藥物合成反應習題2

1、WORD格式藥物合成反應習題及答案一、舉例講解以下看法：1，官能團保護；為什么保護？當分子中有多個官能團，想在某一官能團進行變換反應，為了不使其他官能團影響反應，需對這些官能團進行衍生化，這就是官能團的保護。達到反應目的后再還原這些官能團。理想保護基：試劑易得、無毒，保護基牢固，引入和脫去反應選擇性好，收率高。2，相轉(zhuǎn)移催化劑;一種與水相中負離子結(jié)合的兩性物質(zhì)，可以把親核試劑轉(zhuǎn)移到有機相進行親核反應。相轉(zhuǎn)移催化劑優(yōu)點：戰(zhàn)勝溶劑化作用；不需無水操作；可用無機堿代替有機金屬堿；降低反應溫度。3，重排反應；重排反應是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團從一個原子遷移至另一原子而形成新分子的反應。按反應機理

2、可分為親電重排、親核重排、自由基重排和共同重排。4，合成子；合成子:組成靶分子或中間體骨架的各個單元結(jié)構(gòu)的活性形式.包括：離子合成子、自由基或周環(huán)反應所需的中性分子。離子合成子：包括d合成子和a合成子d合成子:親核性的離子合成子d-donorofelectron合成子MeSCNCH2-CHORCHCBuMeSHKCNCH3CHORCHCHBuLi等價試劑合成子：氧化性或親電性的離子合成子合成子：Me2C-OHCH2COCH3CH2-CH-COORMe2C=OBrCH2COCH3CH2=CH-COOR等價試劑5，共同反應共同反應：在反應過程中，若有兩個或兩個以上的化學鍵破裂和形成時，都必定相互協(xié)

3、調(diào)地在同一步驟中完成。6,非均相催化氫化:催化劑、反應物、試劑和氫供體在兩項或多項中反應，催化劑自成一相，稱為非均相催化氫化。催化劑自成一相當為非均相催化劑如Pd/C為催化劑，氫氣為氫供體，在反應液中還原雙鍵的反應。DMAPDMFDCCTBAF1)AromaticElectrophilicSubstitution;芳香親電代替專業(yè)資料整理WORD格式2)Phase-transfercatalyst;相轉(zhuǎn)移催化劑Carbocations;碳負離子trifluoroaceticanhydride.三氟乙酸酐RyojiNoyoriwasawardedtheNobelPrizein2001,Whatd

4、idhediscover?RyojiNoyori日本名古屋大學的野伊良治因在手性催化氫化反應方面做出了突出貢獻而被授予2001年Nobel化學獎。例：R(S)-BINAP-Rh+RCOOR1COOR1NHCOR2H2NHCOR2SSharplesswasawardedtheNobelPrizein2001,Whatdidhediscover?Sharpless因在手性催化環(huán)氧化反應方面做出了首創(chuàng)性和突出貢獻而被授予2001年Nobel化學獎。例：t-BuOOHOHOHBuOBuOTi(OPr-i)4/(+)DETO二、寫出以下反應產(chǎn)物1，OHOHCl2/NaOH/H2O+HgCl2ClCl2，

5、專業(yè)資料整理WORD格式CH2OAcCH2OAcCOCOOHHOOHNBS/dioxaneH2OBrOOBr2/cat.PCl3C4H9CCHOOH5,C4H9CH2COOHBrOHBrPh3P/Br26,CH3CH3PCl37,NOHNClMeOOMeHOOHBBr38,CH3Br+OMeOHNHClCl2N22NO2NaNO/HClCuCl/HClON2ONNO229,O2NNO2NH2FHBF4/NaNO2N2BF4CuClheat10,HOHOHOOHOBnOHOBnHOOPhCH2Br/K2CO3BnOOOHOBn11,DMFOHOHOHOBnOHOBnOHOBnHOOPhCH2Br

6、/NaHBnOOOHOBn專業(yè)資料整理WORD格式12,DMFOHOBnOHOBn專業(yè)資料整理O+13,WORD格式AlCl3OOCHO+CH3CH2COCH2CH314,CHOCH3AlCl315,2H2CCH2+OCH3BnOONaH16,CHO+(C2H5O)2P-CHCOOEtBnONEt2COOEtheat17,+HOCOOEtheat18,+CH3ClCH2COOEt19,ONaOEtONaOBr20,NHNH22OOH2O2/C6H5CN21,KHCO3/MeOHOOO22,CH3COOOHCH3NaOEtOCH3CH2CH2OHCH3CH3BnOE式COOEtBnOOCOOEt

7、O專業(yè)資料整理WORD格式H3COsO4H3COH23,H3CPyH3COHOMCPBAOCH3CH324ORh(Ph3P)3ClH2H225,O2NCCNO2O2NCCNO2HHRh(Ph3P)3ClH2H226,PhCCCOOEtPhCCCOOEtHHNH227MeO28MeOMeONC29H3C30O2N3132ClN=CHCH3NHCH2CH3CH3CHOH2/RaneyNiMeOLiAlH4COOEtMeOCH2OHMeOFe/NH4ClNCNO2NH2H3CSnCl2/EtOHCOOEtH2NCOOEtNO2Zn/HClNH2NH2NH2NO2RaneyNiNH2NH2ClNH2專

8、業(yè)資料整理WORD格式OSO2CH3OSO2CH3Pd-C/H233COOCH3COOCH3O2NH2N34NO2LiAlH4NH233CHCHH3CH3COBnOHOBnOHBnOOHOOPd/CH235OOOBnOBnOHOHOOOBnOHOBnOH三、寫出以下反應條件專業(yè)資料整理WORD格式HOOHBnOOBnPhCH2Br1,K2CO3/DMFOHOBnPd/C/H2HOCHOMe2SO4/K2CO3MeOCHO2,acetoneHOMeOBBr3BnO3,OBnOBnOHOBnOBnOBnBnOOTBSTBSClOBnNOBnOBnOBnBnO4,OTBSOBnOHOHOBnHNOB

9、nOBnOBnn-Bu4N+F-BnOOHOBnOHOHOBnO5,6,ONHOCHOONHNBu-nNH+n-BuNH2OOOHBnOOBnBnOOBn專業(yè)資料整理WORD格式OCOOHOHDCC/DMAPO7,+OOOIOITsOH/C6H6CH2COOH8,OOHrefluxOHOHOCH3OH9,OCOOHCOOMeconcentratedH2SO4HOrefluxHOOOHCOCl10,+OHONHBocOOCOOHHPhONN11,Ph+OPhOPhNHBocNH2NHAcNHAcNH2Ac2O/PyBr2NaOH12,BrBrHOOCClOCO13,H3CH3CH3CPh3CNa

10、CH14,CHCOOEtH3H3CH3CO3CHCClH3CHC15,CHCOOEt專業(yè)資料整理WORD格式i-Pr2NLiOCH3CCCOOEtCH3H3COCH3CHCCCOOEtH3CCH3專業(yè)資料整理WORD格式16,OZn/BrCH2COOEt+CHCOOEt2HOHCOOEtCH2OHLiAlH4(i-Pr-O)3AlCH3COCH3CH3COCH3CHOOZn/BrCH2COOEtNaOHCOOEtLiAlH4CH2OHOOHOHSnCl417,OOCH3CH318,OH3COH3CH3COOONNN19,Pb(AcO)4OCH3NaOCH3OHNClAcOHClNClNClCl

11、ClCH3OCH3NONO20,OHJonesOCOOHO2NN/H2SOHCrO44/acetoneO2NNPhPhBnOBnO21,CH2OHPDCCHO專業(yè)資料整理WORD格式BnOBnO硝酸鈰銨CANCHOCH33H2C(NH4)2Ce(NO3)6O22,AcOH專業(yè)資料整理WORD格式CH3OCH3OHH2CH2C23,Pb(OAc)4ONaOHAcOHOMEMOMEMOMEMH3COCH3H3COCHHCOCHSeO3323+24,CH3CH2OHCHOH3COH3COH3COOMEMCH3OMEMCH3OMEMCH3EHOOPb(OAc)425,OHOOZn-Hg/HCl26Ph

12、COOHPhCOOHOOHNaBH427ClCCH2ClClCCH2ClHClClAl(C2H5O)328CCCHOCCCH2OHHHHHAl(OPr-Oi)3OHO29H3CCCH3H3CCCH3+i-PrOHHH3CCH3四、寫出系列反應機理或歷程1，LiAlH4還原酯機理專業(yè)資料整理WORD格式2，專業(yè)資料整理HOt-BuOCl/CHCl350CH3C2,+H2CCCCH3HOO3,WORD格式HOOCH3CH2ClClH3CNaNH2OOOONaOHH2O-H2OOOOHCOOHNaOHH+ONCH3CHOCOOHheat+CH3NH2+CHOOCOOHONCH3顛茄酮4,H2SO4NOHOCH3H3CCH35,COOHONHOH33HCCHCH3專業(yè)資料整理WORD格式五、用簡單化合物為原料（或給出的化合物為原料）合成以下目的物專業(yè)資料整理WORD格式H3CNH2CHNH31,Br+NNBrMeOMeO2,FONH2NHCOCH2BrBrCH2COBrNHCOCH2BrClOClClClZnCl2FHONH2NCCH2ClClCH2COCl(CH2)N4OOClClClClCl3，