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儀器分析重點(diǎn)知識(shí)點(diǎn)整理一,名詞解釋。吸收光譜:指物質(zhì)對(duì)相應(yīng)輻射能的選擇性吸收而產(chǎn)生的光譜吸光度(A):是指光線(xiàn)通過(guò)溶液或某一物質(zhì)前的入射光強(qiáng)度與該光線(xiàn)通過(guò)溶液或物質(zhì)后的透射光強(qiáng)度比值的以10為底的對(duì)數(shù)A=abc=lg(I0/It)透光率(T):透射光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度之比T=I0/It摩爾吸光系數(shù)(£):物質(zhì)對(duì)某波長(zhǎng)的光的吸收能力的量度(如濃度c以摩爾濃度(mol/L)表示則A=£bc)物理意義:溶液濃度為1mol/L,液層厚度為1cm時(shí)的吸光度百分吸光系數(shù)(Elcml%):物質(zhì)對(duì)某波長(zhǎng)的光的吸收能力的量度,(如濃度c以質(zhì)量百分濃度(g/100ml),則A=E1cm1%bc)物理意義:溶液濃度為1g/100ml,液層厚度為1cm時(shí)的吸光度發(fā)色團(tuán):有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有n-n*或n-n*躍遷的基團(tuán),能在紫外可見(jiàn)光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收助色團(tuán):含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán),本身不能吸收波長(zhǎng)大于200nm的輻射,但與發(fā)色團(tuán)或飽和烴相連時(shí),能使該發(fā)色團(tuán)或飽和烴的吸收峰向長(zhǎng)波移動(dòng),并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)紅移(長(zhǎng)移):由取代基或溶劑效應(yīng)等引起的吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象藍(lán)移(短移):由取代基或溶劑效應(yīng)等引起的吸收峰向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)的現(xiàn)象濃色效應(yīng)(增色效應(yīng)):使化合物吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng)淡色效應(yīng)(減色效應(yīng)):使化合物吸收強(qiáng)度減弱的效應(yīng)吸收帶:紫外-可見(jiàn)光譜為帶狀光譜,故將紫外-可見(jiàn)光譜中吸收峰稱(chēng)為吸收帶R帶:Radikal(基團(tuán)),是由n-n*躍遷引起的吸收帶K帶:Konjugation(共^作用),是由共軛雙鍵中n—n*躍遷引起的吸收帶B帶:benzenoid(苯的),是由苯等芳香族化合物的骨架伸縮振動(dòng)與苯環(huán)狀共軛系統(tǒng)疊加的斤—n*躍遷引起的吸收帶,芳香族化合物特征吸收帶E帶:也是芳香族化合物特征吸收帶,分為E1、E2紫外吸收曲線(xiàn)(紫外吸收光譜):最大吸收波長(zhǎng)入max:吸收曲線(xiàn)上的吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)最小吸收波長(zhǎng)入min:吸收曲線(xiàn)上的吸收谷所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)末端吸收:吸收曲線(xiàn)上短波端只呈現(xiàn)強(qiáng)吸收而不成峰形的部分試劑空白:指在相同條件下只是不加入試樣溶液,而依次加入各種試劑和溶液所得到的空白溶液試樣空白:指在與顯色相同條件下取相同量試樣溶液,只是不加顯色劑所制備的空白溶液溶劑空白;指在測(cè)定入射波長(zhǎng)下,溶液中只有被測(cè)組分對(duì)光有吸收,而顯色劑或其他組分對(duì)光沒(méi)有吸收或有少許吸收,但所引起的測(cè)定誤差在允許范圍內(nèi),此時(shí)可用溶劑作為空白溶液熒光:物質(zhì)分子吸收光子能量而被激發(fā),然后從激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射出的光分子熒光:?熒光效率:激發(fā)態(tài)分子發(fā)射熒光的光子數(shù)與基態(tài)分子吸收激發(fā)光的光子數(shù)之比多普勒變寬:由于原子的無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)而引起的譜線(xiàn)變寬用AvD表示譜線(xiàn)輪廓:原子光譜理論上產(chǎn)生線(xiàn)性光譜,吸收線(xiàn)應(yīng)是很尖銳的,但由于種種原因造成譜線(xiàn)具有一定的寬度,一定的形狀,即譜線(xiàn)輪廓半寬度(Av):是指峰高一半(K0/2)時(shí)所對(duì)應(yīng)的頻率范圍峰值吸收系數(shù):吸收線(xiàn)中心頻率所對(duì)應(yīng)的峰值吸收系數(shù)?共振吸收線(xiàn):原子的最外層電子從基態(tài)躍到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線(xiàn),最靈敏的譜線(xiàn)內(nèi)標(biāo)法:選擇樣品中不含有的純物質(zhì)作為對(duì)照物質(zhì)(內(nèi)標(biāo))加入待測(cè)樣品溶液中,以待測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)信號(hào)對(duì)比,測(cè)定待測(cè)組分含量的方法外標(biāo)法:用待測(cè)組分的純品作標(biāo)準(zhǔn)品,在相同條件下以標(biāo)準(zhǔn)品和樣品中待測(cè)組分的響應(yīng)信號(hào)相比較進(jìn)行定量的方法背景干擾:主要是原子化過(guò)程中所產(chǎn)生的連續(xù)光譜干擾,前面光譜干擾中已詳細(xì)介紹,它主要包括分子吸收、光的散射及折射等,是光譜干擾的主要原因物理干擾:指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程中,由于試樣任何物理特性(如密度、粘度、表面張力)的變化而引起的原子吸收強(qiáng)度下降的效應(yīng)光譜干擾:由于分析元素的吸收線(xiàn)與其他吸收線(xiàn)或輻射不能完全分離所引起的干擾原子吸收光譜:?保護(hù)劑:作用于與被測(cè)元素生成更穩(wěn)定的配合物,防止被測(cè)元素與干擾組分反應(yīng)釋放劑:作用于與干擾組分形成更穩(wěn)定或更難發(fā)揮的化合物,以使被測(cè)元素釋放出來(lái)紅外線(xiàn):波長(zhǎng)為0.76-500um的電磁波紅外光譜:又稱(chēng)分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜,屬分子吸收光譜。樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí),分子吸收其中一些頻率的輻射,分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)引起偶極矩的凈變化,使振-轉(zhuǎn)能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),相應(yīng)于這些區(qū)域的透射光強(qiáng)減弱,記錄百分透過(guò)率T%對(duì)波數(shù)或波長(zhǎng)的曲線(xiàn),即紅外光譜波長(zhǎng):波在一個(gè)振動(dòng)周期內(nèi)傳播的距離。它可以用相鄰兩個(gè)波峰或波谷之間的距離來(lái)表達(dá)波數(shù):波長(zhǎng)的倒數(shù),用。表示,單位是cm-1,表示每厘米長(zhǎng)光波中波的數(shù)目頻率:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)完成振動(dòng)的次數(shù)來(lái)自百度不飽和度:又稱(chēng)缺氫指數(shù),是有機(jī)物分子不飽和程度的量化標(biāo)志,通常用希臘字母Q表示來(lái)自百度特征峰:能證明某官能團(tuán)存在的,又容易辨認(rèn)的一些吸收峰相關(guān)峰:由一個(gè)官能團(tuán)的存在而出現(xiàn)的一組相互依存的特征吸收峰基頻峰:分子吸收紅外輻射后,由振動(dòng)能級(jí)的基態(tài)(V=0)躍遷到第一激發(fā)態(tài)(V=1)時(shí)所產(chǎn)生的吸收峰泛頻峰:分子吸收紅外輻射后,由振動(dòng)能級(jí)的基態(tài)(V=0)躍遷到第一激發(fā)態(tài)(V=2)、第二激發(fā)態(tài)(V=3)、???,時(shí)所產(chǎn)生的吸收峰振動(dòng)自由度:獨(dú)立的基本振動(dòng)的數(shù)目紅外非活性自由度:? P81紅外非活性振動(dòng)伸縮振動(dòng):分子中原子沿著化學(xué)鍵方向的振動(dòng)彎曲振動(dòng):指使鍵角發(fā)生周期性變化的振動(dòng)耦合效應(yīng):當(dāng)兩個(gè)相同的基團(tuán)在分子中靠的很近或共用一個(gè)原子時(shí),其相對(duì)應(yīng)的特征吸收峰常發(fā)生分裂,形成兩個(gè)峰的現(xiàn)象吸附色譜法:一種溶質(zhì)基于吸附現(xiàn)象而獲得分離的液-固色譜分析方法分配色譜法:一種基于不同組分在流動(dòng)相和固定相之間分配系數(shù)的差異而使之分離的色譜分析方法鍵和相色譜法:將有機(jī)分子(固定液)通過(guò)適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng)以共價(jià)鍵的形式結(jié)合在載體(支持劑)的表面,所制備的固定相稱(chēng)為化學(xué)鍵和固定相。使用化學(xué)鍵和固定相的色譜方法即為鍵和相色譜法空間排阻色譜法:利用某些凝膠對(duì)不同組分因分子大小不同而阻滯作用不同的差異而進(jìn)行分離的方法稱(chēng)為空間排阻色譜法離子交換色譜法:以離子交換劑為固定相,用水或與水混合的溶劑為流動(dòng)相,根據(jù)離子交換劑對(duì)各組分離子親合力的不同而使其分離的方法稱(chēng)為離子交換色譜法毛細(xì)管點(diǎn)色譜法:以在高壓直流電場(chǎng)中所產(chǎn)生的電滲流為驅(qū)動(dòng)力,毛細(xì)管色譜柱為分離通道,依據(jù)樣品中不同組分的分配系數(shù)及電泳淌度的差別,而進(jìn)行的一種分離方法紙色譜法:以紙作為載體,以濾紙纖維上吸附的水分為固定相,以有機(jī)溶劑為展開(kāi)劑的色譜分析方法。屬于分配色譜法色譜過(guò)程:?分配系數(shù)(K):是在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動(dòng)相中平衡的比值K=cs/cm容量因子(分配比(k)):表示在一定溫度和壓力下,組分在兩相中的質(zhì)量比k=ms/mm保留因子(R'):從微觀出發(fā),一個(gè)樣品分子在流動(dòng)相中出現(xiàn)的頻率,即在流動(dòng)相中停留的時(shí)間分?jǐn)?shù)(P164)固定相:流動(dòng)相:吸附等溫線(xiàn):指在一定溫度下,某一組分在固定相和流動(dòng)相之間達(dá)到平衡時(shí),組分在固定相中的濃度Cs對(duì)組分在流動(dòng)相中的濃度Cm作圖得到的曲線(xiàn),用函數(shù)描述為Cs=f(KCm)薄層色譜法:將吸附劑(或載體)均勻地鋪在玻璃板或塑料板、鋁箔、聚酯薄膜上,形成薄層,把要分離的樣品點(diǎn)加在薄層上,然后用合適的溶劑展開(kāi)而達(dá)到分離、鑒定和定量的目的正相分配色譜法:固定相的極性大于流動(dòng)相,即以強(qiáng)極性溶劑為固定液,弱極性有機(jī)溶劑為流動(dòng)相的分配色譜法反向分配色譜法:固定相的極性小于流動(dòng)相,與上相反紙色譜法:以吸附在紙纖維(載體)上的水(或其他物質(zhì))作固定相,有機(jī)溶液作為流動(dòng)相,而進(jìn)行分離分析的色譜法(或P193說(shuō)法)邊緣效應(yīng):是指同一物質(zhì)的色譜斑點(diǎn)在同一薄層板上出現(xiàn)的兩邊緣部分的Rf值大于中間部分的RF值的現(xiàn)象氣相色譜法:用氣體做為流動(dòng)相的色譜法柱效率:P199理論塔板數(shù):分離度(R):又稱(chēng)分辨度,相鄰兩組色譜峰的保留時(shí)間之差與兩峰底寬度之和一半的比值固定液:分流比:WCOT:程序升溫:在同一個(gè)分析周期內(nèi),柱溫按預(yù)定的加熱速度,隨時(shí)間作線(xiàn)性或非線(xiàn)性變化噪聲(N):在沒(méi)有樣品進(jìn)入檢測(cè)器的情況下,僅由于檢測(cè)器本身及其他操作條件使基線(xiàn)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生起伏的信號(hào)檢測(cè)器靈敏度:是指通過(guò)檢測(cè)器物質(zhì)的量變化時(shí),該物質(zhì)響應(yīng)值的變化檢測(cè)器的檢測(cè)限:從靈敏度和噪聲兩方面來(lái)說(shuō)明檢測(cè)器性能P211最小測(cè)量值:是恰好能產(chǎn)生二(或三)倍噪聲時(shí)的進(jìn)樣量或進(jìn)樣濃度P212檢測(cè)器的線(xiàn)性范圍:指被測(cè)物質(zhì)的量與檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)成線(xiàn)性關(guān)系的范圍,以最大允許進(jìn)樣量與最小進(jìn)樣量之比表示尾吹氣:又叫輔助氣,是從柱出口處直接進(jìn)入檢測(cè)器的一路氣體色譜工作站:P215雙柱定性:在兩根不同極性的柱子上,將未知物的保留值與標(biāo)準(zhǔn)品的保留值或在文獻(xiàn)上的保留值進(jìn)行對(duì)比分析

定量校正因子:因?yàn)楦魑镔|(zhì)在同一檢測(cè)器上響應(yīng)不同(A1/A2Nm1/m2),因子的概念,使校正后

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