雙組分聚氨酯膠粘劑概述

1、 .DOC資料. 雙組分聚氨酯膠粘劑概述雙組分聚氨酯膠粘劑是聚氨酯膠粘劑中最重要的一個大類，用途廣，用量大。通常由甲、乙兩個組分組成，兩個組分是分開包裝的，使用前按一定比例配制即可。甲組分(主劑)為羥基組分，乙組分(固化劑)為含游離異氰酸酯基團的組分。也有的主劑為端基NCO的聚氨酯預聚體，固化劑為低分子量多元醇或多元胺，甲組分和乙組分按一定比例混合生成聚氨酯樹脂。 雙組分聚氨酯膠粘劑具有以下特點。(1)屬反應性的膠粘劑在兩個組分混合后，發(fā)生交聯(lián)反應，產(chǎn)生固化產(chǎn)物。(2)制備時，可以調(diào)節(jié)兩組分的原料組成和分子量，使之在室溫下有合適的粘度，可制成高固含量或無溶劑雙組分膠粘劑。(3)通?？墒覝毓袒?，

2、通過選擇制備膠粘劑的原料或加入催化劑可凋節(jié)固化速度。一般，雙組分聚氨酯膠粘劑有較大的初粘合力，叫加熱固化，其最終粘合強度比單組分膠粘劑大，可以滿足結(jié)構(gòu)膠粘劑的要求。(4)兩個組分的用量可在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，一般存在著一定容忍度。兩組分的NCOOH摩爾比在一般情況下大于或等于l，當固化時，一部分NCO基團參與膠的固化反應，產(chǎn)生化學粘合力，多余的NC0基團在加熱固化時，還可產(chǎn)生脲基甲酸酯、縮二脲等，增加交聯(lián)度，提高了膠層的內(nèi)聚強度和耐熱性。對于無溶劑雙組分聚氨酯膠粘劑來說，因各組分起始分子量不大，一般來說NCOOH摩爾比等于或稍大于l，有利于固化完全，特別在粘合密封件時，注意NCO組分不能過量太多。

3、而對于溶劑型雙組分膠粘劑來說，其主劑分子量較大，初粘性能較好，兩組分的用量可在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，NCOOH摩爾比可小于1或大于1的數(shù)倍。當NCO組分(固化劑)過量較多的場合，多異氰酸酯自聚形成堅韌的膠粘層，適合于硬材料的粘接；在NCO組分用量少的場合，則膠層柔軟，可用于皮革、織物等軟材料的粘接。雙組分聚氨酯膠粘劑自問世以來，由于具有性能可調(diào)節(jié)性、粘合強度大、粘接范圍廣等優(yōu)點，已成為聚氨酯膠粘劑中品種最多、產(chǎn)量最大的產(chǎn)品。通用型雙組分聚氨酯膠粘劑 通用型聚氨酯膠粘劑是以聚己二酸乙二醇酯為原料、以溶劑聚氨酯樹脂為主成分(甲組分)，以三羥甲基丙烷T1)I加成物為固化劑(乙組分)的雙組分聚氨酯膠粘劑。通

4、用型雙組分聚氨酯膠粘劑亦稱101-聚氨酯膠粘劑，是上海新光化工廠最早投入工業(yè)化生產(chǎn)、至今仍是國內(nèi)生產(chǎn)量最大的聚氨酯膠粘劑，國內(nèi)用戶達千家以上，主要用于絕緣材料、包裝材料、復合膜、多孔材料、深冷保護材料等的粘接。1.產(chǎn)品規(guī)格通用型雙組分聚氨酯膠粘劑要制訂國家標準，目前正在起草行業(yè)標準，其主要技術(shù)指標見表。表通用型雙組分聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品的規(guī)格項目組分甲組分（主劑）乙組分（固化劑）外觀NCO含量，含固體量，粘度，25 淺黃色或茶色粘稠液-302,50230-90 無色或淺黃色透明液121602-剪切強度，MPa8.08.02.膠粘劑的貯存 通用型雙組分聚氨酯膠粘劑組分中含有機溶劑(丙酮、醋酸乙酯等)

5、，按易燃品規(guī)定貯運。乙組分中含活潑的異氰酸酯基團，要避免與水等活性基團物質(zhì)接觸。甲組分在冷天會產(chǎn)生結(jié)晶或形成絮狀沉淀，屬正常物理變化，只須在溫水中或采用適當?shù)募訜嵫b置(避免明火)溫熱即可熔化使用。甲、乙組分貯存時間分別為一年和半年。產(chǎn)品包裝有聽裝和玻璃瓶裝兩種。 3.使用方法 雙組分聚氨酯膠粘劑使用方法的好壞直接影響材料的粘合性能，在粘合前需注意甲乙組分是否過期變質(zhì)。尤其是乙組分，因容易發(fā)生縮聚反應而變質(zhì)，宜在低溫密閉條件下 保存。聚氨酯膠粘劑的施用一般分為表面處理、膠的配制與涂布、固定與固化以及整飾等步驟，各步驟都要嚴格遵守操作規(guī)程，否則會影響粘接的質(zhì)量。 1使用方法 (1)表面處理 被粘合

6、材料的表面在涂布膠粘劑前必須經(jīng)去污、除銹、脫脂等處理，一般用噴砂、砂輪、砂紙等方法除銹，用甲苯、丙酮、乙醇等溶劑脫脂去油漬。處理后要求表面干燥、平整。 鋁-鋁合金表面的處理可用零號砂布打毛和丙酮脫脂，放人65-70重鉻酸鈉溶液中浸漬30min，用水沖淋，在70以下烘干備用。重鉻酸鈉溶液可用下列配方制備：重鉻酸鈉：水：濃硫酸=7.5：65.2：27.3或30：176：50(質(zhì)量份數(shù))。低碳鋼的表面用1號砂布打毛，再用三氯乙烯脫脂后即可進行粘接。聚氯乙烯板與泡沫用三氯乙烯脫脂,層壓板和玻璃鋼用零號砂布打毛。木材、紙張、皮帶不平整、不清潔時均須進行表面處理。表面處理方法對鋁-鋁材料粘合強度(剪切強度

7、)的影響見表。 處理方法剪切強度剪切強度，MPa 試樣1 試樣2 試樣3 平均丙酮脫脂零號砂布打毛陽極化化學法5.325.425.465.408.659.199.679.179.3110.91 10.86 10.3710.96 12.27 13.96 12.40*鐵錨-101膠，甲組分：乙組分100：50(質(zhì)量份數(shù))。(2)膠液配制 膠粘劑的配制視被粘材料的要求而定，甲、乙組分有不同的配比，而且該膠粘劑還可以與它種膠粘劑混用。通用型雙組分聚氨酯膠粘劑 甲、乙組分的配比見表。表粘接各種材料用膠的配比被粘合材料甲組分（質(zhì)量分數(shù)）乙組分（質(zhì)量分數(shù)）紙張、皮革、木材一般材料金屬材料100100100

8、10-1515-3020-50 若要加速固化時間，并使起始粘合力提高，在組分中可加入0.1-0.3的三乙醇胺或二乙胺基乙醇。膠粘劑按甲、乙組分比例配制后即可使用。配好的膠粘劑在密閉條件下可貯存半天到一天時間(25)，若按甲：乙=100：50配制，貯存期就縮短至3-4h箱溫度越高，貯存期越短；乙組分越多，固化速度越快；膠合層硬度越高，耐熱性能也就越好。膠粘劑甲、乙組分配比對粘合強度的影響見表。表甲、乙組分配比對粘合強度的影響*甲組分:乙組分（質(zhì)量分數(shù)）100:5100:10100:30100:50100:70100:100剪切強度，MPa 6.27.411.712.312.413.7*被粘材料為

9、鋁-鋁合金。膠粘劑中加入一定量的填料可增加膠粘層的硬度以及耐熱性，另外還可降低膠粘劑的成本。加入填料量一般為10-20(質(zhì)量份數(shù))，要求填料粒度要細，能均勻分散在膠粘劑內(nèi)。并要求填料要干燥而且易被膠粘劑潤濕。填料添加量對鋁鋁粘合強度的影響見表。表填料添加量對鋁-鋁粘合強度的影響填料(質(zhì)量份數(shù))甲組分(質(zhì)量份數(shù))乙組分(質(zhì)量份數(shù))鋁-鋁剪切強度，MPa -硅藻土5 高嶺土5高嶺土10高嶺土20100 100100100 100 1010101050 7.4 7.8 8.812.213.1 石英粉、鋁粉、鐵粉、石棉粉以及滑石粉等都可作為通用型聚氨酯膠粘劑的填料。(3)涂布與固化 使用配好的膠液進行

10、涂布時，可用油畫筆將膠液涂在已處理的材料表面，第一次涂膠后放置5-10min，再涂第二次，放置10-20min。然后，將被粘合的材料表面貼合在一起，甲0.03-0.05MPa的壓力使其固化，加壓時間為數(shù)分鐘至10h箱粘接件于室溫放置一晝夜即能達到較大的粘合強度，要達最高強度需3-5天。加溫固化可縮短固化時間，如100時2h、130時1h，其膠層可達到基本固化。粘接件在未固化前有一定的粘合力，但此時切勿使用于濕熱處。被粘材料的面積較大時可采用油漆用刷或用噴涂法進行施膠。固化溫度對粘合強度的影響見表，各種被粘材料的粘合條件見表。表固化溫度對粘合強度的影響甲組分:乙組分（質(zhì)量分數(shù)）100固化2h時的

11、剪切強度，MPa室溫固化1天時的剪切強度，MPa100:10100:50 7.312.2 6.511.1表各種被粘材料的粘合條件被粘材料固定壓力，MPa溫度，時間，h鋁合金-鋁合金鋼鋼鐵鐵木材木材其他0.050.030.030.0150.03100 70 70 70 70 212121212 4.粘合性能 通用型雙組分聚氨酯膠粘劑對各種材料的粘合強度見表。鋁-鋁合金粘接件在各種溫度下具有的粘合強度見表。表各種被粘材料的粘合強度被粘材料剪切強度，MPa被粘材料剪切強度，MPa鋁合金鋁合金木材木材硬PVC硬PVC7 9 6 軟鋼軟鋼玻璃鋼玻璃鋼層壓板-層壓板 578 甲組分：乙組分：100：100

12、(質(zhì)量份數(shù))。酚醛層壓板。表鋁合金粘接件在各種溫度下的粘合強度甲組分：乙組分(質(zhì)量份數(shù))各種溫度下的剪切強度，MPa -73 295070100100:10100:50 16755524 12 987將硬聚氯乙烯以通用型雙組分聚氨酯膠粘劑粘接后，于不同溫度下分別浸入酸性與堿性溶液中各7天后取出，測其剪切強度如表所示。浸入氫氧化鈉溶液中，其膠粘劑膜呈粉狀，而浸入鹽酸中者則發(fā)酥。將鋁鋁粘接的試樣進行耐油、耐水解及耐濕熱試驗，其粘合性能的變化見表。從耐油試驗數(shù)據(jù)看來，汽油浸泡后者粘合力最高，冷水浸泡者次之，因此，可作為耐水解膠粘劑，但不宜長期使用。然而，經(jīng)過70熱老化以后，反而使粘合強度提高了，這說

13、明在加熱條件下，聚氨酯膠粘劑固化得更好了。 表硬PVC硬PVC粘接件的耐腐蝕試驗 濃度與強度藥品名稱 空白H2S04 (工業(yè))H2S04 (工業(yè))HCl(工業(yè))NaOH(工業(yè))濃度， 剪切強度，MPa06 305 106 311 304 表鋁-鋁合金粘接件耐油、耐水、耐濕熱老化試驗介質(zhì)空白汽油火油車油冷水熱老化濕熱老化(溫度95%-100%)溫度，時間，h剪切強度，MPa716-20967 16-20724 16-20725 16-20965722240948-53965 5.改進型通用聚氨酯膠粘劑 上述通用型雙組分聚氨酯膠粘劑的生產(chǎn)操作中，存在問題是粘度較難控制，如不能達到指標，則膠粘劑的初

14、粘強度較差，給使用帶來困難。另外，一般通用膠在冬天會產(chǎn)生結(jié)晶或絮狀體，需加熱熔化后才能使用，因此給用戶帶來麻煩。經(jīng)過制備方法的改進以及聚酯多元醇結(jié)構(gòu)的調(diào)整，解決了以上難題，制得深受用戶歡迎的通用型雙組分聚氨酯膠粘劑。 1. 擴鏈法制備甲組分膠液聚己二酸乙二醇經(jīng)真空脫水處理后，其水分含量達到0.06以下?？砂醇妆蕉惽杷狨?80/20)與聚酯多元醇的摩爾比(R指數(shù))等于2.5，計算，TDI與聚酯多元醇的投料量。TDI與聚酯多元醇的反應溫度為90-95，反應時間2h，按計算加入一縮乙二醇(二甘醇)擴鏈劑、二月桂酸二丁基錫催化劑進行擴鏈反應，使其分子量(粘度)進一步增加，其中溶劑添加量與添加方法參照

15、上述制備方法進行。用擴鏈法制得甲組分膠液的粘度指標穩(wěn)定，而且可以通過添加擴鏈劑(二甘醇)的量來控制甲組分膠液的粘度指標。2低溫不結(jié)晶的甲組分膠液用聚己二酸-乙二醇丙二醇代替聚己二酸乙二醇制備的甲組分膠液可在室溫和零度左右的低溫下貯存而不會出現(xiàn)結(jié)晶體與絮狀體，抗凍，不會結(jié)晶。在聚酯中乙二醇與丙二醇的摩爾比是8：2或9：1。應用實例 通用型雙組分聚氨酯膠粘劑可應用于粘接金屬(如鋁、鐵、鋼等)、非金屬(如陶瓷、木材、皮革、塑料等)以及不同材料之間的粘接。通用型雙組分聚氨酯膠粘劑大量用于制造電機上應用的絕緣紙(聚酯薄膜-青殼紙復合)、紙塑復合(彩印紙-聚丙烯薄膜)、鐵板-聚氨酯泡沫體復合以及鬃刷的制造

16、等，其他用途滲透到國民經(jīng)濟各領域。 1機床導軌的維修 采用鑲嵌粘接塑料板法將塑料薄板粘在鑄鐵導軌上，制成塑料導軌，可解決機床導軌的磨損。用鐵錨-10l聚氨酯膠，按甲組分：乙組分=100：50(質(zhì)量份數(shù))配制膠液，在膠液中拌入直徑為0.1mm、長為20mm的細銅絲，使導軌與塑料板之間保持足夠空隙，不致使膠液全部擠出。塑料板和鑄鐵導軌兩個粘接面都需分別涂刷膠液兩次，第一次涂刷5min后再涂第二次，待15-20min其膠層發(fā)粘有拉絲現(xiàn)象后，再將塑料板與導軌疊合，靠它的自身的重量加壓，因冬、夏溫差大，會引起塑料膨脹或收縮，產(chǎn)生內(nèi)應力而裂開，因此固化溫度最好保持在20-25之間，固化時間1-2天。 2揚

17、聲器的粘接 揚聲器振動系統(tǒng)即紙盒、音圈和定位支架三者需粘在一起，特別是大功率揚聲器振動時振幅較大，故必須粘接牢固，因為直接關系到揚聲器的使用壽命。特別是100mm以上的揚聲器都用聚氨酯膠粘劑粘接。采用鐵錨-101聚氨酯膠粘劑按甲組分：乙組分=100：30-35(質(zhì)量份數(shù))配膠，使用后可達到預期效果。揚聲器音圈的粘接，膠液是用甲組分：乙組分=100：25(質(zhì)量份數(shù))配制。 3. 在鬃刷產(chǎn)品上的應用 通用型雙組分聚氨酯膠粘劑是理想的鬃刷用膠粘劑。鬃刷的粘接是將鬃毛(豬鬃或尼龍鬃等)、木片(木材)及刷殼(馬口鐵)三者粘接起來，要求表面封閉l-2mm，又要求滲透6-9mm。常用膠液的配方為：甲組分10

18、0份、乙組分35份、滑石粉(160目)30份。將配制好的膠粘劑倒人刷殼內(nèi)或使用鬃刷灌膠機進行灌封，灌封后晃動刷頭使膠粘劑均勻，放置至干凝(轉(zhuǎn)入打毛不少于24h)。用該膠粘劑灌封后的刷鬃粘合強度大于130N，達到SG236-8l豬鬃漆刷標準規(guī)定(98N)，若在丙酮中浸泡24h后不脫鬃、不松動，則說明該膠符合要求。 4高壓強塑料風管的粘接修復 鋼絲綁札機是引進設備，高壓強塑料風管的斷裂常導致設備癱瘓，影響生產(chǎn)。采用尼龍?zhí)坠茉O計的對接、套接復合接頭，既能滿足0.8MPa壓力的要求，又能避免尼龍?zhí)坠艿呐蛎泦栴}。先將長100mm、內(nèi)徑2mm的尼龍?zhí)坠芗皟?nèi)壁12mm(外徑)的高壓塑料風管兩端頭(長50mm

19、的外壁)用砂布打磨粗糙，并用丙酮清洗干凈，晾干后待粘。采用鐵錨-101聚氨酯膠粘劑，膠液按甲組分：乙組分=5：1(質(zhì)量份數(shù))配制，先將斷裂的高壓強塑料風管一端涂膠，膠層厚0.05-0.1mm，然后立即將尼龍?zhí)坠懿迦敫邏核芰巷L管涂膠端，并左右旋轉(zhuǎn)尼龍?zhí)坠埽鼓z均勻地粘附并填滿尼龍?zhí)坠軆?nèi)壁與高壓塑料風管的間隙處，插入深度為尼龍?zhí)坠艿囊话?50mm)之高壓塑料風管的另一端，按上述方法進行粘接，務使高壓塑料風管兩斷面基本吻合，于常溫下固化48h，100保持2h即可。修復的鋼絲綁札機運行半年未見粘接異常，證明粘接后能滿足0.8MPa壓力的工況要求。 5拖拉機機體裂紋的粘接修復 拖拉機機體產(chǎn)生裂紋可用鐵錨

20、-101聚氨酯膠粘劑進行修復，粘接修復后經(jīng)兩年使用未發(fā)現(xiàn)異?，F(xiàn)象。其粘接工藝簡述如下。 (1) 清洗裂紋表面 用汽油和鋼絲刷清除裂紋周圍的油污。找出裂紋的兩端點，用手電鉆在端點鉆兩個婦一的止裂孔。 (2） 開出V型槽 用鑿子沿裂紋線開出60-70的V型槽，至止裂孔為止。以槽底深度為機體厚度的2/5為宜。 (3) V型槽粘接面的清潔 先用棉紗蘸酒精粗擦被粘面，沿著V型槽的四周約30mm左右擦拭2-3次，然后用脫脂棉蘸丙酮精擦被粘面，直至徹底干凈為止。 (4) 配膠 按甲組分：乙組分=2：1(體積比)進行配制，充分攪拌均勻后沿V型槽將膠倒?jié)M，并使之略高出機體表面，以油漆刮刀用力刮平、壓實、壓緊。

21、(5)固化 用燈泡加熱或用電熱吹風加熱，2h后即可完全固化(溫度控制在1m信C左右)。 (6)整飾 先用銼刀、后用砂紙打磨，把高出機體表面的膠銼掉磨平，使其與機體表面相平。 6低溫室電燈線路的粘接與安裝 低溫室內(nèi)墻壁與頂棚是鐵皮，表面涂有漆層。室內(nèi)使用溫度是-70-60，有時連續(xù)使用10多天。停止使用后溫度為10-30,相對濕度為100。低溫室內(nèi)按裝電燈線路的粘接工藝簡述如下。 (1)粘接表面處理 用刃具、砂紙將被粘表面打磨粗糙，然后用酒精或丙酮清洗干凈，晾干。 (2)配膠 將鐵錨-101聚氨酯膠粘劑按甲組分：乙組分=100：20-30(質(zhì)量份數(shù))、另加偶聯(lián)劑等助劑配成。 (3)粘接 用畫筆將

22、膠涂在欲粘接的表面上，晾置30-40min，把欲連接的電燈線路的鋁片與墻壁、頂棚貼合在一起，并用手指或其他工具輕輕按幾次，使其粘接牢固。再在鋁片粘接處涂一層膠保護底膠。另外，將膠涂在要安裝電燈座的墻壁和頂棚水泥大梁上然后把電燈座與墻壁及水泥大梁的粘接面粘合一起，并施以適當壓力。特別是頂棚水泥大梁上的粘接件要用木棒等物頂緊。 (4)固化 室溫固化48h以上。用此法粘接安裝的電燈線路經(jīng)年多實踐，證明使用正常。 磁性材料膠用于磁記錄介質(zhì)的粘合劑樹脂及其性能評價見表。這些樹脂單獨使用的情況不多，一般都是混合使用，具有較好的綜合性能。通常樹脂成分由三個部分組成： (1)含羥基的成分，如環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹

23、脂、聚酯樹脂、氯醋樹脂、硝基纖維素等； (2)與上述樹脂起氨酯化反應的多異氰酸酯成分，如縮二脲型、三聚體型多異氰酸酯、多元醇異氰酸酯加成物； (3)用于改性的彈性體成分，如熱塑性聚氨酯、丁腈橡膠。表磁帶粘合劑所用樹脂的選擇材料名稱主要特性 粘分耐摩柔接散磨擦軟性性性性性應用品種共混例乙烯基共聚物類A氯乙烯醋酸乙烯B氯乙烯醋酸乙烯乙烯醇C氯乙烯偏氯乙烯D氯乙烯-丙烯腈E氯乙烯醇縮丁醛F氯乙烯醇縮甲醛 A AV A AD AV AV IJMGUKLMNIJMIJMEJLNEJLN 纖維素類G硝基纖維素H纖維素乙酰丁酸酯 VD VD BEIJMNEFIJN縮醛類I飽和樹脂J聚氨酯樹脂K聚酰胺樹脂L環(huán)

24、氧樹脂AVDAVD VD VD ABCDJMNABCDEFGKLNEJLNBERLKN 合成橡膠類M丁腈橡膠 AABCDGI交聯(lián)劑N異氰酸酯化合物-AVDBEGHIJKL注：A音頻；V音像；D數(shù)字；優(yōu)良；中； 差。磁帶粘合劑要求具有以下特點：(1)磁性涂層對基膜能良好地粘接；(2)磁粉在粘合劑中年良好地分散；(3)涂層耐磨性好；(4)具有適中的柔軟性；(5)摩擦系數(shù)低；(6)抗電性低；(7)耐藥品性良好；(8)涂膜固化后無粘性；(9)涂層使用溫度范圍廣；(10)能長期保存無老化。聚氨酯樹脂對許多基材粘接性良好，耐磨性、耐久性優(yōu)異，是磁性涂料中的主要樹脂。大多數(shù)磁性涂料中含PU樹脂，如今磁性涂料

25、的發(fā)展趨勢是配方簡單化，某些場合粘合劑樹脂僅包括乙烯基樹脂及熱塑性聚氨酯“TPU”，據(jù)報道，最近在某錄像帶磁性涂料配方中僅用TPU。磁記錄介質(zhì)所用的PU樹脂一般由聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己內(nèi)酯或苯二甲酸聚酯多元醇與MDI、TDI、HDI、IPDI等多異氰酸酯反應所合成的分子量為1-10萬的TPU樹脂，粘合劑有單組分和雙組分型。用于磁帶粘合劑的TPU通常具有以下性能：(1)在溶劑中非常好的溶解性能；(2)能良好地分散磁粉，對磁粉和基膜良好的粘接性；(3)在接觸層(表面層)無粘性；(4)具有特別的物化性能如相對高的硬度、耐磨性、彈性解性和光澤，非常好的分子量A-d4。分布。配方舉例P

26、U在磁性涂層作粘合劑使用，可以說有兩個方面。一是聚氨酯樹脂(一般是TPU，或聚酯等低聚物多元醇與二異氰酸酯的混合物)單獨或與其他樹脂并用，溶于溶劑作為磁帶粘合劑主成分。由于PU粘合劑與多種樹脂共混性良好，磁粉在樹脂溶液中能良好地分散，與各種基材粘接性優(yōu)良，且制得的磁性涂層耐磨性、耐久性優(yōu)良，特別是柔韌性優(yōu)，故絕大多數(shù)磁性涂層配方中含PU。二是大多數(shù)磁性涂料配方采用多異氰酸酯作為粘合劑的交聯(lián)組分，即組成雙組分型磁性涂料。雙組分磁性涂層使用時有適用期限制，但制得的磁記錄材料耐熱性、耐久性比不用交聯(lián)劑的單組分優(yōu)。下面介紹幾則磁性涂層配方。1由TPU彈性體作為粘合劑的樹脂主成分大多數(shù)用于磁性涂層的PU

27、粘合劑為熱塑性聚氨酯，這使TPU具有優(yōu)良的機械強度、彈性模量。用于磁性涂層粘合劑的TPU樹脂與用作鞋用膠等的TyU樹脂不完全通用，一般需要特別制備。用含側(cè)甲基的聚酯制得的TyU具有較好的性能。TDK公司的一則專利配方如下：質(zhì)量分數(shù)質(zhì)量分數(shù) Co-r-Fe2O3400潤滑劑5聚氨酯樹脂55炭黑5環(huán)氧樹脂30甲乙酮500硝基纖維素15甲基異丁酮250分散劑6環(huán)己酮25普通結(jié)晶性聚酯型肝真U對磁粉分散力的不足可通過在分子鏈中引入一SQ3M、一C02M等離子基團而得到改善。一個此類磁性涂料配方如下：r-Fe2O3100多異氰酸酯CoronateL3聚氨酯樹脂25溶劑若干*PU樹脂配方為:以HOCH2C

28、H2C(SO3Na)(CH3)CH2CH2OH叫為起始劑的聚e-己內(nèi)酯(Mw200)100質(zhì)量份；聚己二酸己二醇酯二醇(Mw200)100份；MDl24.8份；催化劑Dabco0.02份。該樹脂含離子基團，改善了對磁粉的分散能力。雙組分磁性涂料中一般不加催化劑，但為了縮短固化時間，且保證一定的適用器，有人研究了加少量催化劑的配方：Co-r-Fe2O3400硬脂酸4PU樹脂(N-2304)50硬脂酸鋇4氯乙烯醋酸乙烯乙烯醇50甲乙酮400共聚物甲苯500叔胺甲酸鹽催化劑0.2多異氰酸酯(Takede E-31)252可輻射固化的改性PU粘合有一些專利報道了輻射固化型磁性涂料，含不飽和鍵的改性PU

29、粘合劑在基膜上涂布成一薄層，適合于電子束輻射固化。大多數(shù)情況為由丙烯酸改性的聚氨酯樹脂組成粘合劑樹脂成分，有時還加有多官能度的交聯(lián)劑。TPU樹脂一般為聚酯型，也有少量用聚醚為原料的。一個可用電子束固化的磁性涂料配方為：Co-r-Fe2O380季戊四醇丙烯酸酯5丙烯酸改性PU樹脂15 甲乙酮200其中丙烯酸改性聚氨酯樹脂制備配方為：PPG-102510002羥乙基丙烯酸甲酯65N-(2-羥基-1-丙基)二乙醇胺163HMDI5903其他類型磁帶用PU粘合劑德國BASF公司等公司研制了用于磁性涂層的乳液型PU粘合劑，其中一種PU乳液粘合劑的制備配方例。PBA聚酯Mw1000210四氫呋喃17601

30、，4丁二醇23.1有機錫1三羥甲基丙烷 1.34 巰基丙酸55.2Epikele 828-二丙烯酸酯207.2三乙胺60.6MDl312.5丙酮31制備方法為：聚酯、小分子二醇及三醇、環(huán)氧丙烯酸酯與MDI在四氫呋喃中加熱反應，并滴加催化劑，再加入巰基丙酸、三乙胺的丙酮混合物，45min后分散于水，蒸除溶劑，得凹乳液粘合劑。上述乳液中加硅油1.5混勻，加到r-Fe2O3的氨水分散物中，混合均勻，涂在P1汀基膜上，干燥，得到磁記錄帶。有人采用聚氨酯粘合劑在涂有磁性涂層的磁帶背面涂上一層涂層，以提高磁帶的耐磨性，并獲得良好的摩擦系數(shù)。此涂層由PU粘合劑和非磁性的粉末組成。一種此用途的涂料由聚氨酯樹脂

31、(Nippo-ran2301)、多異氰酸酯(CoronateL)、碳酸鈣粉及甲乙酮組成。油墨膠聚氨酯樹脂的柔韌性、粘接性、對顏料的分散性都很優(yōu)異，而可用作塑料或金屬材質(zhì)表面的照相凹版及網(wǎng)版印刷油墨的粘合劑。與其他領域所用的PU樹脂有本質(zhì)的不同，對油墨用的PU甲嚴應具有以下幾方面的要求： (1)最基本的是可溶性，考慮到與顏料，其他樹脂的相容性及適應油墨對溶劑揮發(fā)性等方面的要，醇的混合溶劑的；(2)干燥的樹脂表面無粘性； (3)Pu樹脂溶于混合溶劑而成的PU粘合劑的粘度應較低+而成膜后其強度應較高；(4)粘合劑對光滑表面的基材要有良好的粘接性，因而一般不能采用結(jié)晶性TPU樹脂。油墨粘合劑所用的PU

32、樹脂一般由聚酯或聚醚多元醇、脂環(huán)族二異氰酸酯及二元胺二元醇擴鏈劑制備，分子量約數(shù)萬。為了能溶于醇，并提高膜強度、與塑料或其他基材的粘接性及顏料的分散性，一般在PU樹脂中引入了脲鍵，即形成聚氨酯脲樹脂(PUU)。油墨用的聚氨酯粘合劑以單組分居多。日本大日本油墨化學工業(yè)株式會社的一則專利給出了一種PU油墨粘合劑的制造方法：由聚對苯二甲酸丁二醇酯二醇與在甲乙酮中反應制得固含量為80的預聚體溶液，該預聚體溶液1350份與68份異佛爾酮二胺PD及12.9份二異丁胺在1470份甲乙酮中于40反應1 h，得一固含量約40的PUU溶液，PUU的分子量為19200。此溶液再用77份75的HDI刪P加成物(NCO

33、含量12)于80處理3h，并加甲乙酮和異丙醇若干繼續(xù)攪拌，制得的30濃度樹脂溶液粘合劑25時粘度為1050 MPas。一種油墨組合物含上述PU粘合劑30份、二氧化鈦顏料30份、異丙醇10份及甲乙酮30份，在PE、PP及PET薄膜上印刷，并做膠粘帶剝離試驗，發(fā)現(xiàn)該油墨的印刷層具有90的保留值。此油墨當與多異氰酸酯交聯(lián)劑混合后，具有較長的適用期。例如，加入3的交聯(lián)劑，40吧貯放24h后粘度增加率小于10。日本三洋化成株式會社開發(fā)的一種油墨粘合劑(展色劑)用PU樹脂，是由PBA聚酯(Mw1500)、IPDI、IPDA及二乙醇胺制得，其軟化點為120、A4-27600、100模量為3 MPa。由于引入

34、脲鍵和胺基，使分子間氫鍵作用力大大增加，提高了樹脂的內(nèi)聚強度及對薄膜的粘接力。由該樹脂30份，二氧化鈦50份及混合溶劑若干份制得的塑料薄膜印刷油墨對PP、PET及尼龍薄膜具有良好的印刷效果，印刷層耐熱油脂、抗粘連。又如由聚己二酸-(3-甲基-1，5-戊二醇)酯二醇0.5mol、聚四氫呋喃醚二醇(Mw2000)0.5mol、HwMDl25mol和IPDll.5mol制備的PUU樹脂，用于油墨粘合劑，能使顏料在油墨中的分散更均勻，對基材有更良好的粘附力。聚氨酯油墨屬高檔油墨，適用范圍雖廣，但一般用作專用油墨。典型的例子是，國內(nèi)塑料薄膜印刷油墨普遍采用聚酰胺油墨，這種通用型油墨具有較好的印刷性能，膠

35、帶剝離試驗也合格，但若印刷面進行后序復合加工，即采用透明塑料薄膜覆蓋印刷面，以保護印刷層，及制造復合軟包裝用層壓薄膜，發(fā)現(xiàn)與未印刷的塑膜相比，復合牢度大大降低。原因是軟包裝復合薄膜復合工序所用的聚氨酯膠粘劑對油墨層有影響，復合薄膜剝離試驗中，油墨層容易從塑料基膜上剝離，而油墨層與膠粘劑層結(jié)合牢固，膠粘劑層基本上不受破壞。而較理想的剝離破壞情況應是油墨層小部分被剝離、膠粘劑層受破壞。故這種反面印刷場合，應使用專用的反印刷油墨，如聚氨酯油墨、氯磺化聚乙烯油墨、氯化聚丙烯油墨。從樹脂制備上來看，只要異佛爾酮二異氰酸酯、異佛爾酮二胺等原料能夠得到，PU油墨就可小規(guī)模容易地制備，而氯化聚丙烯樹脂等的制備

36、需氯化工序，可能產(chǎn)生環(huán)境污染、且具有一定的危險性。據(jù)稱，一些高性能的油墨及油墨樹脂需進口。碎木料膠 刨花板等再生板的各種性能主要與碎料及所采用的粘合劑有關，且更依賴于粘合劑的性能。以粘合劑和碎木料制得的刨花板等再生板，與PF、UF等粘合劑制得的再生板相比，有更好的性能。德國Roffael等人比較了MDI類粘合劑、UP粘合劑和PP粘合劑粘結(jié)的刨花板在20不同相對濕度下(nU)的吸水性，發(fā)現(xiàn)MDl類粘合劑制造的刨花板在高RH環(huán)境下具有較低的吸水率，德國Roffael經(jīng)實驗得出，與PF膠相比，用粗MDl作刨花板粘合劑時具有一些優(yōu)點，如粗MDI制得的板的密度可降低10-15，而仍具有較高的強度，同時壓

37、制時間縮短。Deppe指出在使用三醛粘合劑的生產(chǎn)條件采用不同粘合劑刨花板在20下，對原料所含水分要求嚴格，不同相對濕度下吸水性的比較 甚至若水分比所要求的超過0.5，都可能引起板材中裂紋的產(chǎn)生，這是由于加熱模壓過程產(chǎn)生了過量的蒸汽壓所致。而采用PU粘合劑則不存在這個問題。他還報道，異氰酸酯粘合劑粘結(jié)的刨花板具有與PP的板相似的耐候性，試驗顯示，用木屑質(zhì)量56的粗MDI作粘合劑就能產(chǎn)生滿意的性能，而采用常規(guī)的粘合劑則需10，這就縮小了使用PP粘合劑和異氰酸酯粘合劑的成本差別。至于農(nóng)作物秸稈、亞麻稈的碎料，一般來說，用PP或UP粘合劑處理，制得的板性能不令人滿意，而采用粗MDI粘合劑則較為合適。S

38、achs分別將粗MDI及市售的PF樹脂作粘合劑制造刨花板試樣，粘合劑用量相同，石蠟用量均為1，模壓溫度皆為170，制造的刨花板厚16mm，比較了這兩種板材的性能。經(jīng)實踐得出，MDI系粘合劑(包括粗MDI，即PAPl)作為木材加工粘合劑及膠粘劑，比TDI系更合適。Sachs分別用相同用量的這兩類粘合劑制造三層試驗刨花板，其性能比較見表。表不同類型PU粘合劑制得的刨花板性能粘合劑種類板密度g/cm3 厚度膨脹率，粘結(jié)強度，WPa彎曲強度,WPa水浸2h 水浸24hV20級V100MDI型 TDI型 TDI型 065 065 085 104 57 43161 201 195109028091 033

39、-008261226 注：粘合劑用量均為干木屑質(zhì)量的6。碎木料聚氨酯粘合劑碎木料及其他農(nóng)林產(chǎn)品碎料粘結(jié)所用的PU粘合劑有單組分濕固化PU粘合劑(包括PU預聚體、多異氰酸酯粘合劑)、雙組分反應型粘合劑、水性乙烯基異氰酸酯粘合劑等幾種。早期多用PAPI作碎木料粘合劑，后來用多元醇對之進行改性，提高了板材的彎曲強度等性能。Milota等人用乙二醇(EG)、聚乙二醇(PEG)及聚醚三醇Isonol93改性PAPI。當PEGMW1000加到PAPI中時，制造的板的內(nèi)部粘結(jié)強度及斷裂強度分別比單純PAPI制造的板強度增加35及135。當PAyI與PKG的摩爾比在6：1到12：1時，PEG對板的性能改善最大

40、，且隨多元醇的分子量增加，粘合劑樹脂的內(nèi)聚強度有所提高，板的性能提高。例如當PAPI與二醇的摩爾比為12：1時，采用PEG改性的板的內(nèi)部粘結(jié)強度和斷裂強度分別比EG改性的高30及29，但當采用Isonol93改性PAPI時，板的柔韌性下降。用PAPI及Isonol93組成的PU粘合劑制成的刨花板，在煮沸2h后的斷裂強度比未改性的PAPI的高725。下面舉幾個PU粘合劑的粘結(jié)例。例1: 碎木片(厚0.5mm) 100 PAPl 8將碎木片和粘合劑混合，熱壓，可制得密度為0.4g/cm3的刨花板，彎曲強度在干態(tài)時為12.7MPa、濕態(tài)時為8.8MPa。例2：木屑(含水34) 100PAPl3PPG

41、 1上述物質(zhì)混合，于160熱模壓10min，得到粒子板的彎曲強度為18.1MPa，拉伸強度0.54MPa。聚氨酯泡沫體系可作為碎木料的粘合劑，例3為一種PU泡沫型粘合劑的配方。例3：聚合物多元醇(羥值28mg KOHg) 45三乙胺 0.45 聚醚三醇(Mw5000)45色糊 2 乙二醇 10 CFC-11 11 水0.3 PAPI 58.3此粘合劑料初始粘度為300mPas。水性乙烯基聚氨酯膠由于粘度小、操作方便，在國外已成為木材加工膠的主流。水性乙烯基PU粘合劑由MDI型PU預聚體或PAPI為主的異氰酸酯分散在水溶性高分子溶液或高分子水分散液中而成，含 有活性基團，有一定的適用期。水性粘合

42、劑的用量與碎木料的大小、成型壓力等有關，一般在6-30之間。與“三醛”粘合劑相比，采用水性PU粘合劑制再生板的模壓時間短、用量少、耐水性好。例4：PEG(MW300) 5.7PAPI 943非離子表面活性劑 3.5 水 240文獻中采用上述粘合劑的制板方法為：將碎木片浸入4的上述PU分散液中，取出干燥，鋪平，蓋一層涂以PP粘合劑的木片，于170熱壓約8min，所得刨花板的濕彎曲強度為11.4MPa，水中溶脹率6。砂型粘合劑1. 概述在金屬部件制造中，一種廣泛使用的方法是使用砂型，將熔融的金屬澆鑄其中，冷卻成型。如果鑄件是空心的，則還需將芯型置于砂型中，用以阻止熔融的金屬流人空心部分(型腔)。為

43、了制備具有足夠強度的砂型和芯型，必須在砂子中混入少量粘合劑，這種把干燥干凈的細砂結(jié)合成型的過程叫“翻砂”(foundry-sand)。如今翻砂已普遍采用“冷箱法”，即不需焙燒，在室溫下即固化成砂型和芯型的方法?？捎糜诶湎浞ǖ姆罢澈蟿┯兴ＡФ趸俭w系、酚醛樹脂溶液多異氰酸酯-三乙胺(氣霧)體系(該體系主要用于制芯型)、呋喃樹脂-強酸催化劑體系、油改性醇酸樹脂-多異氰酸酯-催化劑、酚醛樹脂溶液-多異氰酸酯-有機堿催化劑、甲階酚醛樹脂對甲苯磺酸催化劑體系等。這種室溫放置成型的砂型又稱作“自硬砂”。鑄造的整個過程大致上可分為下面幾個步驟。(1)以欲鑄件的形狀為模型，鑄造“模具”(砂型或及芯型)。

44、一般可用木板或塑料等材料制作模型(母型)盒，在砂中拌人粘合劑，將砂放入母型中，搗實。(2)拌人粘合劑的型砂在室溫放置固化，直至砂型具有一定的強度(在美國，規(guī)定抗壓強度在137kPh以上，此強度的砂型及芯型不易變形)，脫模。(3)以砂型(或及芯型)為模具，澆人熔融金屬，冷卻固化。(4)將已形成一個整體的砂型和鑄件加熱到一定溫度(例如4m吧左右)，使砂型中的粘合劑分解，砂型強度喪失、潰散，使鑄件脫出。鑄造過程的粘合劑用量必須保持在低水平，在型砂混合物中，粘合劑用量范圍在1-5之間。一般12即可。冷箱法采用的粘合劑絕大多數(shù)為雙組分聚氨酯粘合劑，其中多元醇組分有甲階酚醛樹脂多元醇、聚醚多元醇、醇酸樹脂

45、多元醇等，異氰酸酯組分一般是多亞甲基多異氰酸酯(PAPl)或改性MDl聚氨酯類粘合劑主要有兩種類型：酚醛多異氰酸酯體系和普通多元醇多異氰酸酯體系。美國AsHland化學品公司最早將雙組分PU粘合劑用于工業(yè)化翻砂，分別于1965年、1968年、1970年開發(fā)出三種翻砂用雙組分PU粘合劑，其多元醇組分第一種為亞麻仁油與季戊四醇、間苯二甲酸制成的醇酸樹脂，第二、三種為酚醛樹脂類多元醇；固化劑組分均為PAPI。美國Reichold化學工業(yè)公司1979年開始大量供應自硬砂聚氨酯粘合劑。據(jù)報道，1979年美國PU膠粘劑市場中，翻砂粘合劑用量達34萬噸，而地毯背襯用膠、建筑、運輸、鞋類、織物、磁帶等領域的P

46、U膠用量加起來才205萬噸，1979年全球翻砂用的PU粘合劑總量超過57萬噸(估計包括酚醛樹脂等主成分)。我國五礦常州有機化工廠從美國AsHland化學公司獨家引進鑄造化學品生產(chǎn)技術(shù)，已于1989年建成投產(chǎn)，品種有酚醛型聚氨酯冷芯盒粘合劑、聚氨酯自硬砂粘合劑、熱固性酚醛樹脂型砂粘合劑、呋喃樹脂婦砂粘合劑、脫模劑、催化劑、涂料、清洗劑等，其中聚氨酯類型砂粘合劑是主產(chǎn)品。用雙組分聚氨酯粘合劑制作砂型，具有如下優(yōu)點：(1)室溫(甚至能0以下)固化，不需烘烤，節(jié)約能耗；(2)適用期可在較大的范圍內(nèi)調(diào)整，便于操作，通過控制催化劑用量可控制適用期；(3)砂型具有較高的強度和良好的潰散性，“脫?！比菀?； (

47、4)以酚醛樹脂-PAPI居多，價格低。酚醛型聚氨酯粘合劑這翻砂粘合劑以含羥基的酚醛樹脂為一個組分，多異氰酸酯為另一個組分。將酚醛樹脂和多異氰酸酯兩個組分混合，室溫快速固化，用于黑色金屬鑄造制芯型，具有混砂存放期長、流動性好、強度適宜、潰散性好、發(fā)氣量低特點，能生產(chǎn)精度高、表面光潔的鑄件，且具有改善勞動環(huán)境、提高勞動生產(chǎn)率的優(yōu)點。酚醛樹脂一般是富芐基醚的甲階酚醛樹脂：多異氰酸酯組分一般以多亞甲基多苯基多異氰酸酯(即PAPl)為此類多元醇與異氰酸酯反應速度較聚醚多元醇快。比較了快速定型(Pepset)聚氨酯粘合劑(由酚醛樹脂-多異氰酸酯-催化劑組成)及呋喃樹脂-強酸催化劑粘合劑體系、亞麻油改性醇酸

48、樹脂多異氰酸酯-催化劑體系(lino cure)的適用期及砂型定型時間?？梢姺尤┱澈蟿┚哂信c后兩種粘合劑差不多的適用期，但固化速度快?，F(xiàn)以常州有機化工廠的酚醛聚氨酯粘合劑為例，介紹這類自硬砂粘合劑的性狀及使用方法。該廠的酚醛型聚氨酯粘合劑有通用型樹脂Cl 308608、抗?jié)裥詷渲珻l 308M/608及C1903/904、鑄鋁樹脂Cl 385/685幾種，其物性指標。用粘合劑制芯型的主要步驟是：將型砂與粘合劑樹脂混合，混入樹脂的砂經(jīng)射芯、吹胺，砂芯即刻固化，再吹人空氣以清除胺催化劑，然后取出砂芯，此時砂芯就具有相當高的瞬時強度。在上述三類樹脂中，通用型廣泛應用于灰鐵、球鐵、鋁、鎂、銅混合物及鋼

49、鑄件的芯型?？?jié)裥詷渲?幾種粘合劑固化速度的比較合劑對原砂的水分及環(huán)境濕度不太敏感，鑄鋁專用冷芯盒粘合劑潰散性極好、游離醛為零。 聚氨酯自硬砂粘合劑這類粘合劑以聚醚多元醇、醇酸樹脂多元醇為羥基組分，以多異氰酸酯為固化劑組分。此類粘合劑具有特殊的固化特性，混好的砂在達到固化時間之前流動性一直很好，一到固化時間立即固化，無論砂型厚薄都能均勻固化，可用時間和脫模時間可以調(diào)整，砂型尺寸精確，而鑄件也同樣精確，通常粘合劑用量為砂的1-2就能產(chǎn)生足夠的強度，得到好的鑄件。如常州有機化工廠的通用型聚氨酯自硬砂粘合劑的使用配方為：多元醇組分CP1600用量為砂重的1，多異氰酸酯組分CP2600用量為砂重的1

50、，催化劑CP3550為多元醇組分的1。使用方法為：將預先稱好的催化劑與多元醇組分混合均勻，然后將其倒人稱好的砂中混合均勻，再向砂中倒人稱量的多異氰酸酯，計時并混勻，即開始填砂，在常溫下自計時起10-25min即可脫模。據(jù)稱該廠一種鑄鋁專用聚氨酯自硬砂粘合劑潰散性能特別好，落砂如流水。其使用方法為：先將棕褐黑色、相對密度約0.95的多元醇組分CP5140(用量為砂重的1)與砂混合均勻，再混入已計量的相對密度約1.09的褐黑色多異氰酸酯組分CP5235(用量為砂的1)，開始計時，混勻后立即填芯盒，常溫下自計時起15-30min即可脫模。只有通過粘合劑才使散砂粘結(jié)成整體，砂型的強度依賴于粘合劑固化物

51、的內(nèi)聚強度，為了使粘合劑固化物分子量達到一定程度，NCO與OH的摩爾比一般應控制在0.8-1.5之間。有人用聚氧化丙烯醚多元醇(N-220N-330的混合物)、多異氰酸酯制備自硬砂粘合劑，研究了二元醇與三元醇的比例、NCO與OH的摩爾比等因素對自硬砂強度的影響，發(fā)現(xiàn)nNconoH=11-12時，強度達到最大值，當多元醇過量或異氰酸酯大大過量均會影響砂型的強度。廢舊橡膠的粘結(jié)聚氨酯預聚體可用于廢舊橡膠的再生利用。回收的舊輪胎等廢舊橡膠制品經(jīng)粉碎(如冷凍法粉碎)后，得到的粉、粒及纖維碎料均可用粘合劑將其粘結(jié)起來，制成復合材料。通常將橡膠顆粒用聚氨酯粘合劑粘結(jié)，得到彈性材料，主要用于運動及娛樂場所、

52、幼兒園的塑膠鋪地材料、地板磚等，特別是運動場、學校操場防滑彈性鋪面材料，一般采用聚氨酯為主要材料，橡膠粒為輔助材料，由于聚氨酯具有優(yōu)良的耐磨性能，在國外已得到廣泛應用，國內(nèi)發(fā)展也很快。如德國BaYer公司較早推出了鋪面材料雷考坦(Rekonml)、國內(nèi)有江蘇省化工研究所、南京塑料廠塑膠跑道公司較早推出這類產(chǎn)品。廢舊橡膠輪胎中的粉碎纖維顆粒經(jīng)篩分出來可用發(fā)泡型聚氨酯粘合劑粘結(jié)，制成隔音、隔熱等材料。1鋪面材料 用于運動場、操場、娛樂場所、室內(nèi)地面的聚氨酯塑膠鋪面材料具有走著舒適、耐磨、防滑、防水等優(yōu)點，經(jīng)塑膠鋪面的室外運動場可不受下雨的影響，提高運動員的成績，減少挫傷機會。鋪面材料有全塑膠型(主

53、要由聚氨酯制成，不含橡膠粒)、混合型、雙層型、折疊型等幾類，而以混合型居多。混合型為含廢橡膠粒的聚氨酯橡膠層，厚度10咖左右，表面也有橡膠粒作為防滑摩擦層，鋪設工藝流程圖。雙層型的亡層為聚氨酯膠層，下層為橡膠粒的聚氨酯層；折疊型是一種便于攜帶的橡膠板，一種橡膠板是由廢輪胎橡膠1份、聚四氫呋喃型聚氨酯預聚體1份、MOCA0.1份混合后澆注于模具內(nèi)固化而成。在這些鋪面材料中，含NCO的聚氨酯預聚體或其與交聯(lián)劑組成的雙組分液態(tài)體系是廢橡膠粒子的粘合劑。聚氨酯預聚體一般由聚氧化丙烯二醇或及三醇與過量mI或MDI等原料制成，NCO含量約10左右。粘合劑以聚氨酯粘合劑為主要成分。粘合劑用量為橡膠粒的144

54、倍。目前國內(nèi)體育場塑膠鋪面材料中粘合劑用量約為廢橡膠粒的4倍，粘合劑用量少的鋪面材料，可用于幼兒園走廊地面、游樂場所，在軟質(zhì)的塑膠地面，不易摔傷。預聚體、色漿、催化劑、橡膠粒鋪面膠料。下面舉幾個專利配方實例。Bayer公司的一則專利報道，由PPG(Mw2000)2000g、2，4-TD1 696g先制備NCO含量約3.6的聚氨酯預聚體，該預聚體2348g中加入2，4-4，4-MDI(60/40)637g，制得游離NCO含量為10、粘度1800MPas的粘合劑。將磨碎的輪胎粒(粒徑14mm)，640份、上述粘合劑160份及辛酸鋅0.32份混合均勻，攤鋪成1112mm厚的橡膠層，室溫固化數(shù)天，所得

55、橡膠層的拉伸強度為0.6-0.8 MPa、伸長率5070，20壓縮強度為0.5-0.7MPa。該材料用于體育場地面鋪設。日本三井日曹聚氨酯(株)報道，由PPC(Mw3000) 660份及MDl 340份制得聚氨酯粘合劑，加入粘合劑質(zhì)量5的苯甲酰氯改善粘合劑的適用期。每4份廢舊輪胎粒子(1-3mm)用1份粘合劑，在35、RH70有3h的適用期。完全固化后，拉伸強度為1.57MPa、伸長率100，撕裂強度157Ncm。日本三洋化成公司報道，橡膠碎粒(2-5mm)80份先用1Dabco醋酸乙酯溶液噴灑處理，干燥后與20份聚氨酯粘合劑混合，澆注成8mm薄層，而不用催化劑處理的混合物，固化很慢。2其他地

56、面材料一種地板磚由下層混凝土中層彈性泡沫層面層(聚氨酯粘合劑粘結(jié)粒狀廢橡膠)組成，該地板材料耐磨、耐候，可用于操場、游泳池及天井等地面出鋪設。一種蹭墊由橡膠粒(-25mm)83及聚氨酯粘合劑17組成。其中聚氨酯粘合劑為雙組分，主劑為PPGMDI預聚體(MDI與PPG的摩爾比為2：1)，固化交聯(lián)劑為三乙醇胺與聚氧化丙烯三醇的混合物(質(zhì)量比l2)，主劑與交聯(lián)劑質(zhì)量比90：7.5，在3MPa壓力下80模塑并室溫后熟化，具有3.1 MPa的拉伸強度。3隔音材料據(jù)幾個專利介紹，將廢舊輪胎纖維與聚氨酯粘合劑混合，經(jīng)發(fā)泡固化，可制成隔音復合材料。如日本Nitto輪胎公司報道，廢舊輪 胎纖維(0.120mm)

57、100份、PPG I0份、TDI 5份、水0.5份，在混合器中劇烈攪拌2min，于150、1MPa模壓10min，得10mm厚、密度0.3gcm3的薄片，可用于隔音層。在上述體系中加入如氧化鐵粉末等無機填料，熱壓模塑得密度1.8g/cm3的板也可用于隔音。泡沫碎料的粘結(jié)生產(chǎn)聚氨酯軟硬泡時，經(jīng)常會產(chǎn)生一些泡沫切割所得的邊角料及不合格的廢泡沫，甚至舊汽車等廢品回收時也有相當量的廢舊泡沫需處理。焚燒法會產(chǎn)生有毒氣體，污染環(huán)境，一般不采用。廢舊泡沫的回收利用方法有多種，如醇解法可再生多元醇用于制造聚氨酯硬泡。但最直接的再利用方法是把經(jīng)粉碎的泡沫用發(fā)泡型粘合劑粘結(jié)起來、模塑成型，制作墊材或隔音、隔熱材料

58、。用于粘結(jié)的回收廢舊泡沫應通過破碎機加工成較小的碎屑，碎泡沫的尺寸應盡可能基本穩(wěn)定，它們的大小對制成品的性能有影響。采用相同的粘合劑，對軟泡來說，碎屑越小，制成的材料越硬，也越均勻。硬泡通常是脆性的，比軟泡容易破碎。用于泡沫碎料粘結(jié)的聚氨酯粘合劑可以是由聚醚多元醇、過量TDI或PAPI制成的端NCO基預聚體，也可以是雙組分聚氨酯組合料，或現(xiàn)場即用的各種原料的混合物。廢舊聚氨酯軟泡所用的粘合劑一般為聚醚多元醇及TDI體系，硬泡粘合劑宜用MDI型多異氰酸酯體系。粘合劑用量根據(jù)對制品的性能要求而定，一般在5-50之間，以10-25常見。粘合劑可直接與泡沫碎料混合，也可噴灑到泡沫碎屑上(必要時粘合劑可

59、含溶劑以降低粘度，并控制粘合劑固體份用量)。一般需用攪拌機使粘合劑和碎料混合均勻(使碎料上粘有粘合劑)。含有粘合劑的泡沫碎料放人模具中加熱、加壓，模塑成型。對于硬泡碎屑，可將混有粘合劑的碎泡沫制成疏松的板坯，再加熱加壓制成模塑件。模壓溫度一般在120以上，模壓力可根據(jù)板坯的密度及制品所要求的密度在較大的范圍內(nèi)選擇，模壓時間取決于模壓溫度、原料的導熱性及制品的厚度。模具上下板內(nèi)側(cè)面需涂脫模劑，為滿足產(chǎn)品的表面質(zhì)量或彎曲強度的特殊要求，可將紙類材料或其他飾面材料貼在模具板與制品表面之間，一起模壓成型。制品的性能依賴于碎泡沫的類型、粘合劑的用量及制品的密度。例如，采用相同的粘合劑和碎料，制成不同密度

60、的制品，性能可在一定范圍內(nèi)變化。碎泡沫的粘結(jié)配方可多種多樣，下面舉幾個代表性配方例。例1：由聚氧化丙烯二醇及過量TDI制備NCO含量31.1的聚氨酯預聚體作粘合劑，噴灑到聚氨酯硬質(zhì)泡沫碎屑上。100份聚氨酯硬泡碎屑使用該聚氨酯粘合劑15份，攪拌均勻，并噴涂少量三乙胺水溶液，于120壓2min，再放置一段時間，制得的隔熱板材壓縮強度為0.11-0.13MPa。例2：由聚氧化丙烯二醇(Mw2000)100份及PAPI 108份制得NC0含量13.5的聚氨酯粘合劑，用甲苯稀釋到50濃度。軟質(zhì)聚氨酯泡沫碎片70kg，噴灑上述粘合劑溶液7噸并攪拌均勻，壓在模具中用蒸汽加熱，得到一密度0.06g/cm3的