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1、第一、二章公式總結(jié)1、基本公式(1)真空,(2)恒容,(3)恒壓,(4)系統(tǒng)變壓,但外壓恒定,(5) 理想氣體ig恒溫可逆膨脹或壓縮體積功(6) 絕熱,標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓(如非特別指明,化學(xué)反應(yīng)為恒溫過(guò)程。) 反應(yīng)物系數(shù) 是負(fù)值,產(chǎn)物 是正值?;?例2、物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol 該物質(zhì)B時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。的生成反應(yīng)例3、物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓是1mol 該物質(zhì)B在O2中完全燃燒時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。的燃燒反應(yīng)恒容燃燒熱與恒壓燃燒熱的轉(zhuǎn)換:標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾相變焓 (如非特別指明,相變化一般看作恒溫過(guò)程。)數(shù)學(xué)表達(dá)式:封閉系統(tǒng) 條件公式:(1)封閉系統(tǒng),只做體積功,恒容
2、,dV = 0 (2)封閉系統(tǒng),只做體積功,恒壓,dp=0,p=p外 2、熱力學(xué)第一定律適用條件:封閉系統(tǒng),只做體積功,恒容變溫過(guò)程適用條件:封閉系統(tǒng),只做體積功,恒壓變溫過(guò)程克勞修斯不等式和可逆性判據(jù)(平衡判據(jù)) 3、熱力學(xué)第二定律數(shù)學(xué)表達(dá)式克勞修斯不等式的條件公式:(1) 熵增原理:孤立系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。 (對(duì),錯(cuò))對(duì)(2)恒溫恒容只做體積功的過(guò)程: (3)恒溫恒壓只做體積功的過(guò)程: 可逆相變化(克勞修斯不等式及其條件公式適用于pVT變化、相變化、化學(xué)變化等一切宏觀過(guò)程的可逆性判斷。)4、熱力學(xué)中引入的U, H, S, A, G的意義和熱力學(xué)函數(shù)變化的計(jì)算 熱力學(xué)第一定律,能量的轉(zhuǎn)化
3、在數(shù)量上守恒,引入U(xiǎn),恒壓條件下引入H 熱力學(xué)第二定律,能量具有品位,可逆性判據(jù)和平衡判據(jù),引入S,恒溫恒容條件下引入A,恒溫恒壓條件下引入G計(jì)算包括pVT變化、相變化和化學(xué)變化熱力學(xué)基本方程適用條件:沒(méi)有化學(xué)變化因而組成恒定不變的均相封閉系統(tǒng),并且不考慮除壓力以外的其它廣義力。 (狀態(tài)方程,不受過(guò)程可逆與否的限制,適用于idg,rg,l,s 的pVT變化) -pVT變化-麥克斯韋關(guān)系式U、H、S 對(duì) T 的偏導(dǎo)數(shù) 注意這些公式,常被用來(lái)計(jì)算液體、固體在恒容或恒壓變溫過(guò)程中的理想氣體 pVT 變化過(guò)程中熱力學(xué)函數(shù)的變化 單原子理想氣體:雙原子理想氣體:(1)理想氣體的絕熱可逆過(guò)程方程 (2)理
4、想氣體的絕熱不可逆過(guò)程 理想氣體絕熱過(guò)程( )中終態(tài)溫度T2的計(jì)算:(3)純液體或純固體的恒溫變壓過(guò)程 如果壓力的變化不大,一般忽略壓力對(duì)純液體l、純固體s的影響,狀態(tài)函數(shù)的變化約等于零,如 如果壓力變化很大,忽略壓力對(duì)密度及體積的影響時(shí),則可利用熱力學(xué)基本方程計(jì)算,例如(1)實(shí)際氣體 r.g的節(jié)流過(guò)程 r.g、l、s的 pVT 變化中熱力學(xué)函數(shù)的變化(2) 純液體 l 或純固體 s 的恒壓變溫過(guò)程(4) 熱力學(xué)基本方程法,需要知道rg,l,s的pVT關(guān)系和熱容。(1)可逆相變化-根據(jù)可逆相變化的特點(diǎn)(恒溫恒壓可逆過(guò)程)獲得下列公式-相變化-首先判斷可逆相變化 :看系統(tǒng)的初終狀態(tài)是否在平衡線上,是否為恒溫恒壓過(guò)程。 Q和W是過(guò)程變量,不能設(shè)計(jì)過(guò)程計(jì)算,必須根據(jù)實(shí)際過(guò)程計(jì)算。(2) 不可逆相變化U、H、S、A、G 相圖中,不在平衡線上(偏離相平衡條件)的相變化。 以可逆相變化作為橋梁,利用pVT變化達(dá)到或離開(kāi)平衡線。先畫(huà)出設(shè)計(jì)框圖,再計(jì)算U、H、S、A、G。 (恒溫條件下)-化學(xué)變化-克?;舴蚍匠?適用條件:積分溫度范圍內(nèi)無(wú)相變化,且恒溫反應(yīng)。 積分溫度范圍內(nèi)存在相變化,或者是變溫反應(yīng),需要設(shè)計(jì)過(guò)程計(jì)算,一定要畫(huà)框圖。熵變的計(jì)算:首先判斷是哪類(lèi)變化過(guò)
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