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1、2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論1第三章 催化裂化裝置Catalytic cracking unit2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論1第三章 催化裂化裝置2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論2燃料生產(chǎn)中一個重要的問題:如何將原油中的重質(zhì)餾分油甚至渣油轉(zhuǎn)化成輕質(zhì)燃料產(chǎn)品?重質(zhì)油轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)油從大分子分解為較小的分子 主要依靠分解反應(yīng)(熱反應(yīng)和催化反應(yīng))從低H/C的組成轉(zhuǎn)化成較高H/C的組成 脫碳(溶劑脫瀝青、催化裂化、焦炭化等) 加氫(加氫裂化)2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論2燃料生產(chǎn)中一個重要的2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論3 催化裂化是最重要的重質(zhì)油輕質(zhì)化過

2、程之一,在汽油和柴油等輕質(zhì)產(chǎn)品的生產(chǎn)中占有很重要的地位。催化裂化是重質(zhì)油在酸性催化劑存在下,在500左右、11053105Pa下發(fā)生裂解,生成輕質(zhì)油、氣體和焦炭的過程。催化裂化是現(xiàn)代化煉油廠用來改質(zhì)重質(zhì)瓦斯油和渣油的核心技術(shù),是煉廠獲取經(jīng)濟效益的重要手段。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論3 催化裂化是最重要的2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論4催化裂化能力在各個主要二次加工工藝中居于首位。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論4催化裂化能力在各個主2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論5催化裂化是目前石油煉制工業(yè)中最重要的二次加工過程,也是重油輕質(zhì)化的核心工藝 催化裂化是提高原油

3、加工深度、增加輕質(zhì)油收率的重要手段 催化裂化于1936年實現(xiàn)工業(yè)化 催化裂化原料:重質(zhì)餾分油(減壓餾分油、焦化餾分油)、常壓重油、減渣、脫瀝青油 一、催化裂化的原料和產(chǎn)品2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論5催化裂化是目前石油煉2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論6主要控制指標(biāo):金屬含量和殘?zhí)贾?Ni+V:不大于 20 PPm 殘?zhí)迹翰淮笥?6%產(chǎn)品分布: 氣體:1020%,氣體中主要是C3、C4,烯烴含量很高 汽油:產(chǎn)率在3060%之間,辛烷值較高,約8090 柴油:產(chǎn)率在040%, 十六烷值較低,需調(diào)和或精制 油漿:產(chǎn)率在010% 焦炭:產(chǎn)率在5%10%,原子比大約是C:H=1:0.

4、31 2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論6主要控制指標(biāo):金屬含2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論7二、催化裂化的發(fā)展過程催化裂化反應(yīng)分解等反應(yīng)生成氣體、汽油等小分子產(chǎn)物 縮合反應(yīng)生成焦炭 焦炭沉積在催化劑的表面上,使催化劑的活性下降。因此,經(jīng)過一段時間的反應(yīng)后,必須燒去催化劑上的焦炭以恢復(fù)催化劑的活性。這種用空氣燒去積炭的過程稱做“再生”。由此可見,一個工業(yè)催化裂化裝置必須包括反應(yīng)和再生兩個部分。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論7二、催化裂化的發(fā)展過2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論8因此,一個工業(yè)催化裂化裝置必須解決周期性地進行反應(yīng)和再生,同時又周期性地供熱和取熱這一個

5、問題。如何解決反應(yīng)和再生這一對矛盾是早期促進催化裂化工業(yè)裝置型式發(fā)展的主要推動力。催化裂化反應(yīng):吸熱過程,一般每公斤新鮮原料的反應(yīng)大約需吸熱400KJ再生:放熱過程,每公斤焦炭燃燒約放出熱量33500kJ2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論8因此,一個工業(yè)催化裂2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論91.固定床反應(yīng)器預(yù)熱后的原料進入反應(yīng)器內(nèi)進行反應(yīng),通常只經(jīng)過幾分鐘到十幾分鐘,催化劑的活性就因表面積炭而下降,此時,停止進料,用水蒸氣吹掃后,通入空氣進行再生。因此,反應(yīng)和再生是輪流間歇地在同一個反應(yīng)器內(nèi)進行。為了在反應(yīng)時供熱及在再生時取走熱,在反應(yīng)器內(nèi)裝有取熱的管束,用一種融鹽循環(huán)取熱。為了

6、使生產(chǎn)連續(xù)化,可以將幾個反應(yīng)器組成一組,輪流地進行反應(yīng)和再生。設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,生產(chǎn)連續(xù)性差2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論91.固定床反應(yīng)器十幾2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論102.移動床催化裂化反應(yīng)和再生是分別在反應(yīng)器和再生器內(nèi)進行的。原料油與催化劑同時進入反應(yīng)器的頂部,它們互相接觸,一面進行反應(yīng),一面向下移動。當(dāng)它們移動至反應(yīng)器的下部時,催化劑表面上已沉積了一定量的焦炭,于是油氣從反應(yīng)器的中下部導(dǎo)出,而催化劑則從底部下來,再由氣升管用空氣提升至再生器的頂部,然后,在再生器內(nèi)向下移動的過程中進行再生。再生過的催化劑經(jīng)另一根氣升管又提升至反應(yīng)器。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)

7、概論102.移動床催化裂化2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論11由于催化劑在反應(yīng)器和再生器之間循環(huán),起到熱載體的作用,因此,移動床內(nèi)可以不設(shè)加熱管。但是在再生器中,由于再生時放出的熱量很大,雖然循環(huán)催化劑可以帶走一部分熱量,但仍不能維持合適的再生溫度。因此,在再生器內(nèi)還須分段安裝一些取熱管束,用高壓水進行循環(huán)以取走剩余的熱量。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論11由于催化劑在反應(yīng)器2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論123.流化床催化裂化其反應(yīng)和再生也是分別在兩個設(shè)備中進行,其原理與移動床相似,只是在反應(yīng)器和再生器內(nèi),催化劑與油氣形成與沸騰的液體相似的流化狀態(tài)。為了便于流化,催化

8、劑制成直徑為20100m的微球。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論123.流化床催化裂化2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論13由于在流化狀態(tài)時,反應(yīng)器或再生器內(nèi)溫度分布均勻,而且催化劑的循環(huán)量大,可攜帶的熱量多,減少了反應(yīng)器和再生器內(nèi)溫度變化的幅度,因而不必再在設(shè)備內(nèi)專設(shè)取熱設(shè)施,從而大大簡化了設(shè)備的結(jié)構(gòu)。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論13由于在流化狀態(tài)時,2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論14同固定床催化裂化相比較,移動床或流化床催化裂化都具有生產(chǎn)連續(xù)、產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定及設(shè)備簡化等優(yōu)點。在設(shè)備簡化方面,流化床的優(yōu)點更突出,特別是流化床更適用于大處理量的生產(chǎn)裝置。由于流化床

9、催化裂化的優(yōu)越性,它很快就在各種催化裂化型式中占據(jù)了主導(dǎo)地位。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論14同固定床催化裂化相2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論15自60年代以來,為配合高活性的分子篩催化劑,流化床反應(yīng)器又發(fā)展為提升管反應(yīng)器。目前,在全世界催化裂化裝置的總加工能力中,提升管催化裂化已占絕大部分。我國的情況也是如此。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論15自60年代以來,為2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論16二、流化催化裂化的定義Definition催化裂化裝置,也稱為流化催化裂化裝置(“FCC” Flowing catalyst cracking)。所謂“流化(Fl

10、owing)”是指當(dāng)氣體以一定的速度通過裝有催化劑(Catalyst)的空間時,催化劑將劇烈擾動,氣固兩相混合在一起,像流體一樣流動或沸騰。DCC :deep catalyst cracking深度催化裂化RCC :residuum catalyst cracking渣油催化裂化2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論16二、流化催化裂化的2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論17 在流化催化裂化裝置中,催化劑的輸送、原料油的裂化反應(yīng)( cracking reaction)和催化劑(Catalyst)的再生(Rebirth),都應(yīng)用了流化技術(shù),所以統(tǒng)稱“流化催化裂化裝置(Flowing Cat

11、alytic cracking unit)”以區(qū)別于固定床催化裂化裝置(fixing bed Catalytic cracking unit )和移動床催化裂(moving bed Catalytic cracking unit)化裝置。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論17 在流化催化2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論18三、流化催化裂化裝置的特點(1)產(chǎn)品質(zhì)量好。汽油辛烷值高,一般約為80左右,而且安定性好。(2)開工周期長。一般開工周期為1年,周期長的可達(dá)23年。(3)可提供大量化工原料。在裂化氣體中,主要為含C3和C4的烴類,其中的丙烯、丁烯和異丁烷的含量很高,它們都是石油化

12、工生產(chǎn)的重要原料。同時,還能提供大量的民用液化石油氣。而催化柴油中含有大量重質(zhì)芳烴,是制取萘的原料。柴油中的重質(zhì)芳烴抽提后,16烷值亦可得到改善。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論18三、流化催化裂化裝2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論19(4)產(chǎn)品方案靈活。同一裝置,采用不同的操作條件,可以得到不同產(chǎn)品的產(chǎn)率(氣體、汽油、柴油的產(chǎn)率和比例)。(5)原料選擇范圍寬。常壓重餾分油、減壓餾分油、焦化蠟油、潤滑油脫蠟后的蠟膏、脫瀝青油等,均可作為催化裂化原料。隨著催化裂化技術(shù)的發(fā)展,現(xiàn)在常壓重油和減壓渣油也可作為催化裂化原料油使用。 (6)經(jīng)濟效益好。由于催化裂化裝置可以將低值的重質(zhì)油晶變

13、為高價值的輕質(zhì)油品,而且輕質(zhì)油收率很高,故經(jīng)濟效益是很可觀的。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論19(4)產(chǎn)品方案靈活2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論20四、催化裂化裝置的組成單元Constitutionof Catalytic cracking unit按照工藝流程,整個裝置可以分為四個單元或“系統(tǒng)”:(1)反應(yīng)-再生系統(tǒng)(Respond-reborn system )。包括原料油的裂化反應(yīng)和催化劑的再生兩個工藝過程。(2)分餾系統(tǒng)( distillating system )。根據(jù)裂化產(chǎn)品的沸程不同,將其分割成氣體、汽油、柴油、回?zé)捰秃陀蜐{。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概

14、論20四、催化裂化裝置的2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論21催化裂化裝置的組成單元(3)吸收穩(wěn)定系統(tǒng)(Absorb stability system )。用穩(wěn)定汽油將裂化氣體中的C3和C4組分(液化石油氣的主要成分)吸收下來,把乙烷及其以下的輕組分(裂化干氣的主要組分)汽提出去,作為燃料氣使用。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論21催化裂化裝置的組成2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論22催化裂化裝置的組成單元(4)能量回收系統(tǒng)(nergy recovering system )。由于催化劑再生時產(chǎn)生的煙氣攜帶有大量熱能和壓力能,回收這部分能量,可以降低生產(chǎn)成本和能耗,提高經(jīng)濟

15、效益。對于大型裝置,一般都是采用煙氣輪機回收壓力能,用作驅(qū)動主風(fēng)機的動力和帶動薄電機發(fā)電;用余熱鍋爐進行熱能回收,以產(chǎn)生蒸汽,供汽輪機使用或外輸。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論22催化裂化裝置的組成2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論23第一節(jié)工藝流程2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論23第一節(jié)工藝流程2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論24催化裂化裝置的命名一般說來,催化裂化裝置的分餾系統(tǒng)、吸收穩(wěn)定系統(tǒng)和能量回收系統(tǒng),盡管因裝置不同而存在差異,但并無根本差別。因此裝置的分類及命名,均根據(jù)反應(yīng)-再生系統(tǒng)的特點而定,如“型催化裂化裝置”、“提升管催化裂化裝置”、“同軸式催化裂

16、化裝置”等。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論24催化裂化裝置的命名2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論25 高低并列式 同軸式2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論25 高低并列式 2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論26一、反應(yīng)-再生系統(tǒng)圖1-3-1表示的是典型的提升管流化催化裂化裝置的工藝流程原理。由于沉降器位置高于再生器,所以又名“高低并列式提升管催化裂化裝置”。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論26一、反應(yīng)-再生系統(tǒng)2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論27l一輔助燃燒室,2一主風(fēng)(空氣)分布管;3一再生器密相段(床);4一再生器稀相段;5一再生器一、二級旋風(fēng)分離器

17、6一煙氣集氣室,7一反應(yīng)油氣集氣室,8一沉降器一、二級旋風(fēng)分離器9一快速分離器,10一沉降器沉降段,11一沉降器汽提段;12一待生斜管,13一待生單動滑閥;14一再生淹流斗;15一提升管反應(yīng)器;16一再生斜管;17一再生單動滑閥圖1-3-1 提升管催化裂化裝置反應(yīng)再生系統(tǒng)流程2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論272022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論28反應(yīng)-再生原理重質(zhì)原油在提升管中與再生后的熱催化劑接觸反應(yīng)后進入沉降器,油氣與催化劑經(jīng)旋風(fēng)分離器與催化劑分離,反應(yīng)生成的氣體、汽油、液化氣、柴油等餾分與未反應(yīng)的組分一起離開沉降器進入分餾單元;反應(yīng)后的附有焦碳的待生催化劑進入再生器用空氣燒

18、焦,催化劑恢復(fù)活性后再進入提升管參加反應(yīng),形成循環(huán),再生器頂部煙氣進入能量回收單元2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論28反應(yīng)-再生原理重質(zhì)2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論29二、分餾系統(tǒng)沉降器來的反應(yīng)油氣,經(jīng)換熱器進入分餾塔,根據(jù)物料的沸點差,從上至下分離為富氣、粗汽油、柴油、回?zé)捰秃陀蜐{。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論29二、分餾系統(tǒng)沉降器2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論30分餾系統(tǒng)流程圖圖1-3-2 分餾系統(tǒng)典型流程示意圖1.分餾塔底人字形擋板處用油漿洗滌(1)防止少量催化劑細(xì)粉堵塞塔盤和影響產(chǎn)品質(zhì)量;(2)由于反應(yīng)油氣溫度較高,500左右,油漿洗滌可取走多余的

19、熱量。2.油漿:一部分回?zé)挘徊糠只胤逐s塔,一部分送出裝置作自用燃料。3富氣經(jīng)壓縮后去吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的凝縮油罐,粗汽油進吸收塔上部。4.輕柴油氣提冷卻后送出裝置重柴油直接送出裝置。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論30分餾系統(tǒng)流程圖圖12022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論31分餾系統(tǒng)2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論31分餾系統(tǒng)2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論32在分餾塔內(nèi)將反應(yīng)油氣分成幾個產(chǎn)品:塔頂為汽油及富氣,側(cè)線有輕柴油、重柴油,塔底產(chǎn)品是油漿和回?zé)捰蜑榱巳∽叻逐s塔的過剩熱量,設(shè)有塔頂循環(huán)回流、一個至兩個中段回流以及塔底油漿循環(huán)回流 2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概

20、論32在分餾塔內(nèi)將反應(yīng)油2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論33催化裂化分餾塔有以下特點:1.進料是帶有催化劑粉塵的過熱油氣,2.全塔剩余熱量大(由高溫油氣帶入),而且催化裂化產(chǎn)品的分餾精確度要求也不高,因此設(shè)置四個循環(huán)回流分段取熱。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論33催化裂化分餾塔2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論34200300 600750 490510 2 3s2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論34200300 2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論35分餾系統(tǒng)2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論35分餾系統(tǒng)2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論36三、吸收穩(wěn)

21、定系統(tǒng)從分餾塔頂油氣分離器出來的富氣中帶有汽油組分,而粗汽油中又溶有C3、C4甚至C2組分,因此吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的作用:利用吸收和精餾的方法將富氣和粗汽油分離成干氣(C2) 、液化氣(C3、C4)和蒸汽壓合格的穩(wěn)定汽油。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論36三、吸收穩(wěn)定系統(tǒng)2022/10/10石油化工過程系統(tǒng)概論37富氣經(jīng)氣壓機升壓、冷卻并分出凝縮油后,由底部進入吸收塔;穩(wěn)定汽油和粗汽油則作為吸收液由塔頂進入,將富氣中的C3、C4(含少量C2)等吸收后得到富吸收油。吸收塔頂部出來的貧氣中夾帶有少量穩(wěn)定汽油,可經(jīng)再吸收塔用柴油回收其中的汽油組分后成為干氣,送出裝置。富吸收油和凝縮油均進入解吸塔,使其中的氣體解吸后,從塔頂返回凝縮油沉降罐,塔底的未穩(wěn)定汽油送入穩(wěn)定塔,通過精餾作用將液化氣和穩(wěn)定汽油分開。有時,塔頂要排出部分不凝氣(也稱氣態(tài)烴),它主要是C2,并夾帶有C3和C4.排出不凝氣的目的是為了控制穩(wěn)定塔的操作壓力。2022/10/3石油化工過程系統(tǒng)概論37富氣

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