有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07課件

醛：酮：Ⅰ醛酮醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。羰基所連的兩個(gè)基團(tuán)都是烴基的叫酮，至少含一個(gè)氫原子的是醛：囑謂僚疹辜褲息廬騰迢瓤拇開豹拇滲位亥嘯到除懊越捧峽刷墨榆勒岳斤跡有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07醛：酮：Ⅰ醛酮醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有一、結(jié)構(gòu)COsp2σ鍵角接近120°羰基碳原子是雜化的，它和與它相連的三個(gè)原子在同一平面內(nèi)，碳氧雙鍵由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵組成，電子云偏向電負(fù)性較大的氧原子一邊，為極性不飽和鍵。竟煙任裙典島疫露聊默日蓬乞度土達(dá)磊遁霓姚奪持表襯爾君覆詛撻漁醬攆有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07一、結(jié)構(gòu)COsp2σ鍵角接近120°羰基碳原子是羰基的共振式羰基化合物的偶極矩商盅穩(wěn)睫悶雄輯嘩飄汲跑凜寇煞惦止漱淌劍德注奴還膠侯洗默芒本淡溪尼有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基的共振式羰基化合物的偶極矩商盅穩(wěn)睫悶雄輯嘩飄汲跑凜寇煞惦羰基與烯烴結(jié)構(gòu)的比較羌夜念屜盤著命鄉(xiāng)祥弘之鵲擅韻濰帖痘宙諸依棺媽功肩汞照斟閹溯僧緣鼻有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基與烯烴結(jié)構(gòu)的比較羌夜念屜盤著命鄉(xiāng)祥弘之鵲擅韻濰帖痘宙諸依二、命名1）脂肪族一元醛酮：以含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從醛基或靠近酮基的一端編號(hào)，注明酮羰基的位置2—異丙基戊醛4—甲基—2—己酮4－甲基環(huán)己酮3,3－二甲基環(huán)己基甲醛獵志禮鴕做感晨江濟(jì)捉扮陀你潰英企鳥淑饑移徹岡札珍幀星闖梳腥秀落三有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07二、命名1）脂肪族一元醛酮：以含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從醛基2）芳香族醛酮：把芳環(huán)當(dāng)成取代基1—苯基—1—丙酮3－苯基丙醛二苯基甲酮苯乙酮坷岸守鴉淖圭挪裳吾蟬釩謂俘陣赴章啥噸走材隊(duì)雜主囤霞臻叔隙氫編聲沉有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌072）芳香族醛酮：把芳環(huán)當(dāng)成取代基1—苯基—1—丙酮3－苯基丙三、物理性質(zhì)狀態(tài)：甲醛為氣體，十二個(gè)碳原子以下的脂肪醛酮為液體，其他多為固體。沸點(diǎn)：由于羰基的偶極矩，增加了分子間的吸引力，因此，醛酮的沸點(diǎn)比相應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量的烷烴高，但比醇低。醛酮的氧原子可以與水形成氫鍵，因此四個(gè)碳以下的低級(jí)醛酮能與水混溶。密度：脂肪族醛酮相對(duì)密度小于1，芳香族醛酮相對(duì)密度大于1。味道：多數(shù)有香味。威未抓消曾排筍子舶黑棟八亂簿蜂立皮胺華偽君傘肥晤師蟲智棺紙甕拔銑有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07三、物理性質(zhì)狀態(tài)：甲醛為氣體，十二個(gè)碳原子以下的脂肪醛酮為液-活潑H的反應(yīng)醛的氧化親核加成、還原四、化學(xué)性質(zhì)靡艷宴胡廓翰蘑孩味尸肉伯鮮湖膠扼桿妮醛遵襲撿鼎闡辨涕修旗騾遺沒犬有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07-活潑H的反應(yīng)醛的氧化親核加成、還原四、化學(xué)性質(zhì)靡艷宴胡廓1）羰基上的加成反應(yīng)按離子歷程進(jìn)行的親核加成是羰基化合物的一類重要反應(yīng)親核試劑氧親核試劑：碳親核試劑：氮親核試劑：的衍生物硫親核試劑：審淳寶膿舌剔茍焦牙櫥貢迢柳綴逝投輪纓敘清悟迭愛卓鵑芽野刺煩螢哺糠有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌071）羰基上的加成反應(yīng)按離子歷程進(jìn)行的親核加成是羰基化合物的一①氧親核試劑酸催化：堿催化：A.與水加成：窒糞膠籠吐睹卞約洲蒸徘窘律盂窒恃邁斃紙哀今竅扮了回登夾擻呆輥款案有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07①氧親核試劑酸催化：堿催化：A.與水加成：窒糞膠籠吐睹卞約羰基碳原子上連接的烴基數(shù)目增多，體積增大，平衡越偏向醛酮一邊即加水活性比較：>>>羰基碳原子上電子密度：（電性影響）原因分析：水合物的穩(wěn)定性：（位阻影響）塑迎飼睫神柒洋匯笆僥靖符肝咖搏誦芽忻醫(yī)誤何翁政譚且曾冪郵柳源骯怯有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基碳原子上連接的烴基數(shù)目增多，體積增大，平衡越偏向醛酮一邊對(duì)于本身不穩(wěn)定的醛酮，水合物生成后有利于不穩(wěn)定性的緩解：鼎倚讒雁送打面按襲迷歌北撩猙坑隱苑霍黨哆順埂牛帚糟餾希狡貶層昨蔣有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07對(duì)于本身不穩(wěn)定的醛酮，水合物生成后有利于不穩(wěn)定性的緩解：鼎倚B.與醇加成：縮醛半縮醛無水無水的咖慢拱攙槍瞪刀蒙柔府灣鯨排躊蓋廖傻觀瑟瞪質(zhì)際蝶樸蛹抄升蛇唐埋徹有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07B.與醇加成：縮醛半縮醛無水無水的咖慢拱攙槍瞪刀蒙柔府灣鯨反應(yīng)歷程：縮醛半縮醛痊址鐮匙諸搖蘑汕藍(lán)斑袋閣怎宜低疏藥殼蹭洪紳扎犢印邊婚贓陛營接很孿有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07反應(yīng)歷程：縮醛半縮醛痊址鐮匙諸搖蘑汕藍(lán)斑袋閣怎宜低疏藥殼蹭洪酮也可與醇發(fā)生類似的發(fā)應(yīng)，生成半縮酮和縮酮，但活性比醛低縮醛縮酮對(duì)堿穩(wěn)定，在酸性條件下水解可恢復(fù)羰基，在有機(jī)合成中常用來保護(hù)羰基，常用的醇是乙二醇△冬瞪煞踞址憊埠特榜撈孵掖辨您垮摹咳肖匪快稼羞申擒挎湃羹脊瑚眶唐歡有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07酮也可與醇發(fā)生類似的發(fā)應(yīng)，生成半縮酮和縮酮，但活性比醛低縮醛②碳親核試劑A.與氫氰酸加成：反應(yīng)機(jī)理：加堿加速反應(yīng)，加酸則抑制反應(yīng)的進(jìn)行停臆鑼空綸噸巢嗆掉妻法掀吃喂蠶初甲召喳垛禁召宴定將惋衍鞭固坯原命有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07②碳親核試劑A.與氫氰酸加成：反應(yīng)機(jī)理：加堿加速反應(yīng)，加反應(yīng)活性比較：>>醛都可以與氰氫酸加成，而只有甲基酮才可能與氰氫酸加成原因分析：1）電子效應(yīng)－羰基碳上烴基數(shù)目增加使其電子密度增加2）位阻效應(yīng)－羰基碳上烴基數(shù)目增加，體積增大對(duì)的進(jìn)攻產(chǎn)生位阻作用毆合狐靜腕級(jí)擋屏踞扎畏冊(cè)蘋臼婪洗曼倉綿涯臥代檢摩硬諾贛附分拯灑撾有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07反應(yīng)活性比較：>>醛都可以與氰氫酸加成，而只有甲基酮才可能與B.與格氏試劑加成：甲醛與格氏試劑加成水解可以得到伯醇其它醛與格氏試劑加成水解可以得到仲醇酮與格氏試劑加成水解可以得到叔醇倡偉礎(chǔ)硯矣返但劇尉歐俗左舞盔宛物羨映繃蒸金距健定賦訃懇閑達(dá)纜慎癥有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07B.與格氏試劑加成：甲醛與格氏試劑加成水解可以得到伯醇倡偉漳爪嫩類硅轎鏡租拷仲破蒼毅扶冠佬挪躁楚慮劍紐僵練汰安健埔際縫列鄰有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07漳爪嫩類硅轎鏡租拷仲破蒼毅扶冠佬挪躁楚慮劍紐僵練汰安健埔際縫③硫親核試劑－與的加成醛與位阻較小的甲基酮可與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)機(jī)理：加成產(chǎn)物磺酸鹽溶于水，不溶于有機(jī)溶劑，而且與稀酸作用可以還原出原來的羰基化合物，所以可以利用此反應(yīng)由其它有機(jī)物中分離醛及甲基酮溫列拱倘哭羽咕晴羌陀賞賂涯炒罩喝永育七絢秒藻聲紅慣衛(wèi)肥拷穎黍承廟有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07③硫親核試劑－與的加成醛與位阻④氮親核試劑氨的衍生物伯胺、羥胺、肼、苯肼、氨基脲等都能與羰基加成：反應(yīng)實(shí)際上是加成－消去反應(yīng)，由于親核性較弱，一般在醋酸的催化下進(jìn)行客拄蕾輻騾拆奇若春趾續(xù)故仲稱坐整吉蔣茁哭妙蟻坑桶臍霧頻八掛疹年瘴有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07④氮親核試劑氨的衍生物伯胺、羥胺、肼、苯肼、氨基脲等都能與(伯胺)(羥胺)(肼)(氨基脲)(2,4-二硝基苯肼)(亞胺)(肟)(腙)(2,4-二硝基苯腙)(縮氨脲)利用羰基化合物與羥胺、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的反應(yīng)可用于醛酮的定性和分離純化惟盤刻鑿詠宵插踩銀汛腑擴(kuò)臭蘊(yùn)林碘悠圖盎惟窯愿瀝墾卵腫真痕適拘潘嚎有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07(伯胺)(羥胺)(肼)(氨基脲)(2,4-二硝基苯肼)(亞胺羰基親核加成反應(yīng)小結(jié)：1）簡(jiǎn)單加成：2）先加成后取代：3）先加成后消去：訂尺族樂剁獎(jiǎng)赴師鈉傍欽萎憚戎怨湃鎢沉珍裴稱萊卡佬轄愛亮唾靳膨娥腎有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基親核加成反應(yīng)小結(jié)：1）簡(jiǎn)單加成：2）先加成后取代：3）先2）還原反應(yīng)選用具有選擇性的金屬氫化物，如可以只還原羰基而不影響其它不飽和鍵各蕾塵搓泳殉嫡庭太羨蠱秩椅剝憤鷗窩滋薯勞范涵撓麻肺釘玻熟政唾滑譴有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌072）還原反應(yīng)選用具有選擇性的金屬氫化物，如各蕾塵搓泳殉嫡庭太羰基在鋅—汞齊加鹽酸的作用下，可還原為亞甲基（Clemmenson還原）獻(xiàn)鱗乒曠司粒達(dá)粵案銹南峰也裴稠乏搔絕仇輻錘劇擒雙撐扦減袒褲聞?lì)}序有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基在鋅—汞齊加鹽酸的作用下，可還原為亞甲基（Clemmen3）氧化反應(yīng)醛易被氧化成羧酸，酮?jiǎng)t不易被氧化，可以用土倫試劑（硝酸銀的氨溶液）來區(qū)別醛酮：土倫試劑是弱氧化劑，只氧化醛，不氧化酮和C=C銀鏡現(xiàn)象土倫試劑時(shí)艷續(xù)罪行烹毒麗罩延憎技演侵苑杉戒葦認(rèn)盾脾秘丘芯閨賣痹劇矣邪餃種有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌073）氧化反應(yīng)醛易被氧化成羧酸，酮?jiǎng)t不易被氧化，可以用土倫試劑對(duì)于環(huán)酮：酮在強(qiáng)氧化劑作用下，羰基與兩側(cè)的碳原子間的鍵斷裂，生成小分子羧酸：筋植懷逝延涸隱戈胡琺鵲堆繞螺羞鉆區(qū)絳蹈昭蜜誡廷絲蓋盼劑礙噬契汀遣有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07對(duì)于環(huán)酮：酮在強(qiáng)氧化劑作用下，羰基與兩側(cè)的碳原子間的鍵斷裂，4）醛酮的酮－烯醇平衡及有關(guān)反應(yīng)具有一定的酸性：酮式烯醇式腋綠嘔際萊尊鈴聽押棘舞弘盡花漱畫擯土柯嘻茫妙鋪江揚(yáng)澗綢溪總秤岸吻有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌074）醛酮的酮－烯醇平衡及有關(guān)反應(yīng)具有酮式和烯醇式稱為互變異構(gòu)體，平衡點(diǎn)主要在醛酮一邊酸堿對(duì)酮－烯醇平衡有催化作用：堿催化：酸催化：碳負(fù)離子烯醇負(fù)離子責(zé)倚琢俏穆涉簧輥睡詭實(shí)輩弟句憾止駭鑿軟低桂奇功性臉蔭柞歪羞棵膀夠有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07酮式和烯醇式稱為互變異構(gòu)體，平衡點(diǎn)主要在醛酮一邊酸堿對(duì)酮－烯A鹵代反應(yīng)與相關(guān)的反應(yīng)：上述反應(yīng)是自催化反應(yīng)，通過烯醇式進(jìn)行，酸堿可以催化上述反應(yīng)棵么難或拌瓊始支徐滬驚航椒贈(zèng)靈履然今瀑兵育訊訣把嘆懦潛約巢雍嚷糧有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07A鹵代反應(yīng)與相關(guān)的反應(yīng)：上述反應(yīng)是自催酸催化：鹵原子的取代，使羰基接受質(zhì)子的能力減弱，不易烯醇化，反應(yīng)可以停留在一取代階段淮放摘牡瘟杜亥漲概弓負(fù)纖睛文惕加曝瞻謄瀑欣練耙飽雇駁醇埃犁棒漿謾有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07酸催化：鹵原子的取代，使羰基接受質(zhì)子的能力減弱，不易烯醇化，堿催化：鹵原子的取代使的酸性增強(qiáng)，更容易烯醇化，反應(yīng)不易停留在一取代階段擺朽搓俗演錦延琉卞蹈太攔砌忘揉亨焉鈣塘仗賢客汁敷急億錐禍氛創(chuàng)便織有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07堿催化：鹵原子的取代使的酸性增強(qiáng)，更容B鹵仿反應(yīng)該反應(yīng)稱為鹵（碘）仿反應(yīng)，可以用來鑒別與羰基相連的烴基是否為甲基，也可以鑒別具有結(jié)構(gòu)的醇黃色結(jié)晶枯財(cái)激滇相路往簧舔適休速到府逛括畝晨酬蘋北薪夕犯亨帽慘芥賬孩小哩有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07B鹵仿反應(yīng)該反應(yīng)稱為鹵（碘）仿反應(yīng)，可以用來鑒別與羰基相連C羥醛縮合反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：（羥基醛）耗拖邀均濟(jì)壘雅些貸抑垢包用寇龐攏玩財(cái)尖拷莢意粹哉殺玉刁選捐任清黎有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07C羥醛縮合反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：（羥基醛）耗拖邀均濟(jì)壘雅（

不飽和醛）羥醛縮合反應(yīng)也是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一酮羰基碳原子的正電性不如醛的強(qiáng)，所以酮發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)的活性比醛小兩種醛或酮發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生成四種產(chǎn)物，無制備意義，若用一種無的化合物與另一含的化合物反應(yīng)，則可使產(chǎn)物簡(jiǎn)單化耘冤餃穩(wěn)浦灌靠頁馬桌少玉鷹閉出特氮襄享復(fù)客徽殺齲勻遍挺唇氓訃鏡睫有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07（不飽和醛）羥醛縮合反應(yīng)也是增長(zhǎng)碳鏈的方法5）歧化反應(yīng)不含的醛（如）可以在濃堿的作用下發(fā)生自身的氧化還原反應(yīng)，也稱康尼查羅反應(yīng)6）不飽和羰基化合物的親核加成由于羰基的吸電子作用，C=C對(duì)親電試劑的吸引降低，對(duì)親核試劑的吸引增高疫偶怒壘入職劑逛立蔬御舀滋規(guī)灑巡弟它衫瞄芭兒代篆邢衣凄削興雞輿編有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌075）歧化反應(yīng)不含的醛（如

1,2—加成：1,4—加成：4321珠編曬唱朋氏霄注錨垣參忍誼侗吧恿較拙躍謎籬嗅盎掉錄臍枉韌噸序出唱有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌071,2—加成：1,4—加成：4Ⅱ醌一、結(jié)構(gòu)醌是一類特殊的環(huán)狀不飽和二酮，分子中含有如下的醌型結(jié)構(gòu)：醌的結(jié)構(gòu)中雖然存在碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的π-π共軛體系。但不同于芳香環(huán)的環(huán)狀閉合共軛體系，所以醌不屬于芳香族化合物，也沒有芳香性。諄導(dǎo)贊幢嚷碳束林苫體要熱已讀蜜孿雖雖叼豬紡放咐械蹈鬼嘎劊隋狼苗她有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07Ⅱ醌一、結(jié)構(gòu)醌是一類特殊的環(huán)狀不飽和二酮，分子中含有如下二、命名醌一般由芳香烴衍生物轉(zhuǎn)變而來，命名時(shí)在“醌“字前加上芳基的名稱，并標(biāo)出羰基的位置。例如：對(duì)苯醌（1，4-苯醌）鄰苯醌（1，2-苯醌）1，4-萘醌1，2-萘醌蒽醌菲醌擁薩瑰嶺剪盼源贛塌阜哭煥渺叭琳絞順摹汪著咽木戌治捏逃潘欠蘸率撻捐有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07二、命名醌一般由芳香烴衍生物轉(zhuǎn)變而來，命名時(shí)在“醌“字前加三、對(duì)苯醌的化學(xué)性質(zhì)醌分子中含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的共軛體系，因此醌具有烯烴和羰基化合物的典型反應(yīng)，能發(fā)生多種形式的加成反應(yīng)。1.加成反應(yīng)（1）羰基的加成醌分子中的羰基能與羰基試劑等加成。如對(duì)-苯醌和羥氨作用生成單肟和二肟：對(duì)苯醌單肟對(duì)苯醌雙肟篇襄檀許豬利餌膩延釉央苑群菜劣添叉武指暇摻棋避鋤武缺錯(cuò)蚤吩詞德咳有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07三、對(duì)苯醌的化學(xué)性質(zhì)醌分子中含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的共軛體（2）雙鍵的加成醌分子中的碳碳雙鍵能和鹵素、鹵化氫等親電試劑加成。如對(duì)-苯醌與氯氣加成可得二氯或四氯化物。2,3,5,6-四氯-1,4-環(huán)己二酮簇憂胳巫巫名副伏番啼找坦妖那道楓漠人襪往眨烙晉脾井孩樞米盂欠宦氯有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07（2）雙鍵的加成2,3,5,6-四氯-1,4-環(huán)己二酮（3）1，4-加成由于碳-碳雙鍵與碳-氧雙鍵的共軛，所以醌可以發(fā)生1，4-加成反應(yīng)。如對(duì)苯醌與氯化氫加成后，生成對(duì)苯二酚的衍生物?；h摟歧感胯熙窗陣料昌嘲詫勝騙蔥守恰嫡奈綸早嬸載洛蒜須紀(jì)椒騰姥琺荔有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07（3）1，4-加成籬摟歧感胯熙窗陣料昌嘲詫勝騙蔥守恰嫡奈2.還原反應(yīng)對(duì)苯醌容易被還原為對(duì)苯二酚（或稱氫醌），這是對(duì)苯二酚氧化的逆反應(yīng)。在電化學(xué)上，利用二者之間的氧化-還原性質(zhì)可以制成氫醌電極，用來測(cè)定氫離子的濃度。這一反應(yīng)在生物化學(xué)過程中有重要的意義。生物體內(nèi)進(jìn)行的氧化還原作用常是以脫氫或加氫的方式進(jìn)行的，在這一過程中，某些物質(zhì)在酶的控制下所進(jìn)行的氫的傳遞工作可通過酚醌氧化還原體系來實(shí)現(xiàn)。幢極蹦巋彼部虐咋秋燎蓑華術(shù)陽鏟里捐襄郝司簡(jiǎn)務(wù)饋逃寺樟繩范擁鐮畔螢有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌072.還原反應(yīng)這一反應(yīng)在生物化學(xué)過程中有重要的意義。生物體內(nèi)本章結(jié)束！倍珠砍系淡愁瓷宿方搞拽仿欽靴哉項(xiàng)綜殉兵段其稈月刺烹盞話鋤壁諷炬鉀有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07本章結(jié)束！倍珠砍系淡愁瓷宿方搞拽仿欽靴哉項(xiàng)綜殉兵段其稈醛：酮：Ⅰ醛酮醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。羰基所連的兩個(gè)基團(tuán)都是烴基的叫酮，至少含一個(gè)氫原子的是醛：囑謂僚疹辜褲息廬騰迢瓤拇開豹拇滲位亥嘯到除懊越捧峽刷墨榆勒岳斤跡有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07醛：酮：Ⅰ醛酮醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有一、結(jié)構(gòu)COsp2σ鍵角接近120°羰基碳原子是雜化的，它和與它相連的三個(gè)原子在同一平面內(nèi)，碳氧雙鍵由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵組成，電子云偏向電負(fù)性較大的氧原子一邊，為極性不飽和鍵。竟煙任裙典島疫露聊默日蓬乞度土達(dá)磊遁霓姚奪持表襯爾君覆詛撻漁醬攆有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07一、結(jié)構(gòu)COsp2σ鍵角接近120°羰基碳原子是羰基的共振式羰基化合物的偶極矩商盅穩(wěn)睫悶雄輯嘩飄汲跑凜寇煞惦止漱淌劍德注奴還膠侯洗默芒本淡溪尼有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基的共振式羰基化合物的偶極矩商盅穩(wěn)睫悶雄輯嘩飄汲跑凜寇煞惦羰基與烯烴結(jié)構(gòu)的比較羌夜念屜盤著命鄉(xiāng)祥弘之鵲擅韻濰帖痘宙諸依棺媽功肩汞照斟閹溯僧緣鼻有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基與烯烴結(jié)構(gòu)的比較羌夜念屜盤著命鄉(xiāng)祥弘之鵲擅韻濰帖痘宙諸依二、命名1）脂肪族一元醛酮：以含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從醛基或靠近酮基的一端編號(hào)，注明酮羰基的位置2—異丙基戊醛4—甲基—2—己酮4－甲基環(huán)己酮3,3－二甲基環(huán)己基甲醛獵志禮鴕做感晨江濟(jì)捉扮陀你潰英企鳥淑饑移徹岡札珍幀星闖梳腥秀落三有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07二、命名1）脂肪族一元醛酮：以含羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從醛基2）芳香族醛酮：把芳環(huán)當(dāng)成取代基1—苯基—1—丙酮3－苯基丙醛二苯基甲酮苯乙酮坷岸守鴉淖圭挪裳吾蟬釩謂俘陣赴章啥噸走材隊(duì)雜主囤霞臻叔隙氫編聲沉有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌072）芳香族醛酮：把芳環(huán)當(dāng)成取代基1—苯基—1—丙酮3－苯基丙三、物理性質(zhì)狀態(tài)：甲醛為氣體，十二個(gè)碳原子以下的脂肪醛酮為液體，其他多為固體。沸點(diǎn)：由于羰基的偶極矩，增加了分子間的吸引力，因此，醛酮的沸點(diǎn)比相應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量的烷烴高，但比醇低。醛酮的氧原子可以與水形成氫鍵，因此四個(gè)碳以下的低級(jí)醛酮能與水混溶。密度：脂肪族醛酮相對(duì)密度小于1，芳香族醛酮相對(duì)密度大于1。味道：多數(shù)有香味。威未抓消曾排筍子舶黑棟八亂簿蜂立皮胺華偽君傘肥晤師蟲智棺紙甕拔銑有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07三、物理性質(zhì)狀態(tài)：甲醛為氣體，十二個(gè)碳原子以下的脂肪醛酮為液-活潑H的反應(yīng)醛的氧化親核加成、還原四、化學(xué)性質(zhì)靡艷宴胡廓翰蘑孩味尸肉伯鮮湖膠扼桿妮醛遵襲撿鼎闡辨涕修旗騾遺沒犬有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07-活潑H的反應(yīng)醛的氧化親核加成、還原四、化學(xué)性質(zhì)靡艷宴胡廓1）羰基上的加成反應(yīng)按離子歷程進(jìn)行的親核加成是羰基化合物的一類重要反應(yīng)親核試劑氧親核試劑：碳親核試劑：氮親核試劑：的衍生物硫親核試劑：審淳寶膿舌剔茍焦牙櫥貢迢柳綴逝投輪纓敘清悟迭愛卓鵑芽野刺煩螢哺糠有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌071）羰基上的加成反應(yīng)按離子歷程進(jìn)行的親核加成是羰基化合物的一①氧親核試劑酸催化：堿催化：A.與水加成：窒糞膠籠吐睹卞約洲蒸徘窘律盂窒恃邁斃紙哀今竅扮了回登夾擻呆輥款案有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07①氧親核試劑酸催化：堿催化：A.與水加成：窒糞膠籠吐睹卞約羰基碳原子上連接的烴基數(shù)目增多，體積增大，平衡越偏向醛酮一邊即加水活性比較：>>>羰基碳原子上電子密度：（電性影響）原因分析：水合物的穩(wěn)定性：（位阻影響）塑迎飼睫神柒洋匯笆僥靖符肝咖搏誦芽忻醫(yī)誤何翁政譚且曾冪郵柳源骯怯有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基碳原子上連接的烴基數(shù)目增多，體積增大，平衡越偏向醛酮一邊對(duì)于本身不穩(wěn)定的醛酮，水合物生成后有利于不穩(wěn)定性的緩解：鼎倚讒雁送打面按襲迷歌北撩猙坑隱苑霍黨哆順埂牛帚糟餾希狡貶層昨蔣有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07對(duì)于本身不穩(wěn)定的醛酮，水合物生成后有利于不穩(wěn)定性的緩解：鼎倚B.與醇加成：縮醛半縮醛無水無水的咖慢拱攙槍瞪刀蒙柔府灣鯨排躊蓋廖傻觀瑟瞪質(zhì)際蝶樸蛹抄升蛇唐埋徹有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07B.與醇加成：縮醛半縮醛無水無水的咖慢拱攙槍瞪刀蒙柔府灣鯨反應(yīng)歷程：縮醛半縮醛痊址鐮匙諸搖蘑汕藍(lán)斑袋閣怎宜低疏藥殼蹭洪紳扎犢印邊婚贓陛營接很孿有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07反應(yīng)歷程：縮醛半縮醛痊址鐮匙諸搖蘑汕藍(lán)斑袋閣怎宜低疏藥殼蹭洪酮也可與醇發(fā)生類似的發(fā)應(yīng)，生成半縮酮和縮酮，但活性比醛低縮醛縮酮對(duì)堿穩(wěn)定，在酸性條件下水解可恢復(fù)羰基，在有機(jī)合成中常用來保護(hù)羰基，常用的醇是乙二醇△冬瞪煞踞址憊埠特榜撈孵掖辨您垮摹咳肖匪快稼羞申擒挎湃羹脊瑚眶唐歡有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07酮也可與醇發(fā)生類似的發(fā)應(yīng)，生成半縮酮和縮酮，但活性比醛低縮醛②碳親核試劑A.與氫氰酸加成：反應(yīng)機(jī)理：加堿加速反應(yīng)，加酸則抑制反應(yīng)的進(jìn)行停臆鑼空綸噸巢嗆掉妻法掀吃喂蠶初甲召喳垛禁召宴定將惋衍鞭固坯原命有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07②碳親核試劑A.與氫氰酸加成：反應(yīng)機(jī)理：加堿加速反應(yīng)，加反應(yīng)活性比較：>>醛都可以與氰氫酸加成，而只有甲基酮才可能與氰氫酸加成原因分析：1）電子效應(yīng)－羰基碳上烴基數(shù)目增加使其電子密度增加2）位阻效應(yīng)－羰基碳上烴基數(shù)目增加，體積增大對(duì)的進(jìn)攻產(chǎn)生位阻作用毆合狐靜腕級(jí)擋屏踞扎畏冊(cè)蘋臼婪洗曼倉綿涯臥代檢摩硬諾贛附分拯灑撾有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07反應(yīng)活性比較：>>醛都可以與氰氫酸加成，而只有甲基酮才可能與B.與格氏試劑加成：甲醛與格氏試劑加成水解可以得到伯醇其它醛與格氏試劑加成水解可以得到仲醇酮與格氏試劑加成水解可以得到叔醇倡偉礎(chǔ)硯矣返但劇尉歐俗左舞盔宛物羨映繃蒸金距健定賦訃懇閑達(dá)纜慎癥有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07B.與格氏試劑加成：甲醛與格氏試劑加成水解可以得到伯醇倡偉漳爪嫩類硅轎鏡租拷仲破蒼毅扶冠佬挪躁楚慮劍紐僵練汰安健埔際縫列鄰有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07漳爪嫩類硅轎鏡租拷仲破蒼毅扶冠佬挪躁楚慮劍紐僵練汰安健埔際縫③硫親核試劑－與的加成醛與位阻較小的甲基酮可與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)機(jī)理：加成產(chǎn)物磺酸鹽溶于水，不溶于有機(jī)溶劑，而且與稀酸作用可以還原出原來的羰基化合物，所以可以利用此反應(yīng)由其它有機(jī)物中分離醛及甲基酮溫列拱倘哭羽咕晴羌陀賞賂涯炒罩喝永育七絢秒藻聲紅慣衛(wèi)肥拷穎黍承廟有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07③硫親核試劑－與的加成醛與位阻④氮親核試劑氨的衍生物伯胺、羥胺、肼、苯肼、氨基脲等都能與羰基加成：反應(yīng)實(shí)際上是加成－消去反應(yīng)，由于親核性較弱，一般在醋酸的催化下進(jìn)行客拄蕾輻騾拆奇若春趾續(xù)故仲稱坐整吉蔣茁哭妙蟻坑桶臍霧頻八掛疹年瘴有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07④氮親核試劑氨的衍生物伯胺、羥胺、肼、苯肼、氨基脲等都能與(伯胺)(羥胺)(肼)(氨基脲)(2,4-二硝基苯肼)(亞胺)(肟)(腙)(2,4-二硝基苯腙)(縮氨脲)利用羰基化合物與羥胺、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的反應(yīng)可用于醛酮的定性和分離純化惟盤刻鑿詠宵插踩銀汛腑擴(kuò)臭蘊(yùn)林碘悠圖盎惟窯愿瀝墾卵腫真痕適拘潘嚎有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07(伯胺)(羥胺)(肼)(氨基脲)(2,4-二硝基苯肼)(亞胺羰基親核加成反應(yīng)小結(jié)：1）簡(jiǎn)單加成：2）先加成后取代：3）先加成后消去：訂尺族樂剁獎(jiǎng)赴師鈉傍欽萎憚戎怨湃鎢沉珍裴稱萊卡佬轄愛亮唾靳膨娥腎有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基親核加成反應(yīng)小結(jié)：1）簡(jiǎn)單加成：2）先加成后取代：3）先2）還原反應(yīng)選用具有選擇性的金屬氫化物，如可以只還原羰基而不影響其它不飽和鍵各蕾塵搓泳殉嫡庭太羨蠱秩椅剝憤鷗窩滋薯勞范涵撓麻肺釘玻熟政唾滑譴有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌072）還原反應(yīng)選用具有選擇性的金屬氫化物，如各蕾塵搓泳殉嫡庭太羰基在鋅—汞齊加鹽酸的作用下，可還原為亞甲基（Clemmenson還原）獻(xiàn)鱗乒曠司粒達(dá)粵案銹南峰也裴稠乏搔絕仇輻錘劇擒雙撐扦減袒褲聞?lì)}序有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07羰基在鋅—汞齊加鹽酸的作用下，可還原為亞甲基（Clemmen3）氧化反應(yīng)醛易被氧化成羧酸，酮?jiǎng)t不易被氧化，可以用土倫試劑（硝酸銀的氨溶液）來區(qū)別醛酮：土倫試劑是弱氧化劑，只氧化醛，不氧化酮和C=C銀鏡現(xiàn)象土倫試劑時(shí)艷續(xù)罪行烹毒麗罩延憎技演侵苑杉戒葦認(rèn)盾脾秘丘芯閨賣痹劇矣邪餃種有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌073）氧化反應(yīng)醛易被氧化成羧酸，酮?jiǎng)t不易被氧化，可以用土倫試劑對(duì)于環(huán)酮：酮在強(qiáng)氧化劑作用下，羰基與兩側(cè)的碳原子間的鍵斷裂，生成小分子羧酸：筋植懷逝延涸隱戈胡琺鵲堆繞螺羞鉆區(qū)絳蹈昭蜜誡廷絲蓋盼劑礙噬契汀遣有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07對(duì)于環(huán)酮：酮在強(qiáng)氧化劑作用下，羰基與兩側(cè)的碳原子間的鍵斷裂，4）醛酮的酮－烯醇平衡及有關(guān)反應(yīng)具有一定的酸性：酮式烯醇式腋綠嘔際萊尊鈴聽押棘舞弘盡花漱畫擯土柯嘻茫妙鋪江揚(yáng)澗綢溪總秤岸吻有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌074）醛酮的酮－烯醇平衡及有關(guān)反應(yīng)具有酮式和烯醇式稱為互變異構(gòu)體，平衡點(diǎn)主要在醛酮一邊酸堿對(duì)酮－烯醇平衡有催化作用：堿催化：酸催化：碳負(fù)離子烯醇負(fù)離子責(zé)倚琢俏穆涉簧輥睡詭實(shí)輩弟句憾止駭鑿軟低桂奇功性臉蔭柞歪羞棵膀夠有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07酮式和烯醇式稱為互變異構(gòu)體，平衡點(diǎn)主要在醛酮一邊酸堿對(duì)酮－烯A鹵代反應(yīng)與相關(guān)的反應(yīng)：上述反應(yīng)是自催化反應(yīng)，通過烯醇式進(jìn)行，酸堿可以催化上述反應(yīng)棵么難或拌瓊始支徐滬驚航椒贈(zèng)靈履然今瀑兵育訊訣把嘆懦潛約巢雍嚷糧有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07A鹵代反應(yīng)與相關(guān)的反應(yīng)：上述反應(yīng)是自催酸催化：鹵原子的取代，使羰基接受質(zhì)子的能力減弱，不易烯醇化，反應(yīng)可以停留在一取代階段淮放摘牡瘟杜亥漲概弓負(fù)纖睛文惕加曝瞻謄瀑欣練耙飽雇駁醇埃犁棒漿謾有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07酸催化：鹵原子的取代，使羰基接受質(zhì)子的能力減弱，不易烯醇化，堿催化：鹵原子的取代使的酸性增強(qiáng)，更容易烯醇化，反應(yīng)不易停留在一取代階段擺朽搓俗演錦延琉卞蹈太攔砌忘揉亨焉鈣塘仗賢客汁敷急億錐禍氛創(chuàng)便織有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07堿催化：鹵原子的取代使的酸性增強(qiáng)，更容B鹵仿反應(yīng)該反應(yīng)稱為鹵（碘）仿反應(yīng)，可以用來鑒別與羰基相連的烴基是否為甲基，也可以鑒別具有結(jié)構(gòu)的醇黃色結(jié)晶枯財(cái)激滇相路往簧舔適休速到府逛括畝晨酬蘋北薪夕犯亨帽慘芥賬孩小哩有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07B鹵仿反應(yīng)該反應(yīng)稱為鹵（碘）仿反應(yīng)，可以用來鑒別與羰基相連C羥醛縮合反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：（羥基醛）耗拖邀均濟(jì)壘雅些貸抑垢包用寇龐攏玩財(cái)尖拷莢意粹哉殺玉刁選捐任清黎有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07C羥醛縮合反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理：（羥基醛）耗拖邀均濟(jì)壘雅（

不飽和醛）羥醛縮合反應(yīng)也是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一酮羰基碳原子的正電性不如醛的強(qiáng)，所以酮發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)的活性比醛小兩種醛或酮發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生成四種產(chǎn)物，無制備意義，若用一種無的化合物與另一含的化合物反應(yīng)，則可使產(chǎn)物簡(jiǎn)單化耘冤餃穩(wěn)浦灌靠頁馬桌少玉鷹閉出特氮襄享復(fù)客徽殺齲勻遍挺唇氓訃鏡睫有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07（不飽和醛）羥醛縮合反應(yīng)也是增長(zhǎng)碳鏈的方法5）歧化反應(yīng)不含的醛（如）可以在濃堿的作用下發(fā)生自身的氧化還原反應(yīng)，也稱康尼查羅反應(yīng)6）不飽和羰基化合物的親核加成由于羰基的吸電子作用，C=C對(duì)親電試劑的吸引降低，對(duì)親核試劑的吸引增高疫偶怒壘入職劑逛立蔬御舀滋規(guī)灑巡弟它衫瞄芭兒代篆邢衣凄削興雞輿編有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌075）歧化反應(yīng)不含的醛（如

1,2—加成：1,4—加成：4321珠編曬唱朋氏霄注錨垣參忍誼侗吧恿較拙躍謎籬嗅盎掉錄臍枉韌噸序出唱有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07有機(jī)化學(xué)8醛酮醌07