羧酸羧酸衍生物和取代羧酸

關(guān)于羧酸羧酸衍生物和取代羧酸第1頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五熟悉羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的分類(lèi)與命名規(guī)則；掌握羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的主要理化性質(zhì)及其在有機(jī)合成和分離鑒別中的應(yīng)用。本章學(xué)習(xí)要求第2頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五第一節(jié)羧酸

一、羧酸的分類(lèi)、命名（一）羧酸的分類(lèi)

1.依烴基結(jié)構(gòu)分類(lèi)：芳香羧酸與脂肪羧酸2.依羧基個(gè)數(shù)分類(lèi)：一元羧酸和多元羧酸第3頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（二）羧酸的命名1.選含羧基最長(zhǎng)碳鏈為母體，叫某酸2.主鏈有取代基和其它官能團(tuán)依次編號(hào)5-氨基己酸4,6-辛二烯酸正丁酸2-甲基-2-丁烯酸2-甲基丁酸第4頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五3.芳香基、脂環(huán)基當(dāng)成取代基1-萘甲酸1,3-苯二甲酸

苯甲酸E-3-苯丙烯酸環(huán)戊基乙酸反-1,2-環(huán)己二甲酸第5頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五

（一）物理性質(zhì)

1.沸點(diǎn)氫鍵更牢固(氫鍵締合成二聚體)比二、羧酸的性質(zhì)Mo.Wt444646b.p21℃78℃100.5℃第6頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五2.溶解度（水溶性）-COOH：強(qiáng)親水基，比醇的溶解度大，4C以下飽和一元酸與水互溶。第7頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五第8頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（二）化學(xué)性質(zhì)第9頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五第10頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五1.酸性Ka=[RCOO-][H+]/[RCOOH]酸性強(qiáng)的Ka大。pKa=-logKa酸性強(qiáng)的pKa小。第11頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五羧酸可與強(qiáng)堿、弱堿作用酸性比較：分離混合物：醚層水層第12頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)取代酸酸性的影響：Ka依次減小，酸性依次減弱

（2）-IKa依次增大，酸性依次增強(qiáng)F>Cl>Br>I（1）+I第13頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（3）-I與距離的關(guān)系Ka>>Ka

>>（4）二元酸第14頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（5）取代芳香酸Ka<<第15頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五2.羧酸衍生物的生成酰基（1）酰鹵第16頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（2）酸酐第17頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五二元羧酸脫水生成內(nèi)酸酐第18頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五能否產(chǎn)生酸酐？不能第19頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（3）酯（4）酰胺第20頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五3.脫羧反應(yīng)脫羧困難低級(jí)二元酸易脫羧不反應(yīng)第21頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五但是：第22頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五而：五、六元環(huán)最穩(wěn)定！第23頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五完成下列反應(yīng)式：脫羧反應(yīng)可使分子中減少一個(gè)碳原子第24頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五如何鑒別：乙二酸（A）丙二酸（B）丁二酸（C）參考答案：第25頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五合成應(yīng)用:4.-H的鹵代第26頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五a-鹵代酸的應(yīng)用:第27頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五思考題:(1)第28頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五(2)第29頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五但：選擇性還原5.還原反應(yīng)NiRCOOHH2不反應(yīng)第30頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五三、代表化合物

1.甲酸（蟻酸）CO2+Mn2++H2O2.乙二酸（草酸）斐林試劑第31頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五3.苯甲酸（安息香酸）

富馬酸或延胡索酸馬來(lái)酸C6H5COOH：抑制霉菌，用于防腐。4.丁烯二酸第32頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五5.水楊酸阿司匹林（Aspirin)乙酰水楊酸第33頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五二十二碳六烯酸二十碳五烯酸第34頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五

（一）羧酸衍生物的分類(lèi)

第二節(jié)羧酸衍生物一、羧酸衍生物的分類(lèi)與命名酰鹵酯酸酐酰胺第35頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五乙酰氯4-甲基戊酰溴1.酰鹵:羧酸名稱(chēng)去“酸”加“酰鹵”（二）羧酸衍生物的命名E-2-甲基-2-丁烯酰氯苯甲酰氯丙二酰氯2-甲基丙酰氯第36頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五2.酯的命名:某酸某醇酯苯甲酸乙酯環(huán)己基甲酸苯酯異丁酸異丙酯γ-丁內(nèi)酯δ-戊內(nèi)酯第37頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五乙酸酐乙酸丙酸酐鄰苯二甲酸酐3.

酸酐的命名:某酸酐丁二酸酐丁烯二酸酐第38頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五4.酰胺:羧酸名稱(chēng)去“酸”加“酰胺”N,N-二甲基苯甲酰胺E-2-丁烯酰胺乙酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺第39頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五

離去基團(tuán)L：-X，RCOO-(羧酸根)，RO-(烴氧負(fù)離子)親核試劑E-Nu：H2O(水解)，ROH(醇解)，R2NH(氨解)親核取代反應(yīng)通式：二、羧酸衍生物的性質(zhì)（一）化學(xué)性質(zhì)第40頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五影響反應(yīng)速度的因素：酰基碳上正電荷越多越活潑離去基L越穩(wěn)定越活潑空間位阻越小越活潑羧酸衍生物親核反應(yīng)活潑性順序：

酰鹵＞酸酐＞酯＞酰胺第41頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五1.水解

反應(yīng)速率：酰氯﹥酸酐﹥酯

其中酯在堿性條件下完全水解（稱(chēng)皂化反應(yīng)）共同第42頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五2.醇解酯的醇解生成新的酯，稱(chēng)酯交換反應(yīng)共同第43頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五例:第44頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五3.氨解其中HNH2還可以是HNHR(伯胺)、HNR2(仲胺)共同第45頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五例:第46頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五4.酯的還原例:第47頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五練習(xí)：第48頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五5.酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合）-丁酮酸乙酯（乙酰乙酸乙酯）第49頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（二）互變異構(gòu)現(xiàn)象1.可與苯肼作用生成腙；2.可與HCN加成；3.可與Na作用產(chǎn)生氫氣；4.可與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；5.可使Br2褪色。乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯（酮式）92.5%（烯醇式）7.5%第50頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五主要是二類(lèi)：-二酮類(lèi)-酮酸酯類(lèi)25%75%第51頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五例：90%鑒別：顯色無(wú)現(xiàn)象大的共軛體系第52頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五思考題：用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列化合物（A）（B）（C）第53頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（三）乙酰乙酸乙酯合成方法第54頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五酮式分解酸式分解可以合成不同結(jié)構(gòu)的酮或羧酸第55頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五例:第56頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五

第三節(jié)取代酸乳酸蘋(píng)果酸酒石酸一、羥基酸

檸檬酸醇酸:第57頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五沒(méi)食子酸水楊酸乙酰水楊酸（Aspirin）酚酸:第58頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五化學(xué)性質(zhì)：1.酸性2.脫水反應(yīng)（1）-醇酸丙交酯第59頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（2）-醇酸生物體內(nèi)在延胡索酸酶作用下脫水，生成延胡索酸第60頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五（3）或-醇酸-丁內(nèi)酯-戊內(nèi)酯第61頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五課堂習(xí)題:

-甲基--戊內(nèi)酯第62頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五3.氧化羰基酸不反應(yīng)弱氧化劑，可鑒別a,b－羥基酸第63頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五二、羰基酸醛酸:丙醛酸甲酰乙酸

3-氧代丙酸乙醛酸第64頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五酮酸：丙酮酸

3-丁酮酸、b-丁酮酸、

3-氧代丁酸-戊酮酸丁酮二酸（草酰乙酸）第65頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，星期五化學(xué)性質(zhì):1.脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)可使分子中減少一個(gè)碳原子室溫即可脫羧第66頁(yè)，共71頁(yè)，2022年，5月20日，20點(diǎn)16分，