主管中藥師中藥化學(xué)總結(jié)

PAGEPAGE10/9醌類含醌類含-COOH22β-OH>含1個(gè)β-OH>（5%碳酸氫鈉）（5%碳酸鈉）酸性單蒽核蒽醌雙蒽核茜草素型蒽酚/二蒽酮類羥基分布在一側(cè)的苯環(huán)上番瀉苷中藥化學(xué)水提醇沉法可除去多糖或蛋白質(zhì)、醇提水沉法可除去樹脂或葉綠素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白質(zhì)雙羧脲I型強(qiáng)心苷:苷元-(2,6-去氧糖)-（D-葡萄糖)II型強(qiáng)心苷:苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖)III型強(qiáng)心苷:苷元-（D-葡萄糖)?；乃庖话闶褂锰妓釟溻c、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等溶液進(jìn)行堿水解。酯環(huán)的水解在水溶液中，氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液可使酯環(huán)開裂，加酸后可再環(huán)合。苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋氧苷醇苷酚苷酯苷氰苷吲哚苷易被酸堿水解α-羥基腈，易水解S-苷N-苷C-苷有特殊氣味難水解毛茛苷、紅景天苷蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷；熊果苷、天麻苷山慈菇苷苦杏仁苷靛紅白芥子苷、黑芥子苷巴豆苷蘆薈苷、牡荊苷酸水解堿水解苷鍵酶水解氧化裂解反應(yīng)Smith甲醇解反應(yīng)乙酰解反應(yīng)易水解：NOSC；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷>脂肪苷五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷；2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷；酯苷；酚苷、烯醇苷保持糖和苷元的結(jié)構(gòu)不變麥芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷推測糖的種類、糖與糖的連接方式以與氧環(huán)大小鄰二醇；C苷確定糖之間的連接順序和連接位置全甲基化確定糖之間的連接位置開裂一部分苷鍵β-苷鍵雙糖乙酰解的難易程度為：(1→6)＞(1→4)＞(1→3)＞(1→2)含2個(gè)或2個(gè)以上α-OH>（1%氫氧化鈉）含1個(gè)α-OH（5%氫氧化鈉）苯醌萘醌菲醌信筒子醌紫草丹參醌大黃素型羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上二蒽醌類二蒽醌類山扁豆雙醌苯丙素類香豆素母核：苯駢a-吡喃酮；結(jié)構(gòu)上是順式鄰羥基桂皮酸；基本母核7-羥基香豆素香豆素類

角型二氫吡喃香豆素百花前胡丙素角型二氫吡喃香豆素百花前胡丙素簡單木脂素8-8連接二氫愈創(chuàng)木脂酸單環(huán)氧木脂素木脂酯環(huán)木脂素木脂素類 環(huán)木脂酯雙環(huán)氧木脂素連翹脂素聯(lián)苯環(huán)辛烯型木質(zhì)素五味子素聯(lián)苯型木質(zhì)素

線型呋喃香豆素67線型二氫呋喃香豆素角型呋喃香豆素78角型二氫呋喃香豆素線型二氫吡喃香豆素

傘形花酯、七葉酯（皮）補(bǔ)骨脂素、佛手柑酯紫花前胡苷當(dāng)歸素旱前胡甲素紫花前胡素黃酮類化合物基本母核：2-苯基色原酮黃芩：鄰三酚羥基 芹菜素（5，7，4′-三OH黃酮）黃酮類灰黃-黃色黃酮醇灰黃-黃色無色無色

槐米：鄰二酚羥基蘆?。ㄜ眨?/p>

木犀草素（5，7，3′，4OH黃芩素(5，6，7-OH山柰酚（5，7，4′-三OH黃酮醇）槲皮素（5，7，3′，4OH）梅素（5，7，3′，4′，5OH）橙皮苷（5，7，3OH，4′-OCH3甘草苷（甘草素-7-O-glu）甘草素（7，4′–二OH二氫黃酮二氫槲皮素（5，7，3′，4OH二氫桑色素（5，7，2′，4OH根素（7，4′-二OH，8-glc異黃酮苷）二氫異黃酮類根素（7，4′-二OH，8-glc異黃酮苷）二氫異黃酮類紫檀素抗癌查爾酮黃-橙黃色紅花苷二氫查爾酮梨根苷橙酮類花色素類黃烷醇類黃烷-3-醇類C，1兒茶素類

根： 大豆素（7，4′-二OH異黃酮大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）無色黃烷-3,4-二醇類無色花色素類揮發(fā)油萜類化合物比例最大單萜、倍半萜薄荷醇芳香族化合物苯丙素類丁香酚脂肪族化合物魚腥草素生物堿左旋生物活性強(qiáng)液體：煙堿、檳榔堿；兩性生物堿：咖啡、小檗堿、檳榔次堿；揮發(fā)性：麻黃堿、煙堿；親脂性：叔胺堿、仲胺堿升華性：咖啡因氮原子雜化方式 sp3＞sp2＞sp供電增強(qiáng)，吸電降低。堿性電子多給出電子、承受質(zhì)子鳥氨酸的生物堿賴氨酸系生物堿

誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)莨菪烷類吡咯里西啶類哌啶類喹諾里西啶類吲哚里西啶類

麻黃堿（甲基供電）＞去甲麻黃堿有氮雜縮醛結(jié)構(gòu)堿性強(qiáng)π-電子共軛，堿性減弱胡椒堿、秋水仙堿、咖啡因堿性極弱胍類強(qiáng)堿性麻黃堿＞甲基麻黃堿（甲基空間障礙偽麻黃堿＞麻黃堿莨菪堿堿性強(qiáng)弱：莨菪堿9.65）＞山莨菪堿＞東莨菪堿、樟柳堿7.5）檳榔堿苦參堿苦參生物堿的極性大小順序是：苯丙胺類 麻黃堿 偽麻黃堿＞麻黃堿（麻黃堿不反應(yīng))仲銨小檗堿類原小檗堿類：小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿苯丙氨酸和酪氨酸系生物堿

異喹啉類嗎啡烷類

芐基異喹啉類可待因

漢防己色氨酸系生物堿（吲哚類生物堿）鄰氨基苯甲酸系生物堿組氨酸系生物堿

吳茱萸堿、士的寧、馬錢子堿、花堿萜類生物堿

烏頭堿：二萜類生物堿；毒性大小：雙酯型烏頭堿＞單酯型烏頭堿＞無酯鍵的醇胺型生物烏頭堿 烏頭次堿 烏頭原堿石斛堿：倍半萜類；甾體類生物堿 藜蘆銨堿單萜環(huán)烯醚萜苷梔子苷不隨水蒸汽蒸餾裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷龍膽苦苷倍半萜單環(huán)倍半萜青蒿素二萜雙環(huán)倍半萜雙環(huán)二萜穿心蓮酯、銀杏酯、紫衫醇四環(huán)二萜甜菊苷萜類萜類由甲戊二羥酸衍生，具有異戊二烯結(jié)構(gòu)環(huán)烯醚萜：半縮醛、環(huán)戊烷環(huán)；旋光性；易溶于水；遇酸、堿、羰基、氨基酸變色。萜類萜類由甲戊二羥酸衍生，具有異戊二烯結(jié)構(gòu)環(huán)烯醚萜：半縮醛、環(huán)戊烷環(huán)；旋光性；易溶于水；遇酸、堿、羰基、氨基酸變色。三鐵皂苷、酸性皂苷皂苷極性大；正丁醇分離皂苷；發(fā)泡性；溶血羊毛脂甾烷型四環(huán)三萜環(huán)戊烷駢多氫菲五環(huán)三萜

達(dá)瑪烷型環(huán)木菠蘿烷型齊墩果酸型烏烷型羽扇豆烷型

人參二醇型-A型；20(S)-原人參二醇；抗溶血；abcdg3人參三醇型-B型；20(S)-原人參三醇；溶血；efhg12β-香樹脂烷型 人參三醇型-C型；Ro；溶血甘草皂苷、柴胡皂苷α-香樹脂烷型/熊果烷型鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)

沒食子鞣質(zhì) 水解后產(chǎn)生沒食子酸和葡糖(或多元醇)逆沒食子鞣質(zhì)C-苷鞣質(zhì)咖啡鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)與酸作用的產(chǎn)物

五倍子鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)（鞣紅） 黃烷-3-醇類黃烷-3,4-二醇類糖顯色糖顯色反應(yīng)原花色素類復(fù)合鞣質(zhì)化學(xué)反應(yīng)陽性含有試劑陽性現(xiàn)象Molish反應(yīng)糖、苷α萘酚-濃硫酸斐林反應(yīng)還原糖堿性酒石酸酮磚紅色沉淀多倫反應(yīng)還原糖氨性硝酸銀銀鏡、黑色銀沉淀碘呈色反應(yīng)糖淀粉藍(lán)色；膠淀粉紫紅色Feigl反應(yīng)所有醌類 醛類與鄰二硝基苯紫色無色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)苯醌和萘醌的專 無色亞甲藍(lán)藍(lán)色用顯色劑Kesting-Craven活性亞苯醌與萘醌的醌 活性亞甲基試劑藍(lán)綠色、藍(lán)紫色甲基環(huán)上有未被取代醌類位置顏色區(qū)別蒽醌反應(yīng)Borntrage反應(yīng)羥基醌 堿顏色加深（羥基蒽醌）（紅-紫紅色）與金屬離子反應(yīng)（蒽醌）a- 酚羥基 Pb2+,Mg2+等金屬形成絡(luò)合物鄰二酚羥基離子對亞硝基二甲苯胺反應(yīng)910的羥基蒽酮異羥肟酸鐵反應(yīng)香豆素具有酯結(jié)鹽酸羥胺Fe3+紅色構(gòu)香豆素酚羥基反應(yīng)香豆素具有酚羥三氯化鐵綠色至墨綠色沉淀基取代Gibbs反應(yīng)香豆素的6位無堿性Gibbs試劑藍(lán)色Emerson反應(yīng)取代Emerson試劑紅色還 （二氫）黃酮（醇） 紅-紫紅色，少數(shù)藍(lán)色或綠色鹽酸-鎂粉反應(yīng)原花色素類、橙酮、查耳酮不加鎂粉，僅加濃鹽酸，變紅黃酮反鈉汞齊還原反應(yīng)（二氫（異）黃酮紅色顯色應(yīng)黃酮醇黃-淡紅色反應(yīng)二氫黃酮醇棕黃色四氫硼鈉反應(yīng)二氫黃酮（醇）紅-紫紅色金三氯化鋁反應(yīng)鄰二酚羥基鮮黃色熒光屬絡(luò) 鋯鹽-枸櫞酸反合氨性氯化鍶反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng)

羰基鄰位有羥基鑒別黃酮類化合物分子中3-或5-OH的存在與否鄰二酚羥基酚羥基

綠色至棕色乃至黑色沉淀↓顯色硼酸顯色反應(yīng)5-羥基黃酮、亮黃色堿性試劑反應(yīng)2’或6’-羥基查耳酮五氯化弟反應(yīng)查爾酮紅-紫紅色沉淀↓Gibbs

鑒別黃酮類化合物酚羥基對位是否被取代

弱堿性，吡啶溶液，顯藍(lán)色或藍(lán)綠色環(huán)烯醚萜苷元甾體皂苷紅-紫-藍(lán)-綠-污綠最后褪色甾體皂苷紅-紫-藍(lán)-綠-污綠最后褪色Kahlenherg反應(yīng)五氯化弟Rosen-Heimer反應(yīng)三萜皂苷三氯乙酸乙醇100℃顯色甾體皂苷60℃顯色Salkowski反應(yīng)氯仿-濃硫酸Tschugaeff反應(yīng)冰乙酸、氯化鋅C17位上不飽和酯環(huán)的甲型強(qiáng)心苷Legal試劑亞硝酰鐵氰化鈉顏色反應(yīng)區(qū)別乙型活性亞甲基試劑Raymond試劑Kedde反應(yīng)間二硝基苯3，5-二硝基苯甲酸試劑Baljet反應(yīng)堿性苦味酸

環(huán)烯醚萜苷三萜皂苷

冰乙酸、銅離子濃硫酸-乙酸酐

藍(lán)色黃-紅-紫-藍(lán)，最后褪色三萜皂苷甾體化合物強(qiáng)心苷 Keller-Kiliani 只對游離的a-去氧糖/a-去氧糖與苷元連接的苷元顯(K-K)反應(yīng) 色。a-去氧糖顏色反應(yīng) 咕噸氫醇反應(yīng)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)Pettenkofer反應(yīng) 濃硫酸、蔗膽汁酸 GregoryPascoe反應(yīng)Hammarsten反應(yīng)

定量分析紫色環(huán)

沉淀反應(yīng)（麻黃堿不反應(yīng)）二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)銅絡(luò)鹽反應(yīng)丙酮加成反應(yīng)

碘化鉍鉀、碘化汞鉀、硅鎢酸、碘-碘化鉀、苦味酸、雷氏銨橘紅色、類白色、類白色或淡黃色、紅棕色、黃色、季銨堿麻黃堿偽麻黃堿 棕色沉淀櫻紅色

氯化汞沉淀反應(yīng)

莨菪堿（阿托品）東莨菪堿

黃色，加熱后紅色白色士的寧士的寧鞣質(zhì)Vitali反應(yīng)多碘酸氧化乙酰丙酮反樟柳堿黃色應(yīng)（DDL反應(yīng)）硝酸士的寧馬錢子堿淡黃色深紅色濃硫酸-重鉻酸鉀馬錢子堿不顯色Feigl反應(yīng)酚羥基還原性沉淀蛋白質(zhì)提取、鑒別重金屬鹽沉淀鞣質(zhì)生物堿沉淀鞣質(zhì)FeCl3沉淀鞣質(zhì)藍(lán)黑色、綠黑色沉淀鐵氰化鉀氨液鞣質(zhì)深紅色→棕色提取分離提取分離糖苷糖多糖原生苷次生苷苷元水、稀醇水提醇（丙酮）沉甲醇、乙醇、沸水；加無機(jī)鹽潮濕保溫發(fā)酵先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取蒽醌提取有機(jī)溶劑提取法堿提酸沉甲乙醇蒽醌分離PH乙醇提取，乙醚溶解，大黃：硫酸氯仿硅膠，不用堿性氧化鋁；聚酰胺色譜法先乙醚，再甲乙醇或水主要方法提取黃酮提取色譜法溶劑提取法堿溶酸沉法熱水提取法堿性水/稀醇提取法超臨界萃取法溶劑萃取法有鄰二酚羥基時(shí)加硼酸保護(hù)PH酸性：7,4'OH>7-4'-OH>一般酚-OH>5-OH。5%NaHC03、5%Na2CO3、0.2%NaOH、4%Na0H黃酮分離柱色譜法硅膠色譜法 洗脫劑用有機(jī)溶劑聚酰胺 ①酚羥基數(shù)目越多，越難以被洗脫;柱色譜 ②酚羥基數(shù)目相同，易于形成分子氫鍵，易被洗脫;③共軛雙鍵越多吸附力越強(qiáng)，氫鍵 故查耳酮比相應(yīng)的二氫黃酮吸附力強(qiáng)吸附 ④黃酮醇>黃酮>二氫黃酮醇>異黃酮。高效液相色譜法

氧化鋁柱色譜葡聚糖凝膠柱色譜Sephadex大孔吸附樹脂法反相二氧化碳：非極性化合物

分離根中異黃酮游離黃酮：吸附；黃酮苷：分子篩由弱至強(qiáng)的順序?yàn)?水<甲乙醇<丙酮<稀氫氧化鈉水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺(DMF)<尿素水溶液。形成氫鍵：水＞有機(jī)溶劑＞堿性提取

蒸餾法壓榨法二氧化碳超臨界流體萃取法微波提取法冷凍析晶法分餾法

最常用、結(jié)合鹽析法雜質(zhì)多分離不完全揮發(fā)油分離 化學(xué)分離法

堿性成分醇類萜醚

1%硫酸、鹽酸5%碳酸氫鈉、2%氫氧化鈉分離弱酸性丙二酸單酰氯、鄰苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd亞硫酸氫鈉、吉拉德試劑色譜分離法三萜 醇類溶劑提取

吸附柱色譜：硅膠、氧化鋁；洗脫劑石油醚、己烷；硝酸銀常用皂苷 酸水解有機(jī)溶劑萃取提取 堿水提取法分段沉淀法

皂苷元三萜皂苷色譜分離法分離

吸附柱色譜法分配柱色譜法大孔樹脂柱色譜法

正相：硅膠；反相：鍵合相硅膠硅膠；固定相：草酸水溶液最常用，反相皂苷精制和初步分離提?。ㄋ幔┧崛》ǘ嘁喳}存在凝膠柱色譜法浸漬、滲漉提取后純化陽離子樹脂交換法：水、乙醇除雜萃取法：堿化，生物堿游離后沉淀，不沉淀的萃取親脂性有機(jī)溶劑提取法游離的生物堿或其鹽；甲乙醇游離生物堿；氯仿、苯、乙醚；堿水濕潤不同類別總堿酸化 氯仿層：弱堿性生物堿--非酚性、酚性（1%NaOH）氯仿、苯萃取酸水層：中、強(qiáng)堿性生物堿；加氨水pH9-10非酚性叔胺堿、酚性叔胺堿、水溶性生物堿（季銨堿）堿性差異生物堿分