環(huán)境檢測(cè)中的土壤檢測(cè)：土壤樣品的采集、處理和貯存

1、環(huán)境檢測(cè)中的土壤檢測(cè)：土壤樣品的采集、處理和貯存在環(huán)境檢測(cè)中經(jīng)常要做土壤的采集分析，主要涉及到的流程主要有以下五方面：（一）采祥計(jì)劃：1、內(nèi)容包括:任務(wù)來(lái)源、采樣人員、人員分工、采樣點(diǎn)位、時(shí)間節(jié)點(diǎn)、采樣器具、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣量、份數(shù)、注意事項(xiàng)。2、采樣人員采樣前應(yīng)了解采樣點(diǎn)周邊污染源以及農(nóng)田施肥和噴灑農(nóng)藥等情況。人為干擾較大的陡坡地、低洼積水地、住宅、道路、溝渠以及糞堆附近等處不具代表性，不宜為采樣點(diǎn)。3、土壤采樣器具清單：（1）工具類(lèi):鐵鏟、鎬頭、取士鉆、木鏟竹片以及適合特殊采樣要求的工具等。（2）器具類(lèi)定位儀、卷尺、便攜手提押、祥品袋布愛(ài)和塑科技）、棕色密罰祥品密封墊的螺口棕色玻璃瓶、運(yùn)輸箱

2、導(dǎo)。（3）文具類(lèi):土壤樣品標(biāo)簽、點(diǎn)位編號(hào)列表、剖面標(biāo)尺、采樣現(xiàn)場(chǎng)記錄表、鉛筆、資料夾、用于圍成漏斗狀的硬紙板等。（4）防護(hù)用品:工作服、工作鞋、安全帽、常用（防蚊蛇咬傷）藥品、手套、口罩等。（5）運(yùn)輸工具:采樣用車(chē)輛及車(chē)載冷藏箱。（二）布點(diǎn)采祥：采樣可分為土壤表層采樣、分層采樣、剖面采樣和土壤新鮮樣品采集。用于重金屬分析的樣品,應(yīng)將與金屬采樣器接觸部的土壤棄去，如用木鏟去掉鐵鏟接觸面。1、土壤表層采樣土壤表層采樣可以采集單獨(dú)樣品，也可以采集混合樣品。（1）、單獨(dú)樣品單獨(dú)樣品只在坐標(biāo)點(diǎn)單點(diǎn)取020cm土壤。取土方法為:先用鐵鏟三面切割一個(gè)大于取土量的、20cm高的土方立面，取適量土壤，注意應(yīng)盡可

3、能做到取樣量上下一致，不要斜向切割。（2）、混合樣品混合樣品是在設(shè)定的采樣區(qū)域內(nèi)多點(diǎn)取土。采集方法包括單對(duì)角線法、雙對(duì)角線法、棋盤(pán)式法和蛇形法等。單對(duì)角線法:適用于污灌農(nóng)田土壤，以單對(duì)角線等分點(diǎn)為采樣分點(diǎn)，一般設(shè)5個(gè)采樣分點(diǎn)。雙對(duì)角線法:適用于面積較小、地勢(shì)平坦、土壤組成和受污染程度相對(duì)比較均勻的地塊，設(shè)分點(diǎn)5個(gè)左右。棋盤(pán)式法:適宜中等面積、地勢(shì)平坦、土壤不夠均勻的地塊，設(shè)分點(diǎn)10個(gè)左右;受污泥或垃圾等固體廢物污染的土壤，分點(diǎn)應(yīng)在20個(gè)以上。蛇形法:適宜于面積較大、土壤不夠均勻且地勢(shì)不平坦的地塊，設(shè)分點(diǎn)1030個(gè)左右，多用于農(nóng)業(yè)面源污染型土壤。采樣點(diǎn)位確定后,一般設(shè)定20mx20m為采祥區(qū)（也

4、可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況適當(dāng)擴(kuò)大，如100mx100m），在設(shè)定的采樣區(qū)域內(nèi)，按混合采祥法采集分點(diǎn)祥品，分點(diǎn)取土方法與單獨(dú)樣品相同，等量混合后合成份混合祥品。土壤有機(jī)污染物測(cè)試樣品不采混合樣品。（2）、土壤分層采樣若確知或疑似土壤污染物滲透到土壤深層，應(yīng)當(dāng)采用分層采樣法采集土壤樣品。采樣深度-般為020cm、50+10cm、100土10cm和150+10cm等，分層樣可使用取土鉆采集樣品。（3）土壤剖面采樣特殊要求的監(jiān)測(cè)（如:土壤背景）可采用剖面采樣。剖面的規(guī)格一般為1.5m（長(zhǎng)）x0.8m（寬）x1.2m（深）。挖掘土壤剖面要使觀察面向陽(yáng)，將表土和底土分兩側(cè)放置。典型的自然土壤剖面分為A層（表層,腐殖

5、質(zhì)淋溶層、B層（亞層，淀積層）、C層（風(fēng)化母巖層，母質(zhì)層）和底巖層。.地下水位較高時(shí),剖面挖至地下水出露時(shí)為止;山地丘陵土層較薄時(shí)，剖面挖至風(fēng)化層。對(duì)B層發(fā)育不完整（不發(fā)育）的山地土壤，只采A、C兩層。水稻土按照A耕作層、P犁底層、C母質(zhì)層（或G潛育層、w消育層）分層采樣,對(duì)P層太薄的剖面，只采A、C兩層（或A.G層或A、W層）。土壤剖面可根據(jù)顏色、結(jié)構(gòu)、質(zhì)地、松緊度溫度和植物根系分布等劃分土層;通過(guò)仔細(xì)觀宓將剖面形態(tài)、特征自上而下逐-記錄。采樣取土?xí)r，應(yīng)自下而上在各層最典型的中部涿層采集。用小鏟切取一片土壤樣，每個(gè)采樣點(diǎn)的取土深度和取樣量應(yīng)一致。用于重金屬分析的樣品，應(yīng)將與金屬采樣器接觸部的

6、土壤棄去。（4）土壤新鮮樣品采集測(cè)定揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)時(shí)，需要采集土壤新鮮樣品,新鮮樣品必須采集單獨(dú)樣品。采樣方法同單獨(dú)樣品”采樣法。土壤新鮮樣品測(cè)試前，應(yīng)在4C以下避光保存，必要時(shí)在-18或以下冷凍保存。（5）樣品包裝用于測(cè)試無(wú)機(jī)項(xiàng)目的土壤樣品，采樣取土后，將土壤樣品先裝入塑料袋，然后再套上布袋。對(duì)于有機(jī)污染物測(cè)試項(xiàng)目的土壤樣品，須裝滿棕色密封樣品玻璃瓶（帶有聚四氟乙烯襯墊的棕色螺口玻璃瓶或廣口磨口棕色玻璃瓶），為防止樣品沾污瓶口，可將硬紙板圍成漏斗狀，將樣品裝入樣品瓶中。（6）采樣時(shí)期應(yīng)避免在剛側(cè)施肥和噴施農(nóng)藥的農(nóng)用地采集土壤樣品。缺少代表性。（7）采樣量土壤無(wú)機(jī)項(xiàng)目測(cè)試樣品一般采樣

7、量為不少于2000g,土壤有機(jī)污染物項(xiàng)目測(cè)試樣品一般為250g,有特殊要求時(shí)可以適當(dāng)增減采集樣品景混合樣品超量時(shí)，需混勻后反復(fù)按四分法棄取最后留下所需的土壤樣品量。（8）采樣記錄采樣人因應(yīng)持“樣品采集手持持終端”現(xiàn)場(chǎng)記錄采祥點(diǎn)周?chē)h(huán)境狀況，特別是污染源分布狀況，認(rèn)真填寫(xiě)采樣見(jiàn)場(chǎng)記錄，打印樣品標(biāo)簽，記錄實(shí)際樣點(diǎn)經(jīng)緯度，并進(jìn)行信息保存和上傳等操作，采樣結(jié)束時(shí)，需逐項(xiàng)檢查土壤樣品和現(xiàn)場(chǎng)記錄。如有缺項(xiàng)或破損應(yīng)及時(shí)補(bǔ)齊更正。（9）樣品標(biāo)簽現(xiàn)場(chǎng)必須填寫(xiě)和打印樣品標(biāo)簽,且必須內(nèi)外雙標(biāo)簽，即:一張放入樣品袋（瓶）內(nèi)，另-張?jiān)跇悠反ㄆ浚┩??？梢越y(tǒng)一打印帶有二維碼的不干膠標(biāo)簽。若使用紙質(zhì)樣品標(biāo)簽，可將標(biāo)簽裝入

8、小自封袋中，再裝入袋中，以避免因濕氣導(dǎo)致字跡模糊。標(biāo)簽上應(yīng)含有:樣品編號(hào)、采集地點(diǎn)、經(jīng)緯度、采祥深度、土壤類(lèi)型、土地利用類(lèi)型、采祥人員和采樣日期等。記錄人員必須逐項(xiàng)記錄，并與記錄表核對(duì)。（10）采樣人員要求采樣人員應(yīng)經(jīng)過(guò)技術(shù)培訓(xùn)，持證上崗。采樣人員必須能夠正確使用采樣工具，掌握采樣質(zhì)量要求，了解布點(diǎn)原則，清楚土壤樣品的采樣深度、采樣方式、樣品重量、樣品編碼規(guī)則和樣品保存條件。采樣人員應(yīng)當(dāng)在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)土壤樣品及相關(guān)記錄進(jìn)行逐一認(rèn)真核對(duì)。（三）樣品制備1、風(fēng)干室應(yīng)設(shè)置專(zhuān)用土壤風(fēng)干室,配備風(fēng)干架;風(fēng)干室應(yīng)通風(fēng)良好,整潔,無(wú)易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)，避免陽(yáng)光直射土壤樣品,注意防酸或堿等污染，可在窗戶加設(shè)防塵網(wǎng)。每

9、層樣品風(fēng)干盤(pán)上方空間應(yīng)不少于30cm,風(fēng)干盤(pán)之間間隔應(yīng)不少于10cm。風(fēng)干室應(yīng)配備視頻監(jiān)控設(shè)備。2、制樣室應(yīng)設(shè)置專(zhuān)用土壤制樣室，每個(gè)工位應(yīng)配備專(zhuān)門(mén)的通風(fēng)除塵設(shè)施和操作臺(tái)。工位之間應(yīng)互相獨(dú)立,防止樣品交叉污染。制樣機(jī)底部應(yīng)放路橡膠墊降低噪音。制樣室應(yīng)配備視頻監(jiān)控設(shè)備。3、制樣器具土壤樣品制備所需器具一般分為:風(fēng)干（烘干）工具、研磨工具、過(guò)篩工具、混勻工具、分裝容器、稱量?jī)x器和清潔工具等。制樣器具清單（1）風(fēng)干（烘干）工具:牛皮紙和土壤烘干機(jī)，搪瓷或木（竹）風(fēng)干盤(pán)等（2）研磨工具:本（竹）錘、木（竹）鏟、木竹、棒、有機(jī)玻璃棒、有機(jī)玻璃（硬質(zhì)木）板、布袋、牛皮紙、無(wú)色聚乙烯膜、刷子、瑪瑙（瓷）研缽瑪

10、瑙球磨機(jī)、碳化鎢球磨機(jī)、氧化鋯球磨機(jī)或采用其他不對(duì)分析項(xiàng)目測(cè)試結(jié)果產(chǎn)生影響的材質(zhì)的研磨機(jī)器等。過(guò)篩工具：尼龍篩，常用規(guī)格為.075mm（200日）、0.15mm（100目）、0.25mm（60目）、1山山（14目）和2mm（10目）篩，或配備以上規(guī)格尼龍篩的自動(dòng)篩分儀等。（4）（4）混勻工具：有機(jī)玻璃（硬質(zhì)木）板、無(wú)色聚乙烯膜（或牛皮紙等可替代品）、四分板、木（竹）鏟和漏斗等。（5）分裝容器：棕色磨口玻璃瓶、聚乙烯塑料瓶帶聚四氟乙烯蓋的棕色玻璃瓶、紙袋和塑封袋等。分裝用具種類(lèi)、規(guī)格視樣品量和分析項(xiàng)目而定。（6）稱量?jī)x器：百分之一電子天平。（7）清潔工具：無(wú)油高壓氣泵、工業(yè)型吹風(fēng)機(jī)、烘箱和吸塵器

11、等。每個(gè)樣品制備結(jié)束后，所有使用過(guò)的制備工具必須清潔干凈或采用無(wú)油空氣壓縮機(jī)吹凈后，方能用于下一土壤樣品的制備，以防交叉污染。4、無(wú)機(jī)理化樣品的制備（1）樣品風(fēng)干土壤樣品運(yùn)到祥品制備場(chǎng)所后，應(yīng)盡快倒在鋪墊有墊紙（如牛皮紙）的風(fēng)干盤(pán)中進(jìn)行風(fēng)干，并將樣品標(biāo)簽粘貼在墊紙上。將土壤樣品攤成23cm的薄層，除去土壤中混雜的磚瓦石塊、石灰結(jié)核和動(dòng)植物殘?bào)w等。風(fēng)干過(guò)程中應(yīng)經(jīng)常翻拌土壤樣品，間斷地將大塊土壤樣品壓碎，并用塑料鑷子挑揀或靜電吸附等方法將樣品里面的雜草根系等除去。在翻拌過(guò)程中應(yīng)小心翻動(dòng)，防止樣品間交叉污染，必要時(shí)將風(fēng)干盤(pán)轉(zhuǎn)移至桌面上進(jìn)行翻拌。對(duì)于黏性土壤，在土壤樣品半干時(shí)，須將大塊土捏碎或用木（竹

12、）鏟切碎，以免完全干后結(jié)成硬塊，難以磨細(xì)。除自然風(fēng)干外,在保證不影響目標(biāo)物測(cè)試結(jié)果的情況下,可采用土壤冷凍干燥機(jī)和土壤烘干機(jī)等設(shè)備進(jìn)行烘干。（2）研磨樣品粗磨是將風(fēng)干的土壤樣品研磨至全部通過(guò)2mm篩網(wǎng)的過(guò)程。將風(fēng)干的樣品倒在牛皮紙或有機(jī)玻璃（硬質(zhì)木）板或無(wú)色聚乙烯膜上或裝入布袋中，用木錘敲打或用木（有機(jī)玻璃）棒壓碎,逐次用孔徑2mm尼龍篩篩分，直至全部風(fēng)干土壤樣品均通過(guò)2mm篩。為保證土壤樣品分析指標(biāo)的準(zhǔn)確性，應(yīng)采用逐級(jí)研磨、邊磨邊篩的研磨方式，切不可為使土壤樣品全部過(guò)篩而一-次性將土壤樣品研磨至過(guò)小粒徑，以免達(dá)不到粒徑分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。研磨過(guò)程中，應(yīng)隨時(shí)揀出非土壤成分,包括碎石、砂礫和植物殘?bào)w等,但

13、不可隨意遺棄土壤樣品，避免影響土壤樣品的代表性。應(yīng)及時(shí)填寫(xiě)樣品制備原始記錄表，記錄過(guò)篩前后的土壤樣品重量。將過(guò)2mm篩的樣品全部置于有機(jī)玻璃板或無(wú)色聚乙烯膜上，充分?jǐn)嚢琛⒒旌现敝辆鶆?，保證制備出的樣品能夠代表原樣?；靹虿僮骺刹捎茫ǖ幌抻冢┮韵氯N方式:（1）翻拌法:用鏟子進(jìn)行對(duì)角翻拌，重復(fù)10次以上。.（2）提拉法:輪換提取方形聚乙烯膜的對(duì)角一上一下提拉，重復(fù)10次以上。（3）堆錐法:將土壤樣品均勻地從頂端傾倒，堆成個(gè)圓錐體，重復(fù)5次以上。樣品混勻后，應(yīng)按照不同的工作目的，采用四分法進(jìn)行棄取和分裝，并及時(shí)填寫(xiě)樣品制備原始記錄表。保留的樣品須滿足分析測(cè)試、細(xì)磨、留樣所需的樣品量。其中，留作細(xì)磨

14、的樣品量至少為細(xì)磨目標(biāo)樣品量的1.5倍。剩余樣品可以稱重、記錄后9丟棄。對(duì)于砂石和植物根莖等較多等的特殊樣品應(yīng)在備注中注明,并記錄棄去雜質(zhì)的重量。標(biāo)簽應(yīng)一式兩份，瓶（袋）內(nèi)放份塑料標(biāo)簽經(jīng)抵（袋）外站份標(biāo)簽在整個(gè)制備過(guò)程中應(yīng)經(jīng)帶（仔細(xì)檢直核對(duì)標(biāo)簽嚴(yán)防橋簽?zāi)：磺?，丟失或樣品編碼錯(cuò)誤混淆。（四）樣品前處理1、理化項(xiàng)目前處理過(guò)程通常較簡(jiǎn)單,直接按照方法要求分步進(jìn)行。2、無(wú)機(jī)項(xiàng)目通常采用微波消解/電熱板硝酸氫氟酸-高氯酸消解、王水-氫氟酸高氯酸消解等方式進(jìn)行全量消解,然后趕酸，也可以使用全自動(dòng)消解裝置進(jìn)行。另外，還可以使用硝酸浸溶、DTPA浸提、0.1mol/L的HCI浸提、水浸法進(jìn)行金屬有效態(tài)測(cè)定的

15、前處理。特別注意砷汞樣品在消解過(guò)程中的損失，測(cè)汞的試樣通常采用硫酸+硝酸+高錳酸鉀消解或硫酸+硝酸+五氧化二釩消解。測(cè)砷的試樣通常采用硫酸+硝酸+高氯酸消解。3、揮發(fā)性有機(jī)物項(xiàng)目通常采用吹掃捕集裝置直接進(jìn)樣。4、半揮發(fā)性有機(jī)項(xiàng)目通常采用索式提取/超聲波提取/加速溶劑萃取等方式進(jìn)行提取，然后使用凝膠色譜/氧化鋁、硅酸鎂、硅膠吸附柱/酸堿分配等方式進(jìn)行凈化，最后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)/氮吹/定量濃縮裝置/K-D濃縮裝置進(jìn)行濃縮。所有土壤樣品分析前均要進(jìn)行水分的測(cè)定，測(cè)定結(jié)果要除以水分，以干重計(jì)。(五)上機(jī)分析選擇合適的方法或者客戶要求的方法進(jìn)行樣品前處理和上機(jī)分析。按照HJ168-2010的要求進(jìn)行方法驗(yàn)證

16、。驗(yàn)證過(guò)程一定要從前處理開(kāi)始,采用與做實(shí)際樣品相同的步驟,不可以省略前處理,只用標(biāo)樣進(jìn)行上機(jī)分析。1、空白試驗(yàn)(1)每批次樣品分析時(shí)，應(yīng)同步進(jìn)行空白試驗(yàn)，即空白樣品要參與到前處理過(guò)程?？瞻自囼?yàn)的方法和空白樣品數(shù)應(yīng)遵從分析方法要求;分析方法中無(wú)規(guī)定時(shí)，每批次至少應(yīng)分析2個(gè)空白樣品。(2)空白試驗(yàn)中各目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。若空白試驗(yàn)結(jié)果低于方法檢出限,可忽略不計(jì);若空白試驗(yàn)結(jié)果高于方法檢出限,低于檢測(cè)下限且比較穩(wěn)定,可進(jìn)行多次重復(fù)試驗(yàn),計(jì)算平均值并從樣品測(cè)定結(jié)果中扣除;若空白測(cè)定結(jié)果高于檢測(cè)下限，應(yīng)查找原因并重新測(cè)定。2、定量校準(zhǔn)(1)儀器定量校準(zhǔn)選擇有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析儀器的

17、定量校準(zhǔn)。無(wú)法獲得有證標(biāo)準(zhǔn)祥品時(shí)，也可用純度較高(一般不低于98%)、性質(zhì)穩(wěn)定的化學(xué)試劑直接配制儀器定量校準(zhǔn)溶液。(2)校準(zhǔn)曲線檢查采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，應(yīng)使用至少包括5個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)系列(不含空白)，并覆蓋測(cè)試項(xiàng)目濃度范圍，曲線最低點(diǎn)應(yīng)接近分析測(cè)試方法測(cè)定下限。校準(zhǔn)曲線應(yīng)為-一次曲線，相關(guān)系數(shù)r20.999。分析測(cè)試方法有規(guī)定的，按照分析測(cè)試方法的規(guī)定執(zhí)行。(3)儀器穩(wěn)定性檢查連續(xù)分析測(cè)試時(shí)，每20個(gè)樣品或每批次樣品(少于20個(gè)樣品/批次)分析測(cè)試1次標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)或土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，確認(rèn)校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生顯著變化。.使用土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)，結(jié)果應(yīng)滿足標(biāo)準(zhǔn)值要求。標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃

18、度點(diǎn)校準(zhǔn)時(shí)，無(wú)機(jī)測(cè)試項(xiàng)目相對(duì)偏差應(yīng)控制在10%以內(nèi),有機(jī)測(cè)試項(xiàng)目相對(duì)偏差應(yīng)控制在20%以內(nèi)，超過(guò)此范圍時(shí)應(yīng)查明原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線上并重新分析測(cè)試該批次全部樣品。分析測(cè)試方法有規(guī)定的，按照分析測(cè)試方法的規(guī)定執(zhí)行。3、精密度控制(1)每批次樣品中，每個(gè)測(cè)試項(xiàng)目均須進(jìn)行平行雙樣分析。分析測(cè)試方法中有規(guī)定的,按照分析測(cè)試方法的規(guī)定執(zhí)行。分析測(cè)試方法中無(wú)規(guī)定的，當(dāng)批次樣品數(shù)三20個(gè)時(shí),應(yīng)隨機(jī)抽取不少于5%的樣品進(jìn)行平行雙樣分析;當(dāng)批次樣品數(shù)20個(gè)時(shí),應(yīng)至少隨機(jī)抽取1個(gè)樣品進(jìn)行平行雙樣分析。(2)平行雙樣的精密度以相對(duì)偏差表示。4、準(zhǔn)確度控制(1)土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)在每批次樣品中同步插入至少1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析測(cè)試。插入樣品應(yīng)與被測(cè)樣品污染物含量水平相當(dāng)、基質(zhì)盡量相近。分析測(cè)試方法有規(guī)定的，按照分析測(cè)試方法的規(guī)定執(zhí)行。將有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較計(jì)算相對(duì)誤差,按照表1和表2的允許值范圍判定是否合格。有證標(biāo)準(zhǔn)樣品分析測(cè)試合格率應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時(shí),應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對(duì)該有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及同批次土壤樣品重新進(jìn)行分析測(cè)試。(2)加標(biāo)回收率無(wú)土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，應(yīng)采用基體加標(biāo)試驗(yàn)對(duì)準(zhǔn)確度進(jìn)行控制。每20個(gè)樣品或每批次(少于20個(gè)樣品/批次)須做1個(gè)基體加標(biāo)樣品。在進(jìn)行有機(jī)污染物項(xiàng)目分析時(shí)，須按所