54ml，用水稀釋至1ml，混勻。硫酸溶液：c(1/2H2S04)=1mol/L。量取硫酸(4.1)180ml，緩緩注入1000ml水中，冷卻，混勻。硫酸溶液：c(l/2H2s04)=6mol/Ls量取硫酸(4.1)180ml,緩緩注入850ml水中，冷卻，混勻。碘溶液：c(1/2I2)=0.05mol/Ls稱取6.35g純?nèi)焙?0g碘化鉀，先溶于少量水，然后用水稀釋至1000ml。碘溶液應保存在帶塞的棕色瓶中，并放置在暗處。乙酰丙酮溶液：將50g乙酸銨(CH3cOONH4)、6ml冰乙酸(CH3cOOH)及0.5ml乙酰丙酮(C5H802)試劑溶于100ml水中。此溶液在4攝氏度冷藏可穩(wěn)定保存一個月。注：乙酰丙酮的純度對空白試驗吸光度有影響。乙酰丙酮應當無色透明，必要時需進行蒸餾精制。重鉻酸鉀基準溶液：c(l/6K2cr207)=0.0500mol/L。準確稱取在110?130攝氏度烘2h并冷卻至室溫的基準重鉻酸鉀2.4516g,用水溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。淀粉指示劑：密度=10g/L。稱取lg淀粉，加5ml水使其成糊狀，在攪拌下將糇狀物加到90ml沸騰的水中，煮沸1?2min,冷卻稀釋至100ml。臨用現(xiàn)配。硫代硫酸鈉標準溶液：c(Na2s203.5H20約等于0.05mol/L。LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書第3頁共7頁稱取12.5g硫代硫酸鈉溶于煮沸并冷卻后的水中，稀釋至lOOOMLo加入0.4g氫氧化鈉，貯于棕色瓶內(nèi)，放置2周后過濾。使用前用重銘酸鉀基準溶液（4.7）標定-其標定方法如下：于250ml碘g瓶內(nèi)，加入約1g碘化鉀及50ml的水，加入20.00ml重銘酸鉀基準溶液（4.7）,加入5ml硫酸溶液（4.4）,混勻，于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黃色時，加入1ml淀粉指示劑（4.8）,繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記下用量（V）硫代硫酸鈉標準溶液濃度.由式（1）計算：式“C]——硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/L；C2——重銘酸鉀基準溶液濃度.mol/L；V[——滴定時消耗硫代硫酸鈉溶液體積，ml;V2——取用重鉻酸鉀基準溶液體積，ml。4.10甲醛標準貯備液：密度（HCHO）約等于lmg/ml。配制：吸取2.8ml甲醛試劑（甲醛含量為36%.38%），用水稀釋至1000ml，搖勻。量配制好的溶液置4攝氏度冷藏可保存半年。臨用前標定。標定:移取20.00ml甲醛標準妒備液于250ml碘量瓶中，加入50.0ml碘溶液（4.5），加入15ml氫氧化鈉溶液（4.2）混勻。放置15min加20ml硫酸溶液（4.3），混勻，再放置15ml。以硫代硫酸鈉標準溶液（4.9）進行滴定，滴至溶液呈淡黃色時，加1ml淀粉指示劑（4.8），繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去，記下用量。同時，另準確移取20.00ml水代替甲醛標準貯備液按同樣方法進行空白試驗，記下硫代硫酸鈉標準溶液用量（V0）。甲醛標準貯備液的質(zhì)量濃度，由式（2）計算：江蘇綠色大地檢測技術有限公司作業(yè)指導書江蘇綠色大地檢測技術有限公司作業(yè)指導書文件編號：江蘇綠色大地檢測技術有限公司作業(yè)指導書江蘇綠色大地檢測技術有限公司作業(yè)指導書文件編號：LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書第4頁共7頁一一甲醛標準貯備液的質(zhì)量濃度，mg/mlVo——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，mlV——標定甲醛貯備液消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，ml；C1——硫代硫酸鈉標準溶液濃度，mol/L；15.02——甲醛（1/2HCHO）的摩爾質(zhì)量，g/mol；1000——1g等于1000mg；20.00——移取甲醛標準貯備液的體積，ml注1：淀粉溶液應在滴定近終點時加入。注2：滴定應在碘量瓶中進行.并應避免陽光照射。滴定時不應過度搖晃。甲醛標準使用溶液在容量瓶中將甲醛標準貯備液（4.10）逐級用水稀釋成每亳升含10微克甲醛的標準使用溶液。臨用時配制。本標準所用量器除另有說明外均應為符合國家標準的A級玻璃量器。全玻璃蒸餾器500ml。具塞比色管25ml。恒溫水浴。分光光度計。一般實驗室常用儀器。五、樣品采集與保存樣品采集于硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶中，采集時應使水樣從瓶口溢出后蓋上瓶塞塞緊。采樣后在每升樣品中加入1ml濃硫酸（4.1）,使樣品的pH值小于等于2。并在24h內(nèi)分析。試樣的制備無色、不渾濁的清潔地表水和地下水調(diào)至中性后，可直接測定。受污染的地表水、地下水和工業(yè)廢水按下述方法進行蒸餾。LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書第5頁共7頁移取100.0ml試樣于蒸餾瓶（5.1）內(nèi)，加15ml水，加3.5ml濃硫酸（4.1）及數(shù)粒玻璃珠。用100ml容量瓶接收餾出液。待蒸出約95ml餾出液時，調(diào)節(jié)加熱溫度，降低蒸餾速度。直到餾出液接近100ml時，停止蒸餾。取下接收瓶，用水稀釋至標線，搖勻備用。注1:在試樣預蒸餾時.向試樣中加入15ml水。防止有機物含量高的水樣在蒸至最后時。有機物在硫酸介質(zhì)中發(fā)生炭化現(xiàn)象影響甲醛的測定。注2對某些不適于在酸性條件蒸餾的特殊水樣，例如含氰化物較高的廢水或染料廢水、制漆廢水等，可用氫氧化鈉溶液（4.2）先將水樣調(diào)至弱堿性（pH等于8左右），進行蒸餾。六、操作步驟校準曲線的繪制取數(shù)支25毫升具塞比色管，分別加入0，0.5，1.00，3.00，5.00，8.00甲醛標準使用溶液（4.11），加水至25ml。在上述比色管中分別加入2.50ml乙酰丙酮溶液（4.6）,搖勻。于（60±2）攝氏度：水浴中加熱15min。取出冷卻。用10mm比色皿，在波長414nm處，以水為參比測量吸光度。將系列校準液測得的吸光度AS值扣除空白試驗的吸光度Ab值。得到校正吸光度Ar,以校正吸光度木為縱坐標，以25ml校準液中含有的甲醛量W為橫坐標，繪制校準曲線.或用最小二乘法計算回歸方程，得：Ar=bW+a（3）式中：Ar——校正吸光度；w——甲醛量，微克；a——回歸方程的截距；b——回歸方程的斜率。測定LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書第6頁共7頁準確移取適量試樣（含甲醛在80微克以內(nèi)，體積不超過25ml）于25ml具塞比色管中，用水稀釋至刻度。按7.1.2、7.1.3進行測定，減去空白試驗所測得的吸光度，從校準曲線（7.1.4）上查出試樣中的甲醛5或利用回歸方程計算甲醛?？瞻自囼炗?5.00ml水代替試樣，按7.2相同步驟進行平行操作。結果計算樣品中甲醛質(zhì)量濃度口按式（4）計算：式中：——樣品中甲醛質(zhì)量濃度，mg/L;W——從校準曲線（7.1.4）上查得或利用方程（3）計算的甲醛量，微克；V試樣的體積，ml精密度和準確度七個實驗室測定了三個不同質(zhì)量濃度水平的統(tǒng)一分發(fā)水樣，甲醛含量分別為0.35、1.15、11.4mg/L。重復性實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為3.7%、1.3%、5.4%。再現(xiàn)性實驗室間先相對標準偏差分別為11%、6.9%、7.9%。9.3準確度各實驗室對甲醛測定的平均回收率分別為98.5%、92.3%、101%。七、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制（QA/QC）空白試驗每批樣品分析需至少做一個全程序空白試驗，要求空白值不得超過方法檢出限。條件允許時，采集現(xiàn)場空白樣作為現(xiàn)場樣的質(zhì)量控制樣，評價采樣過程環(huán)境、運輸對水樣的影響。校準LDED-W340-303-201名稱：水質(zhì)甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法作業(yè)指導書第7頁共7頁校準