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文檔簡介
×100%溶液的體積(dm)溶液
第二節(jié)一.溶液濃度的表示1.質(zhì)量百分比(%)
:2.物質(zhì)的量濃度(C)溶質(zhì)A的質(zhì)量(g)
溶液的質(zhì)量(g)A%=單位:mol.dm?3溶質(zhì)A的物質(zhì)的量(mol)
,
3CA=3.質(zhì)量摩爾濃度(m)4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x)溶質(zhì)A的物質(zhì)的量(mol)
溶劑的質(zhì)量(kg)mA=AAXA=
溶質(zhì)A的物質(zhì)的量n(mol)溶質(zhì)的物質(zhì)量n(mol)+溶劑的物質(zhì)的量nB(mol)二.
稀溶液的通性
稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、
沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降以及滲透壓等,這些
性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān),與溶質(zhì)的本性無
關(guān),所以叫依數(shù)性。1.溶液的蒸汽壓下降(1)蒸汽壓:在一定溫度下,液體和它的蒸汽處于平衡時,蒸汽所具有的壓力。
試驗(yàn)證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o
),其差值稱為溶液的蒸汽壓下降(ΔP)ΔP=
po-p溶液(2)拉烏爾定律:在一定溫度下,難揮發(fā)的
非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)(A)的
摩爾分?jǐn)?shù)成正比。0p
nAnA+nBΔp=2.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降(1)沸點(diǎn):液相的蒸汽壓等于外界壓力時的溫度。(2)凝固點(diǎn):液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。溶液的的沸點(diǎn)上升:溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn);溶液的凝固點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。
利用凝固點(diǎn)下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作為防凍劑。(3)拉烏爾定律:難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶
液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的
質(zhì)量摩爾濃度(m)成正比。ΔTf=kf.m
ΔTb=kb.mKb
:溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù);kf
:溶劑的凝固點(diǎn)下降常數(shù)3.滲透壓π:為維持被半透膜所隔開的溶液與純
溶劑之間的滲透平衡而需要的額外壓力。半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分
子
(或離子)透過的膜稱半透膜.滲透:溶劑分子透過半透膜進(jìn)入溶液的現(xiàn)象。πv=nRTπ=CRT反滲透:當(dāng)施加于溶液面上的外壓大于滲透壓
時,溶劑通過半透膜進(jìn)入純?nèi)軇┲?。說明:(1)溶液粒子數(shù)越多,依數(shù)性越大;
(2)對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液,蒸汽
壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲
透壓的數(shù)值都比同
濃度的非電解質(zhì)
稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。對同濃度的溶液來說,溶液沸點(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋篈2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液>AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>非電解質(zhì)溶液溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序:A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液<AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液<弱電解質(zhì)溶液<非電解質(zhì)溶液例1,
將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10
mol·kg-1的BaCl2,
HCl,
HAc,
蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸
點(diǎn)、凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排序:解:按從大到小次序排序如下:粒子數(shù)
:蒸氣壓
:沸點(diǎn):凝固點(diǎn)
:滲透壓:
BaCl2
→HCl
→
HAc
→
蔗糖
蔗糖
→
HAc
→
HCl
→
BaCl2BaCl2
→
HCl
→
HAc
→
蔗糖
蔗糖→
HAc
→
HCl
→
BaCl2
BaCl2→
HCl
→
HAc
→
蔗糖43.分別別在在四四杯杯100cm3水中中加加入入5克乙乙二二酸酸、、甘甘油油、、季戊戊四四醇醇、、蔗蔗糖糖形形成成四四種種溶溶液液,,則則這這四四種種溶溶液液的的凝固點(diǎn)點(diǎn)())A、都相相同;;B、加蔗蔗糖的的低;;C、加乙乙二酸酸的低低;D、無法法判斷斷。答:C分析::根據(jù)據(jù)稀溶溶液的的依數(shù)數(shù)性,,水中中加入入這四四種物物質(zhì),溶液液的凝凝固點(diǎn)點(diǎn)降低低,但但凝固固點(diǎn)下下降值值,電電解質(zhì)質(zhì)乙二酸酸溶液液要大大于非非電解解質(zhì)蔗蔗糖溶溶液,,因此此乙二二酸溶液液的凝凝固點(diǎn)點(diǎn)最低低。0.1mol?dmC25OH;H0.1mol?dmNaCl;0.1mol?dmHAc;0.1mol?dmNa24.SO131.下類水水溶液液滲透透壓最最高的的是:(C)(D)36..下列列水溶溶液中中凝固固點(diǎn)最最高的的是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaCl2C.1molkg-1H2SO4D.0.1molkg-1HAc39.水箱箱中加加入防防凍劑劑乙二二醇,,其理理由是是___。A.ππ滲B.凝凝固點(diǎn)點(diǎn)下降降C.沸沸點(diǎn)上上升D.蒸蒸汽壓壓下降降?3(A)(B)?3?3?340.下列列哪一一種物物質(zhì)的的水溶溶液的的蒸氣氣壓最最大__________。。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖C.0.1molkg-1CaCl2D.0.1molkg-1HAc43.下列水溶液中凝固點(diǎn)最低的是______________.A.0.01molkg-1Na2SO4B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3D.0.1molkg-1HCl45.定性性比較較下列列四種種溶液液(濃濃度都都是0.1molkg-1)的沸點(diǎn)點(diǎn),沸沸點(diǎn)高高的是是__________。A.Al3(SO4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.弱弱電解解質(zhì)溶溶液的的解離離平衡衡1.水水的電電離::H2O(ιι)==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的的離子子積::KW=C(H+)·C(OH-)250CKW=1.0××10-14在任何何酸堿堿性的的溶液液中,皆有有C(H+)·C(OH-)=1.0××10-14(2)pH值值:pH=-lg{C(H+)},pOH=--lg{C(OH-)},pH+pOH=1439、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積積混合后,溶溶液的pH值為()A、7.00;B、12.65;C、3.00;D、11.00。答:B分析:pH=2的HCl溶液,C(H+)=0.0100moldm-3;pH=13的NaOH溶液,C(H+)=1.0×10-13moldm-3,C(OH-)=0.1000moldm-3,等體積混合合后C(OH-)=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.6539、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積積混合后,溶溶液的pH值為()A、7.00;B、12.65;C、3.00;D、11.00。答:B分析:pH=2的HCl溶液,C(H+)=0.0100moldm-3;pH=13的NaOH溶液,C(H+)=1.0×10-13moldm-3,C(OH-)=0.1000moldm-3,等體積混合合后C(OH-)=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.652.酸堿質(zhì)子理理論(1)酸:凡能給出H+的物質(zhì)稱為為酸。(2)堿:凡能接受H+的物質(zhì)稱為為堿。一個酸給出出質(zhì)子變?yōu)闉槠涔曹棄A堿,一個堿得到到質(zhì)子變?yōu)槠涔补曹椝?HA共軛酸例:HAc========H++H++A-共軛堿Ac-Ac-+H2O====HAc+OH-例如,共軛酸堿對:HAc—NaAc、HF—NH4F、NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3-、HCO3-—CO32-、H2PO4-—HPO42-等。有的物質(zhì)既既可作為酸酸給出質(zhì)子子,又可作作為堿得到質(zhì)子,,因此具有有兩性。如,HCO3-、H2PO4-、HPO42-等。3.一元弱弱酸的解離離:HA(aq)=H+(aq)+A-(aq)弱酸的解離離常數(shù):Ka只是溫溫度的函數(shù)數(shù),而與濃濃度無關(guān),在一定溫度下,為為一常數(shù).Ka大則酸酸性強(qiáng)Ceq(H+).Ceq(A?)Ceq(HA)Ka=注意:在一一定的溫度度下,溶液液濃度下降降,解離度α升升高,但解離常數(shù)數(shù)不變.若弱酸比較較弱,C/Ki≥500時:+aaKC=α×100%已解離的溶溶質(zhì)量解離前溶質(zhì)質(zhì)的總量解離度α=(C)1.0×10mol?dm;132.25`C度時,(A)2.2×10-6mol.dm-3(B)(D)?3?10Ka(HCN)=4.9×10,則則0.010mol?dm+4.9×10?12mol?dm?3;?4?32.2×10?5mol?dm?3.49.在0.05moldm-3的HCN中,若有0.010/0的HCN電電離離了了,,則則HCN的的解解離離常常數(shù)為為____________。。A.5××10-10C.5××10-6B.5××10-8D.2.5××10-7C(NH4).Ceq(OH?)C(H)=4..一一元元弱弱堿堿的的解解離離::NH3(aq)++H2O(ιι))=NH4++(aq)++OH-(aq)弱堿堿的的解解離離常常數(shù)數(shù)eq+Ceq(NH3)Kb=若弱弱堿堿比比較較弱弱::-+KWC(OH?)11、已知知Kθb(NH3)=1.77×10-5,用廣廣泛泛pH試紙測測定定0.1moldm-3氨水水溶溶液液的的pH值約約是是:(A)13(C)14(B)12(D)11答:D分析析::0.1moldm-3氨水水溶溶液液,,pOH=2.9,pH=14-pOH=11.1≈11,故故答答案案為為D。共軛軛酸酸堿堿對對的的解解離離常常數(shù)數(shù)的的關(guān)關(guān)系系為為::KaKb=KWHAc=Ac-+H+,Ka;Ac-+H2O=HAc++OH-,Kb;KWKaKb=NH3+H2O=NH4+++OH-NH4+++H2O=NH3H2O+H+。Ka=KW;Kb5..多多元元弱弱酸酸::H2S(aq)=H+(aq)++HS-(aq),Ka1=9.1××10-8HS-(aq)=H+(aq)++S2--(aq),Ka2=1.1××10-12Ka1>>>Ka2,忽忽略略二二級級解解離離,,按按一一級級解解離離處處理理:二級級解解離離比比一一級級解解離離弱弱,近近似似按按一一級級解解離離處處理理。。+6.同同離離子子效效應(yīng)應(yīng)::在弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)溶溶液液中中,,加加入入與與弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)具具有有相相同同離離子的的強(qiáng)強(qiáng)電電解解質(zhì)質(zhì),,使弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)的的解解離離度度降降低低,,這種種現(xiàn)現(xiàn)象叫叫做做同同離離子子效效應(yīng)應(yīng)。。例如如,,在在HAc溶溶液液中中加加入入NaAc,,使使HAc解解離離平平衡衡向向左左移移動,,即即HAc(aq)=H++AC-(aq)←AC-(加加入入NaAc)),,從從而而使使HAc解解離度度降降低低。。9.各物物質(zhì)質(zhì)濃濃度度均均為為0.1moldm-3的下下列列水水溶溶液液中中,,其pH值最最小小的的是是::[已知知Kθb(NH3)=1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)=1.77×10-5)(A)NH4Cl(B)NH3(C)CH3COOH(D)CH3COOH+CH3COONa答:C分析:=5.6×10?101.0×10?141.77×10?5=Kw1.77×10?5KNH4+=33.醋酸溶液中,加入適量固固體NaAc后,結(jié)果會使__________。A.溶液pH值增大B.溶液pH值減小C.醋酸解離離常數(shù)增大D.醋酸解離離常數(shù)減小105.在氨水中加入入一些NH4Cl晶體,會使——。A、NH3水的解離常數(shù)數(shù)增大B、NH3水的解離度a增大C、溶液的pH值增大D、溶液的pH值減少7.緩沖溶液液(1)緩沖溶溶液:由弱酸及其共共軛堿(如,弱酸與弱酸鹽)或弱弱堿及其共軛軛酸(如,弱堿與弱堿鹽)所組成成的溶液,能能抵抗外加少少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或稍稍加稀釋而使使本身溶液pH值基本保持不變,,這種對酸和和堿具有緩沖沖作用的溶液稱緩沖沖溶液。(2)緩沖溶溶液種類:1)弱酸-弱弱酸鹽:如HAc-NaAc,HF-NH4F;過量的弱酸和和強(qiáng)堿:如過量的HAc和NaOH。2)弱堿-弱弱堿鹽:如NH3-NH4Cl;過量的弱堿和和強(qiáng)酸:如過量的NH3.H2O和HCl。3)多元酸--酸式鹽、多多元酸的兩種種不同的酸式鹽。如H2CO3-NaHCO3,NaHCO3-Na2CO3;NaH2PO4-Na2HPO439.在某溫度時,下列體系屬于于緩沖溶液的的是()A、0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液;B、0.100mol.dm-3的NaAc溶液;C、0.400mol.dm-3的HCl與0.200mol.dm-3NH3.H2O等體積混合的的溶液;D、0.400mol.dm-3的NH3.H2O與0.200mol.dm-3HCl等體積混合的的溶液.48.下列溶溶液不屬于緩緩沖體系的是是:___________。A.H2PO4-—HPO42-C.HCO3-—H2CO3B.NaF—HFD.NaNO3—HNO3C(H)=Ka.C(OH)(3)緩沖溶液pH值計(jì)算:弱酸及其弱酸酸鹽緩沖溶液液:弱堿及其弱堿堿鹽緩沖溶液液:;pH=pKa?lgpKa=?lgKaC(酸)C(鹽)-C(堿)C(鹽);pOH=pKb-lgpKb=?lgKbC(堿)C(鹽)C(酸)C(鹽)+=?lg1.76×10?lg例1.將100cm30.20mol.dm-3HAc和50cm30.20mol.dm-3NaAc混合,求混合后溶溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)數(shù)Ka=1.76×10-5解:混合后:50×0.20150100×0.20150=0.067mol.dm?3=0.133mol.dm?3CNaAc=CHAc=0.1330.067=4.75?0.30=4.45?5CHAcCNaAcpH=pKa?lg=?lg1.76×10?lg例2.將100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml0.20mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)數(shù)Ka=1.76×10-5解:混合后,剩余HAc濃度為:HAc和NaOH反應(yīng)后生成成的NaAc濃度為:(100?50)×0.20150==0.067mol.dm?3CHAc?350×0.20150==0.067mol.dmCNaAc0.0670.067=4.75?5CHAcCNaAcpH=pKa?lg40.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液中,加入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液,則該溶液的PH值是(計(jì)算誤差0.01PH單位)()A.9.40B.4.75C.4.60D.9.25注:HAc的Pka=4.75解:混合后,[HAc]=0.07mo1.dm-3,[NaAc]=0.05mo1.dm-3,0.070.05=4.75?lg=4.60CHAcCNaAcpH=pKa?lg(4)緩沖溶液的的配制選擇緩沖溶液液的原則:配制一定pH值的緩沖溶液液,選擇緩沖對時時,應(yīng)使共軛軛酸的pKa與配制溶液的的pH值相等或接近近,即pH=pKa。例如:配制pH=5左右的緩沖溶溶液,可選HAc—NaAc混合溶液(pKHAc=4.74);配制pH=9左右的緩沖溶溶液,可選NH3—NH4Cl混合溶液(pKNH4+=9.26);配制pH=7左右的緩沖溶溶液,可選NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液(pKa2=7.20)。8.鹽類水解解平衡及溶液液的酸堿性(1)強(qiáng)堿弱酸鹽的的水解:水解生成弱酸酸和強(qiáng)堿,溶溶液呈堿性。例如NaAc水解:Ac-+H2O=HAc+OH-(2)強(qiáng)酸弱堿鹽的的水解:水解生成弱堿堿和強(qiáng)酸,溶溶液呈酸性。例如NH4Cl水解:NH4++H2O=NH3.H2O+H+;KwKa水解常數(shù)Kh=Kb=;KwKb水解常數(shù)Kh=Ka=(3)弱酸弱弱堿鹽水解::水解生成弱酸酸和弱堿,溶液酸堿性視視弱酸Ka和和弱堿Kb相相對強(qiáng)弱大小小。例如NH4Ac水解溶液液呈中性:NH4Ac+H2O=NH3.H2O+HAcaaaKKK=Kb,溶液呈中中性;>Kb,溶液呈酸酸性;<Kb,溶液呈堿堿性;四.難溶電解解質(zhì)的多相解解離平衡多相溶解平衡衡:在一定溫度下下,難溶電解解質(zhì)飽和溶液中未溶解的的固體與溶液中中離子之間的平衡。。AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶度積常常數(shù):飽和溶液中離離子濃度以計(jì)計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的乘積.Ks(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn-)}mKs在一定的溫度度下為一常數(shù)數(shù)KS(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶解度與與溶度積Ksp關(guān)系:溶解度S:每dm3水溶液中含溶溶質(zhì)的摩爾數(shù)數(shù)。單位:mol.dm-3AB型沉淀::如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。A2B或AB2型沉淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。KSS=3Ks4S=溶度積:CaCO3AgClAg2CrO4Kss8.7×10-99.4×10-51.56×10-101.25×10-59×10-121.31×10-4對同一種類型型的沉淀,溶度積Ksp越大,溶解度S越大;對不同類型的的沉淀,通過計(jì)算S比較溶解度的的大小。42.難溶電電解質(zhì)CaF2飽和溶液的濃濃度是2.0×10-4moldm-3,它的溶度積積是————————————————。A.8.0××10-8C.3.2××10-11B4.0×10-8D.8.0××10-1246.已知KS[Pb(OH)2]=4×10-15,則難溶電解解質(zhì)Pb(OH)2的溶解度為__________。。A.6×10-7moldm-3C.1×10-5moldm-3B.2×10-15moldm-3D.2×10-5moldm-33.溶度積規(guī)規(guī)則Q(AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn-)}mQ<KSP不飽和溶液,,無沉淀析出出Q=KSP飽和溶液Q>KSP過飽和溶液,,有沉淀析出出用于判斷沉淀淀的生成和溶溶解45.250C,在[Cu(NH3)4]SO4水溶液中,滴滴加BaCl2時有白色沉淀淀產(chǎn)生,滴加加NaOH時無變化,而滴滴加Na2S時則有黑色沉沉淀生成,以上實(shí)驗(yàn)現(xiàn)現(xiàn)象說明該溶溶液中(Ks為溶度積常數(shù))A.已無SO42-離子;B.已無游離的NH3C.已無Cu2+離子D.c(Ba2+).c(SO42-)≥K
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