有機化合物波譜解析

1、C00HC00H第一章紫外光譜一、簡答1丙酮的羰基有幾種類型的價電子。試繪出其能級圖，并說明能產(chǎn)生何種電子躍遷？各種躍遷可在何區(qū)域波長處產(chǎn)生吸收？指出下述各對化合物中，哪一個化合物能吸收波長較長的光線（只考慮n-n*躍遷）。CH3CHCH2及CHCHCH0CH3(2)NHR(2)與化合物（A）的電子光譜相比，解釋化合物（B）與（C）的電子光譜發(fā)生變化的原因（在乙醇中）。(A)(CH3)2NNNN02入max=475max=32000(B)(CH3)2NNNN02入max=438max=22000H3C(C)(CH3)2NNNN02入max=420max=18600（CH3）2HC苯胺在入處的為

2、1430,現(xiàn)欲制備一苯胺水溶液，使其透光率為30%（1cm比色池）,maxmax試問制備100ml該溶液需取多少克苯胺？二、分析比較指出下列兩個化合物在近紫外區(qū)中的區(qū)別：CH3CH2CH3（A）（B）2某酮類化合物，當溶于極性溶劑中（如乙醇中）時，溶劑對n躍遷及nn躍遷有何影響？用能級圖表示。3試述對二烷基苯甲酸在下面一些溶劑中的紫外光譜的區(qū)別：RRN九乙醚RRN九乙醚=277nmmax=20600maxXEtoH=307nmmaxXEtoH=307nmmax=19000maxXhciXhci=307nmmax=970max三、試回答下列各問題某酮類化合物九hexane=305nm,其九Eto

3、H=307nm,試問，該吸收是由mn*躍遷還是nn*躍maxmax遷引起的？1,1二苯乙烯（A）在環(huán)己烷中的UV光譜與蔥（B）的UV光譜有相當大的區(qū)別。在濃硫酸中這兩個化合物UV光譜非常相似，見表1-5，而在稀硫酸中又與環(huán)己烷中的UV光譜相同，試問在濃硫酸中這兩個化合物發(fā)生了什么變化？表化合物（）和（）在不同溶劑中的入環(huán)己烷濃硫酸1，1二苯乙烯蔥1，1二苯乙烯蔥人=252nmX=315nmX=315nm1max1max1max九=250nm=20000s=8000s=12000max1max1max1max=11000X=375nmX=430nmX=425nmmax2max2max2maxs=

4、8000s=30000s=310002maxL2maxZ2maxZ計算下述化合物的九：max計算下列化合物的入：maxC00HC00HC00HC00H計算全反式西紅柿烯（結(jié)構(gòu)如下）的入及maxmaxmaxmax3計算一葉萩堿在乙醇中的入4.計算下列化合物的入:maxOCH3OCH3C00HC00HoooHNH2(A)(B)(C)(D)五、結(jié)構(gòu)判定COCH3CH3OCOOH由某揮發(fā)油中分得一種成分，其UV九exane=268nm,由其它方法初步確定該化合物的結(jié)構(gòu)可能maxCH3OCOOH為A或B,試問可否用UV光譜做出判斷？OCH3OCH3C00HC00HOCH3OCH3C00HC00HTOC

5、o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark46(A)(B)2.一化合物初步推斷其結(jié)構(gòu)不是A就是B,經(jīng)測定UV爲oh=352nm,試問其結(jié)構(gòu)為何?maxoo HYPERLINK l bookmark50(A)(B)2-(環(huán)己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加熱處理，得到主要產(chǎn)物的分子式為C9H14，產(chǎn)物經(jīng)純化，測紫外光譜入=242nm(=10100)，推斷這個主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，并討論其反應(yīng)maxmax過程。CH3C_OHCH34.膽甾烷-3-酮(結(jié)構(gòu)如下)的UV入=286nm(lg=1.36),而2a-氯取代為入=279nmmaxmaxmax(居皿=1.60),2卩-氯取代物入

6、C00HC00H第二章紅外光譜一分析一分析1.指出下列各種振動形式，(A呼0)，哪些是紅外非活性振動(Ay=0)。1.指出下列各種振動形式，(A呼0)，哪些是紅外非活性振動(Ay=0)。分子振動形式(1)CH-CH33CC(2)CH-CC133CC(3)O=C=OS,CO2(4)SO2S,SO2(5)CH2=CH2S,C=C(6)CH=CHCHO2,SC=C哪些是紅外活性振動，二、回答下列問題：口1.CH,CCl鍵的伸縮振動峰何者要相對強一些?為什么？口C=O與C=c都在6.0pm區(qū)域附近。試問峰強有何區(qū)別?意義何在?口三、分析比較1.試將C=O鍵的吸收峰按波數(shù)高低順序排列，并加以解釋?？?1

7、)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(1)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(B)(C)(D)(E)(F)OD2Dch3cOCH3CCH3OCH3CNH2(A)(B)(C)CH3O3CH3CCH3OCH3CNO2CH3CH3UD)(E)2.2.能否用稀釋法將化合物UA)DBD加以區(qū)分,試加以解釋。OOHOOHOHOHC00HC00HC00HC00HOUOUB)UA)四結(jié)構(gòu)分析1.用紅外光譜法區(qū)別下列化合物。OCOOC2H5COCH3CH3CH3COCH3COOC2H5CH

8、3(A)(B)(A)(B)(3)(4)MeOHOHCH3CCH3MeOOOOC3OO(A)(B)(A)(B)(1)O(2)2.某化合物在40001300cm-i區(qū)間的紅外吸收光譜如下圖所示，問此化合物的結(jié)構(gòu)是(A)還是(B)?口CNH2HOCNCNH24.某化合物初步推測為I或II或III。試根據(jù)其部分紅外光譜作出判斷。五、簡答1.1-丙烯與1-辛烯的IR光譜何處2.下列兩個化合物，哪個化合物的O(A)未OH4.某化合物初步推測為I或II或III。試根據(jù)其部分紅外光譜作出判斷。五、簡答1.1-丙烯與1-辛烯的IR光譜何處2.下列兩個化合物，哪個化合物的O(A)未OHOH(B)口HOO只。帆知物

9、的紅外光譜3.某一天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不是(A)就是(B),在IR光譜中而無2960cm-1峰，試判斷該天然產(chǎn)物的正確結(jié)構(gòu)?并說明理HOOCH3O(A)(B)4.用其它光譜確定某一苷類化合物的結(jié)構(gòu)不是A就是B，在IR光譜出現(xiàn)890cm-i弱至中強吸收試確定其可能結(jié)構(gòu)是哪一個，為什么？口OHOOCH3OHOHHOHOHOHOHOHOCH3OH(B)(B)六、結(jié)構(gòu)解析.1.某未知物1分子式為C8H7N,低溫下為固體，熔點29C,其IR光譜圖見下圖試解析其結(jié)構(gòu)。一、簡答100806010080602.某化合物2分子式為區(qū)域的特征。u1.乙酸乙酯中的三不種類型氫核電子屏蔽效列?值何者最大?（何40003000

10、(a)2CH3ch一、簡答100806010080602.某化合物2分子式為區(qū)域的特征。u1.乙酸乙酯中的三不種類型氫核電子屏蔽效列?值何者最大?（何40003000(a)2CH3ch3COO某化合物2（C6(b)(c)）的紅外光譜者較??？為什么？2.在a-蒎烯中，標出的三種氫核為彳何有不同的化學(xué)位移值?(12)(11)(12)(11)C00HC00HCH3(a)HCH3(a)H3C(b)C(cH)3a)1.63b)1.29c)0.85醋酸在用惰性溶劑稀釋時，其酸性氫核的共振峰將移向何處？CHC13可與苯環(huán)上的n電子按下列形式形成氫鍵，試問，CHC13上的氫核共振信號將移向何處？33(12)(

11、11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00H二、比較題標記的氫核可預(yù)期在1H-NMR的什么區(qū)域有吸收?(12)(11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00HCH(c)3N(a)HSCH3(b)(b)J丿CHCCHCH(a3)(b(c3)CH2(a)(c)(b)OCHCHCHH(d)(cj(bf(a)OCHCHCHCH3(a)(b)(c)(d)(12)(11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00HClCHCOCHCH22,3 HYPERLINK l bookmark85(

12、a)(b)(c)CHCH(NO)CH3(b)2OCHu3HCNCH(a)(b)3CHC三CH3(a)(b)(12)(11)(12)(11)C00HC00H(12)(11)(12)(11)C00HC00HClch2ch2oh(a)(b)C6H-cH(CH3)2(a)(b)(c)C00HC00HPCHCHNHCCH3643(a)(b)(c)2.下列化合物中，Ha有幾重峰?3.以下為同一化合物的兩種表達方式H7AH7SH1ClH2H4H3XH（H(a)NOCH-2(b)-CHBr2(c)HcNH2HbHaH3XClH4H3NH2H1OH2NHbC00HC00H試解釋為何Ji2=02Hz,J2,3N=

13、810Hz,J3X,2=35Hz,J?=911Hz?另外，試推測J2,7A與J27s中何者數(shù)值較大，為什么？4.已知1,2-二鹵環(huán)己烷中的Jb=10Hz，試問該化合物是順式還是反式？其優(yōu)勢構(gòu)象將是下ab列三者中的哪一種？C00HC00HC00HC00HX(b)H(a)(b)1.試根據(jù)給出條件推測下列化合物的結(jié)構(gòu)。C00HC00HF列化合物CompoundD(inCDCb)CsHiiOsBrF列化合物2.號的重峰數(shù)。苯ft.1-JL丄-T-92.號的重峰數(shù)。苯ft.1-JL丄-T-97H3c3cv3i3去耦譜（OFR）上只有一個三重峰（t）及一個二重峰（d），試寫出其結(jié)構(gòu)。四、信號歸屬1.試按給

14、出結(jié)構(gòu)對圖3-4上各個信號做出確切的歸屬。圖3-5d),136.8(11,s)3試按圖3-6及條件，寫出未知化合物的結(jié)構(gòu)，并通過計圖3-5d),136.8(11,s)3試按圖3-6及條件，寫出未知化合物的結(jié)構(gòu)，并通過計C13H12O,76.9(24,d),128.3(99,d),127.4(57,d),129.3(87,d),C9H10O,63.1(49,t),126.4(98,?),127.5(44,?),128.5(87,?44.7(12,s)128.7(60,?),C5H6O4,38.2(100,t),128.3(84,t),136.1(99,s),168.2(77,s),1744.7(

15、12,s)128.7(60,?),C00HC00HC00HC00HCompoundGCioHiiNoise-decoupledC00HC00H第四章質(zhì)譜C00HC00HC00HC00H一、簡答題1.m/z200的離子，在分辨率為20,000的質(zhì)譜儀上，可以與相差多少質(zhì)量的離子分開？2.根據(jù)下面給出的質(zhì)譜圖，求出化合物的分子式，并推導(dǎo)其可能的結(jié)構(gòu)。3.甲基環(huán)己烷的EIMS如下。a.QUVP3.甲基環(huán)己烷的EIMS如下。a.QUVP上nqHabund873.2881.5890.1分子離子C00HC00HC00HC00Hb.基峰c.M+-37碎片離子式？指出每個分子的不飽和度。式？指出每個分子的不飽

16、和度。5.從一個低分辨質(zhì)譜中能夠找出多少數(shù)據(jù)來區(qū)分C6H13C1和C3H5Br?613356.從一個高分辨質(zhì)譜中能夠找出多少數(shù)據(jù)來區(qū)分C6H12O和C5H8O2?612582二、分析題1.預(yù)測下列裂解的結(jié)構(gòu)：O-R-R(b)Cl(d)OOOH-HCl(e)NO-R-R(b)Cl(d)OOOH-HCl(e)N2.環(huán)己烯的EIMS如下所示，簡單的單鍵裂解能解釋m/z的基峰嗎？m/z54的碎片是由于雙鍵的裂解產(chǎn)生的嗎?C00HC00HC00HC00H3-甲基-3-庚醇有三種可能的a裂解途徑。在下面的EI質(zhì)譜中找到他們并指出他們的相對多少。4.薄荷酮和3D代薄荷酮的EI質(zhì)譜如下所示。對比這兩張譜圖可以

17、看出m/z154,139和112的來源。(a)對于用D取代后這些峰的移位給出解釋。C00HC00H(b)預(yù)測以下兩種薄荷酮的m/Z154,139和112離子峰3D取代的位移情況C00HC00HC00HC00H三、區(qū)分化合物1.如何使用質(zhì)譜區(qū)分下面的幾對物質(zhì)？(a)丙基環(huán)己烷和1,2,4-三甲基環(huán)己烷b)C00HC00HC00HC00H(c)C18H14Cl4和C8H6Br2d)C00HC00HC00HC00HONVSOMeNC00HC00HC00HC00H四、結(jié)構(gòu)推斷1兩個同分異構(gòu)的醇的分子式為C4H10O(MW74)他們有十分不同的EIMS圖并且有一個幾乎看不見的分子離子峰m/z74。根據(jù)給出的數(shù)據(jù)確定這些醇是伯醇、仲醇還是叔醇：一個醇的基峰m/z45,另一個m/z31,兩者都有m/z56。17.-二酮的結(jié)構(gòu)如圖所示，在EI質(zhì)譜中重要的離