2022年藥物化學(xué)總結(jié)

1、第PAGE22頁共NUMPAGES22頁2022年藥物化學(xué)總結(jié)第一節(jié)總論一、緒論_天然藥物化學(xué)研究內(nèi)容：結(jié)構(gòu)特點、理化性質(zhì)、提取分離方法及結(jié)構(gòu)鑒定有效部位：具有生理活性的多種成分的組合物。有效成分：具有生理活性、能夠防病治病的單體物質(zhì)。_天然藥物來源。植物、動物、礦物和微生物，并以植物為主。_天然藥物化學(xué)在藥學(xué)事業(yè)中的地位：提供化學(xué)藥物的先導(dǎo)化合物；探討中藥治病的物質(zhì)基礎(chǔ)；為中藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)研究奠定基礎(chǔ)；為中藥、中藥制劑的質(zhì)量控制提供依據(jù)；開辟藥源、創(chuàng)制新藥。二、中草藥有效成分的提取方法1.溶劑提取法：據(jù)天然產(chǎn)物中各成分的溶解性能，選用對需要的成分溶解度大而對其他成分溶解度小的溶劑，常用的提

2、取溶劑：各種極性由小到大的順序如下：石油醚苯氯仿乙醚二氯甲烷乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水親脂性有機溶劑各類溶劑所能溶解的成分：1)水：氨基酸、蛋白質(zhì)、糖類、生物堿鹽、有機酸鹽、無機鹽等2)甲醇、乙醇、丙酮：苷類、生物堿、鞣質(zhì)等極性化合物3)氯仿、乙酸乙酯：游離生物堿、有機酸、蒽醌、黃酮、香豆素的苷元等中等極性化合物石油醚：脫脂，溶解油脂、蠟、葉綠素等小極性成分；正丁醇：苷類化合物。溶劑提取的操作方法：1)浸漬法：遇熱不穩(wěn)定有效成分，出膏率低，(水為溶劑需加入適當?shù)姆栏瘎?2)滲漉法：3)煎煮法：不宜提取揮發(fā)性成分或熱敏性成分。(水為溶劑)4)回流提取法：不適合熱敏成分；(乙醇、氯仿為溶劑)5)

3、連續(xù)回流提取法：不適合熱敏性成分。6)超臨界流體萃取技術(shù)：適于熱敏性成分的提取。超臨界流體：二氧化碳；夾帶劑：乙醇；7)超聲波提取技術(shù)：適用于各種溶劑的提取，也適用于遇熱不穩(wěn)定成分的提取2.水蒸氣蒸餾法：揮發(fā)性、能隨水蒸氣蒸餾且不被破壞的成分。(揮發(fā)油的提取。)_升華法：具有升華性的成分(茶葉中的_、樟木中的樟腦)三、中草藥有效成分的分離與精制1.溶劑萃取法：正丁醇-水萃取法使皂苷轉(zhuǎn)移至正丁醇層(人參皂苷溶在正丁醇層，水溶性雜質(zhì)在水層)。乙酸乙酯-水萃取法使黃酮苷元轉(zhuǎn)移至乙酸乙酯層2.沉淀法：溶劑沉淀法：1)水醇法：多糖、蛋白質(zhì)等水溶性大分子被沉淀；2)醇水法：除去樹脂、葉綠素等脂溶性雜質(zhì)。酸

4、堿沉淀法：1)堿提取酸沉淀法：黃酮、蒽醌、有機酸等酸性成分。2)酸提取堿沉淀法：生物堿。鹽析法。三顆針中提取小檗堿就是加入氯化鈉促使其生成鹽酸小檗堿而析出沉淀的。第二節(jié)苷類1.定義：苷類(又稱配糖體)：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖物質(zhì)脫水縮合而形成的一類化合物。親水性有機溶劑苷鍵：苷元與糖的連接鍵；苷鍵原子：苷鍵上的原子；苷元：非糖部分一、苷的分類與典型的代表化合物_分類：按苷在植物體內(nèi)的存在狀況分類：原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷；如苦杏仁苷；次生苷。提取分離過程水解失去部分糖的苷。如苦杏仁苷水解后失去一分子葡萄糖而形成的野櫻苷。按成苷鍵的原子分類：o-苷、s-苷、n-苷和c-苷

5、，其中最常見的是o-苷氧苷：苷鍵原子為氧，包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷1)醇苷：是通過醇羥基與糖端基羥基脫水縮合而成的苷。(可以改善心臟功能，治療老年冠心病有良效的紅景天苷)2)酚苷：通過酚羥基而成的苷，(天麻苷具有鎮(zhèn)靜催眠、鎮(zhèn)痛作用，治療眩暈癥、神經(jīng)性頭痛、面癱癥有顯)3)氰苷：是指一類-羥腈的苷，易水解，尤其在酸和酶催化時水解更快，(苦杏仁苷)4)酯苷：以羧基和糖的端基碳相連接。(具有抗真菌活性的山慈菇苷a)硫苷：苷鍵原子為硫。(黑芥子苷具有抗炎、止痛作用)氮苷：苷元氮原子與糖或糖的衍生物的端基碳直接連接而成的苷。(巴豆苷、鳥苷、腺苷)碳苷：苷元碳原子與糖或糖的衍生物端基碳直接連接而

6、成的苷。(具有瀉下作用的蘆薈苷、芒果苷)二、苷的理化性質(zhì)1.性狀。有苦味，如龍膽苦苷；也有非常甜的，如甜菊苷。2.旋光性。多數(shù)苷類呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋。3.溶解性：苷類：可溶于甲醇、乙醇、含水的丁醇中；大分子單糖苷：可溶于低極性有機溶劑;苷元：一般易溶于親脂性有機溶劑；4.苷鍵的裂解：酸催化水解：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)；水或稀醇溶液中進行；常用鹽酸作催化劑酸水解的易難順序為：n-苷o-苷s-苷c-苷。酶催化水解：轉(zhuǎn)化糖酶水解：-果糖苷鍵；麥芽糖酶水解：-葡萄糖苷鍵；杏仁苷酶水解：-葡萄糖苷鍵；纖維素酶水解：-葡萄糖苷鍵。堿催化水解：酯苷、酚苷5.苷的檢識：mol

7、isch反應(yīng)：-萘酚乙醇+濃硫酸_紫色環(huán)。糖類三、提取1.原生苷的提取。抑制或破壞酶的活性，采用水、甲醇、_%以上乙醇提取，盡量勿接觸酸和堿，以免苷鍵被水解。_次生苷的提取。利用酶活性，有水，30-40發(fā)酵的辦法，根據(jù)苷類的極性大小，選擇合適的溶劑進行提取。第三節(jié)香豆素類1.香豆素定義：具有苯駢-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物的總稱2.香豆素結(jié)構(gòu)特征。是順式鄰羥基桂皮酸分子內(nèi)脫水而成的內(nèi)酯。.一、香豆素的分類與典型的代表化合物1.簡單香豆素類：苯環(huán)上有取代基；c-_位有含氧基團，故傘形花內(nèi)酯?？梢暈橄愣顾仡惖哪阁w。(有抗菌、消炎、止咳、平喘作用的七葉內(nèi)酯和七葉苷，是治療痢疾的主要有效成分)2.呋喃香豆素

8、類：異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)，(光敏物質(zhì)補骨脂素，以其與長波紫外線聯(lián)合使用可以治療銀屑病和白癜風(fēng))3.吡喃香豆素類：c-6或c-_位上異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成2，2-二甲基-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，(花椒內(nèi)酯具有細胞毒和抗菌和解痙作用)二、香豆素理化性質(zhì)1.性狀：游離香豆素：完好結(jié)晶，多具香味；小分子香豆素：揮發(fā)性，隨水蒸氣蒸餾，能升華；香豆素苷：多數(shù)無香味和揮發(fā)性，也不能升華。2.溶解性：游離香豆素：可溶于沸水，香豆素苷。極性增大能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑。3.與堿的作用：具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，稀堿液順式鄰羥基桂皮酸鹽溶于水，酸化游離香豆素難溶于水三、香豆素顯色反應(yīng)1.熒光

9、性質(zhì)：紫外光下大多具有熒光堿液中熒光增強香豆素母核無熒光c-7-oh呈強烈的藍色熒光2.異羥肟酸鐵反應(yīng)。內(nèi)酯結(jié)構(gòu)堿性+鹽酸羥胺異羥肟酸酸性+三價鐵離子顯紅色。四、香豆素的提取1.溶劑提取法：游離香豆素：乙醚、醋酸乙酯等提?。幌愣顾剀眨核?、醇等加熱提取。2.堿溶酸沉法：具有內(nèi)酯環(huán)，不宜用此法提取的香豆素：8-?；南愣顾亍?-羥基的香豆素3.水蒸氣蒸餾法：小分子游離香豆素具有揮發(fā)性第四節(jié)蒽醌類化合物1.蒽醌類。是一類比較重要的活性成分，天然蒽醌類的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。一、蒽醌的分類及典型的代表化合物1.羥基蒽醌類：(大黃和虎杖中具有抗菌作用的大黃素、大黃酸、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃

10、素均屬于該類型；茜草中的有效成分為茜草素)2.蒽酚或蒽酮類：蒽醌在酸性下易被還原的互變異構(gòu)體。(殺滅真菌作用的柯椏素，是治療疥癬等皮膚病有效的外用藥)3.二蒽酮類：以苷的形式存在；(二蒽酮類成分番瀉苷a、b、c、d等為大黃及番瀉葉中致瀉的有效成分)二、蒽醌類理化性質(zhì)1.一般性狀：黃色至橙紅色固體，游離蒽醌：完好的結(jié)晶形狀；蒽醌苷：多是粉末狀。2.升華性：游離蒽醌具有升華性，蒽醌苷類無升華性。升華物常具一定的晶型，可用做蒽醌的鑒別，(大黃蒽醌的升華物為羽毛狀結(jié)晶)3.溶解性：游離蒽醌：親脂性強;微溶或不溶于水。蒽醌苷：極性增大，易溶于乙醇、甲醇中，熱水中溶解度增大；幾乎不溶于親脂性有機溶劑。羥基

11、蒽醌苷及苷元：有酚羥基，溶于堿性溶液中，酸化后又可析出沉淀，該性質(zhì)可用于提取分離。4.酸性：有羧基、酚羥基；酸性強弱有以下規(guī)律：羧基酸性較強：具有芳香酸的通性，能溶于碳酸氫鈉溶液中。蒽醌苯環(huán)上-oh酸性-oh酸性酚羥基數(shù)目增多則酸性增強：羥基蒽醌類酸性強弱順序及可以溶的堿液如下：用于提取分離羥基蒽醌類化合物5.堿性：羰基上的氧原子有微弱的堿性+濃硫酸_鹽陽碳離子大黃酚為暗黃色，溶于濃硫酸轉(zhuǎn)為紅色，大黃素為橙紅色，溶于濃硫酸變?yōu)榧t色，其他羥基蒽醌在濃硫酸中一般呈紅至紅紫色。四、蒽醌類化合物的提取1.有機溶劑提取法：游離蒽醌，可用極性較小的有機溶劑(氯仿、苯)，提取第五節(jié)黃酮類化合物1.黃酮類化合

12、物。泛指兩個苯環(huán)(a-環(huán)與b-環(huán))通過中央三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。2.黃酮類結(jié)構(gòu)特征。具有c6-c3-c6的基本骨架，多數(shù)黃酮類化合物以2-苯基色原酮為基本母核。一、黃酮的結(jié)構(gòu)分類及典型代表化合物分類依據(jù)。中央三碳鏈的氧化程度、b環(huán)連接位置(c-2或c-_位)、三碳鏈是否成環(huán)。1.黃酮類。2-苯基色原酮為基本母核，c-_位無氧取代基。(黃芩苷是黃芩中主要抗菌、消炎有效成分，雙黃連注射液的主要活性成分。2.黃酮醇類。2-苯基色原酮為基本母核，c-_位有含氧取代基。(槐米中的槲皮素及其苷(蘆丁)，后者具有維生素p樣作用，用作高血壓的輔助治療劑)(銀杏葉中的山柰酚、槲皮素是黃酮醇類，具有擴

13、張冠狀血管和增加腦血流量作用)3.二氫黃酮(醇)類：c-2、c-_位雙鍵被還原物質(zhì)。(陳皮中的橙皮苷，有維生素p樣作用，用于治療冠心病)(水飛薊賓具有保肝、提高肝臟解毒能力的作用)4.異黃酮類：b環(huán)連接在c-_位上葛根總異黃酮有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用；葛根主要成分大豆素、大豆苷及葛根素等，均能緩解高血壓患者的頭痛癥狀，大豆素具有雌激素樣作用。5.查耳酮類：兩個苯環(huán)之間的三碳鏈為開鏈結(jié)構(gòu)(紅花中紅花黃色素，具有治療心血管疾病的作用)6.花色素類(花青素)：水溶性色素，多以苷的形式存在。7.黃烷醇類(兒茶素)。兒茶的主要成分(+)兒茶素。二、黃酮類化合物的理化性質(zhì)1.旋光性：二氫

14、黃酮、黃烷醇黃酮呈色原因：分子有交叉共軛體系及助色團(oh、och_等)。各類黃酮的顏色特點：黃酮、黃酮醇及其苷：灰黃至黃色，查耳酮：黃至橙黃色，二氫黃酮不顯色異黃酮類顯微黃色2.溶解性：游離苷元：易溶于有機溶劑及稀堿水溶液中。1)黃酮、黃酮醇、查耳酮：平面性分子，難溶于水；2)二氫黃酮及二氫黃酮醇：非平面分子，有利于水分子進入，水溶度稍大。3)花色素苷元(花青素)：離子形式存在，具有鹽的通性，水溶度較大。黃酮苷：水溶性相應(yīng)加大，易溶于甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機溶劑3.酸性：有酚羥基；酸性強弱順序依次為：(黃酮為例7，4-二oh7或4-oh一般酚oh5-oh)三、黃酮類化合物顯色反應(yīng)1.鹽酸

15、-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng)：黃酮、黃酮醇、二氫黃酮(醇)：橙紅至紫紅色；查耳酮、兒茶素：不顯色反應(yīng)；異黃酮類：除少數(shù)例外，也不顯色。2.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)：二氫黃酮(醇)類：顯紅色至紫色其他黃酮類化合物：均不顯色。3.三氯化鋁反應(yīng)。顯黃色并有熒光。四、黃酮類化合物提取1.溶劑提取法。提取溶劑為乙醇和甲醇。2.堿提酸沉法：蘆丁、橙皮苷、黃芩苷均用此法第六節(jié)萜類與揮發(fā)油1.萜類化合物的定義。是概括所有異戊二烯聚合物及其含氧衍生物的總稱。2.揮發(fā)油。是存在于植物中的一類具有芳香氣味、可隨水蒸氣蒸餾出來，與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。一、萜類化合物1.單萜：由兩個異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物

16、，是揮發(fā)油的主要組分；薄荷油具有鎮(zhèn)痛、止癢、局部麻醉作用的，其主要成分薄荷醇屬于單環(huán)單萜；辣薄荷酮(胡椒酮)具有松弛平滑肌的作用，是治療支氣管哮喘的有效成分，也屬于單環(huán)單萜；龍腦(俗名冰片)具有發(fā)汗、止痛、鎮(zhèn)痙和防蟲腐作用，為雙環(huán)單萜；梓醇苷屬于環(huán)烯醚萜類，是地黃中降血糖的有效成分。2.倍半萜：_個異戊二烯單元聚合成的化合物及其衍生物，是揮發(fā)油的主要組分；青蒿素：單環(huán)倍半萜內(nèi)酯，抗惡性瘧疾；臨床應(yīng)用藥物：青蒿素及其衍生物青蒿素琥珀單酯、蒿甲醚。莪術(shù)醇：雙環(huán)倍半萜，莪術(shù)、郁金，具有抗腫瘤作用。莪術(shù)油：具有抗病毒作用，其注射劑已經(jīng)應(yīng)用于臨床。3.二萜。_個異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物。穿

17、心蓮內(nèi)酯：雙環(huán)二萜類，具有抗菌、抗炎作用上用于治療感冒、流感病毒引起的上呼吸道感染、支氣管炎癥等。銀杏內(nèi)酯：二環(huán)二萜，治療心血管疾病銀杏制劑的有效成分之一；紫杉醇：三環(huán)二萜類，具有抗癌活性的多種制劑已應(yīng)用于臨床，是目前臨床上抗腫瘤效果最好的藥物；甜菊苷。四環(huán)二萜類，其甜度為蔗糖的_倍，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥與食品行業(yè)，作為糖尿病患者用藥與食品添加劑。二、揮發(fā)油1.揮發(fā)油化學(xué)組成：萜類成分。主要是單萜和倍半萜類。氧衍生物是揮發(fā)油芳香氣味的主要組成成分。(樟腦油中樟腦(_%)，桉葉油中桉油精(_%)芳香族化合物：揮發(fā)油中芳香族化合物多為苯丙素類含氧衍生物，(丁香油中抑菌、鎮(zhèn)靜作用的丁香酚，桂皮油中的桂皮醛

18、)脂肪族成分：揮發(fā)油中的脂肪族成分多為一些小分子化合物；(魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛，亦稱魚腥草素，具有抗菌活性)2.揮發(fā)油的一般性質(zhì)(通性)性狀：1)顏色。揮發(fā)油大多為無色或淡黃色液體，有些揮發(fā)油溶有色素因而顯特殊顏色。2)液體：常溫下為透明液體，揮發(fā)油所含主要成分可析出結(jié)晶，習(xí)稱為“腦”；濾去析出物的油稱為“脫腦油”。3)氣味：揮發(fā)油大多為香味。少數(shù)揮發(fā)油具有異味，(魚腥草揮發(fā)油有魚腥味)揮發(fā)性：均具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾，該性質(zhì)可用于區(qū)別脂肪油和提取。溶解性：溶于高濃度乙醇，易溶于乙醚、二硫化碳、石油醚親脂性有機溶劑，難溶于水物理常數(shù)：揮發(fā)油的物理常數(shù)有以下幾種1)比重：多數(shù)揮發(fā)油比水輕

19、，習(xí)稱為“輕油”；少數(shù)揮發(fā)油比水重，習(xí)稱為“重油”。(丁香油、桂皮油均為“重油”)2)折光性：一般在1.43-1.61之間。3)旋光性：比旋度一般在+97-+117的范圍內(nèi)。4)沸點：一般在70-300之間。不穩(wěn)定性。應(yīng)置入棕色瓶內(nèi)，密塞，低溫保存。3.揮發(fā)油的檢識：氣味、揮發(fā)性、物理常數(shù)均可作為揮發(fā)油質(zhì)量檢查的指標。一般檢查：揮發(fā)性(如油斑能揮散，可能含有揮發(fā)油；如油斑不消失，可能含油脂)物理常數(shù)測定：折光率、比旋度、相對密度是鑒定揮發(fā)油常用的物理常數(shù)。薄層層析檢識。香草醛-濃硫酸試劑、香草醛-濃鹽酸試劑+105加熱顯示不同顏色。4.揮發(fā)油的提?。?1)水蒸氣蒸餾法(2)超臨界流體萃取法：用

20、co2超臨界流體提取植物的揮發(fā)油；第七節(jié)甾體及其苷類1.強心苷定義。是生物界中存在的一類對心臟具有顯著生物活性的甾體苷類。2.皂苷。是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物。因其水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久似肥皂樣的泡沫，故而得名。一、強心苷類1.強心苷的結(jié)構(gòu)及典型代表化合物：強心苷元的取代基特點：甾體母核中c3、c_位常各有一個羥基c_位羥基與糖結(jié)合成苷。甾核c10、c13、c_位上有三個側(cè)鏈；c_位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)。根據(jù)內(nèi)酯環(huán)的不同，強心苷苷元有甲型、乙型強心苷元兩類：1)甲型強心苷元：c17側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的稱為甲型強心苷元，又稱強心甾烯型。(洋地黃毒苷元)2)乙型強心苷元：c17側(cè)鏈為六元

21、不飽和內(nèi)酯環(huán)的稱乙型強心苷元，又稱海蔥甾烯型或蟾酥甾烯型強心苷中常見的糖：葡萄糖，6-去氧糖，2，6-去氧糖，(d-洋地黃毒糖、d-_麻糖、d-地芰糖)強心苷分類及典型代表化合物：1)按苷元結(jié)構(gòu)特點分類：甲型強心苷；乙型強心苷。2)按糖的種類及與苷元的連接方式分類：型：(2，6二去氧糖)，毛花洋地黃苷c(毛花苷c)。型：(6-去氧糖)，真地吉他林。型：(d-葡萄糖)，如綠海蔥苷。毛花洋地黃與紫花洋地黃強心苷來源與作用特點。1)洋地黃苷c為一級苷，其他強心苷多為次級苷。2)洋地黃毒苷為次級苷3)羥基洋地黃毒苷由于c16-oh，親脂性低4)異羥基洋地黃毒苷由于c12-oh，親脂性降低，5)去乙酰毛

22、花洋地黃苷c比一級苷毛花洋地黃苷c少一個乙酰基，為一種速效強心苷。2.強心苷的理化性質(zhì)：性狀：強心苷大多是無色結(jié)晶或無定形粉末，具有旋光性，味苦，對黏膜有刺激性。溶解性：原生苷：含糖多且有葡萄糖，可溶于水、醇等；次生苷：親水性減弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等；水解性：強心苷苷鍵被酶、酸、堿水解。1)強堿水解：使強心苷內(nèi)酯環(huán)而水解或裂解。2)稀堿水解：(碳酸氫鈉(鉀)、稀氫氧化鈣)溶液等可使?；撊ザ鴥?nèi)酯環(huán)不受影響。(毛花洋地黃苷丙c西地蘭)3)酶(水)解：30-40的條件能水解糖鏈末端的葡萄糖，生成次生苷。4)酸水解：由于糖結(jié)構(gòu)不同，水解條件、水解程度、所得產(chǎn)物也有差異。(西地蘭地高辛)_強心苷

23、的顯色反應(yīng)：苷元甾體母核、c17側(cè)鏈五元不飽和內(nèi)酯環(huán)及2，6-二去氧糖反應(yīng)進行的。甾體母核的顯色反應(yīng)：1)醋酐濃硫酸反應(yīng)2)三氯醋酸反應(yīng)3)三氯化銻反應(yīng)五元不飽和內(nèi)酯環(huán)顯色反應(yīng)(甲型強心苷)：亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)：吡啶+亞硝酰鐵氰化鈉+氫氧化鈉深紅色2-去氧糖的鑒別反應(yīng)：三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng)：冰醋酸溶解+三氯化鐵+濃硫酸冰醋酸層為藍色，界面處呈紅棕色_強心苷的提取二、皂苷類1.皂苷的結(jié)構(gòu)及典型化合物生物活性與用途：甾體皂苷：甾體皂苷屬于甾體化合物；(薯蕷皂苷與原薯蕷皂苷：二者是地奧心血康的主要成分，用以治療冠心病、心絞痛)三萜皂苷：三萜皂苷是三萜類衍生物；1)人參皂苷rg1有中樞神經(jīng)興奮及抗疲勞

24、作用2)甘草酸、甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素(acth)樣活性;甘草酸單銨、甘草酸二銨(甘利欣)臨床作為抗肝炎藥如：菝葜皂苷具顯著的抗真菌作用；蜘蛛抱蛋皂苷具有較強的殺螺活性；心腦舒通為蒺藜果實中提取的總皂苷制劑，對擴冠、緩解心絞痛、改善心肌缺血有一定療效。劍麻皂苷元：為甾體皂苷元，是合成激素原料。2.皂苷的理化性質(zhì)：性狀。具苦味和辛辣味；對人體黏膜有刺激性。溶解性：皂苷：極性大，可溶于水，易溶于熱水、稀醇；次級皂苷：水中溶解度降低，易溶于醇、丙酮等；甾體皂苷元：易溶于石油醚、氯仿、乙醚等。表面活性：分子內(nèi)親水性的糖和親脂性的苷元部分達到平衡狀態(tài)，降低水溶液表面張力。溶血性：1)溶血指數(shù)：最低皂

25、苷溶液濃度2)溶血現(xiàn)象應(yīng)用：含有皂苷的藥物不能制作注射劑供靜脈注射3.呈色反應(yīng)：醋酐濃硫酸反應(yīng)：醋酐溶解+醋酐濃硫酸：甾體皂苷：污綠色三萜皂苷：紅紫色或藍色4.皂苷的提?。?)酸性皂苷提?。簤A提酸沉法(甘草酸)2)甾體皂苷元提?。核崴庥袡C溶劑提取法第八節(jié)生物堿1.生物堿定義。含氮有機化合物+有較復(fù)雜的氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)+具堿性且能和酸結(jié)合生成鹽+有較強的生物活性。一、結(jié)構(gòu)分類及典型化合物生物活性與用途1.有機胺類：氮原子結(jié)合在側(cè)鏈上1)_：平喘、收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用；臨床上有鹽酸_片、茶堿_片，用于平喘；2)秋水仙堿：氮原子在側(cè)鏈成酰胺狀態(tài)，治療急性痛風(fēng)，有抑制癌細胞生長的作用。2.茛菪烷(

26、顛茄烷類)衍生物。是由吡咯啶和哌啶駢合而成的雜環(huán)化合物。莨菪堿為左旋體，消旋化后成為阿托品，兩者均有解痙鎮(zhèn)痛和散瞳、解有機磷中毒作用；東莨菪堿防暈和鎮(zhèn)靜藥物。3.異喹啉衍生物：1)小檗堿：抗菌作用，2)_堿。有強鎮(zhèn)痛以及可待因?qū)儆诖祟愋汀?.喹啉類生物堿：1)奎寧堿：具有抗瘧作用；2)喜樹堿：有很強的抗腫瘤作用，其衍生物羥喜樹堿注射劑臨床上用于治療多種腫瘤；如。具有鎮(zhèn)痛作用的烏頭堿，具有抗癌作用的苦參堿，具有降壓作用的利血平，具有中樞興奮作用的_等。二、生物堿的理化性質(zhì)1.性狀：煙堿、檳榔堿：呈液態(tài)，_：有揮發(fā)性，共軛體系及助色團：小檗堿呈黃色，苦參堿：苦味或辛辣感，甜菜堿：甜味2.旋光性：多

27、呈左旋，一般左旋體活性顯著強于右旋體3.堿性及表示方法：堿性_氮原子上有一孤對電子，能接受質(zhì)子，表現(xiàn)出堿性，與酸結(jié)合成鹽。堿性的表示方法：pka值越大，生物堿的堿性越強生物堿的堿性強弱順序：強堿：胍類、季銨堿類中強堿：脂胺類、脂氮雜環(huán)類弱堿：芳胺類、六元芳氮雜環(huán)類近中性堿(極弱堿)：酰胺類、五元芳氮雜環(huán)類4.溶解性：脂溶性生物堿：難溶于水，易溶于親脂性有機溶劑中，特別在氯仿中溶解度最大，在甲醇、乙醇、丙酮中亦能溶解。水溶性生物堿：易溶于水，可溶于極性大有機溶劑，難溶于親脂性有機溶劑。(季銨類)兩性生物堿：堿性氮原子，又具有酸性的羧基或酚羥基。(兩性生物堿_：即溶于酸水和又溶于堿水)生物堿鹽：易

28、溶于水，可溶于甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機溶劑。無機酸鹽水溶性有機酸鹽；無機含氧酸鹽不含氧酸鹽；小檗堿生成鹽酸鹽后，水溶性明顯減弱三、生物堿的鑒別1.生物堿沉淀試劑。最常用碘化鉍鉀試劑，產(chǎn)生橘紅色沉淀。2.沉淀反應(yīng)的條件。是在酸水溶液中進行的。四、生物堿的提取1.酸水提取法：有機溶劑萃取法處理水溶性雜質(zhì)2.醇類溶劑提取法：甲醇或乙醇為常用溶劑3.親脂性有機溶劑提取法：氯仿為常用溶劑第九節(jié)其他成分一、鞣質(zhì)(單寧)多元酚類化合物1.結(jié)構(gòu)與分類：可水解鞣質(zhì)。酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物。組成基本單位：沒食子酸?？杀凰帷A和酶催化水解。(中藥五倍子中五倍子鞣質(zhì))縮合鞣質(zhì)：組成單元：黃烷-3-

29、醇類，常見兒茶素。(肉桂鞣質(zhì)a)2.除鞣質(zhì)的方法：熱處理法：石灰沉淀法：鞣質(zhì)+鈣離子不溶性沉淀明膠沉淀法：二、有機酸1.結(jié)構(gòu)與分類：芳香族有機酸、脂肪族有機酸和萜類有機酸。芳香族有機酸：芳香酸主要是苯丙酸及其衍生物1)綠原酸為3-咖啡?？鼘幩幔航疸y花抗菌和茵陳利膽有效成分。2)水楊酸：其二乙胺鹽或鎂鹽作為消炎鎮(zhèn)痛非甾體抗感染藥應(yīng)用于臨床。3)馬兜鈴酸存在廣防己、青木香等藥材，可導(dǎo)致急性腎衰竭、急性腎小管壞死等嚴重毒副作用，脂肪族有機酸：檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸萜類有機酸：甘草次酸、齊墩果酸2.有機酸的提?。河袡C溶劑提取法離子交換法三、氨基酸、蛋白質(zhì)1.氨基酸：有效成分為氨基酸中藥：天冬、

30、玄參、棉根中的天門冬素具有鎮(zhèn)咳和平喘作用；三七中的田七氨酸具有止血作用。氨基酸性質(zhì)：1)為酸堿兩性化合物，易溶于堿水和酸水；2)能溶于水，難溶于親脂性有機溶劑；3)用茚三酮作為氨基酸檢識的試劑。2.蛋白質(zhì)：有生物活性的蛋白質(zhì)中藥：天花粉中的天花粉蛋白，臨床用于中期妊娠引產(chǎn)；半夏鮮汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。蛋白質(zhì)溶解特點：多溶于水形成膠體溶液，加熱煮沸變性凝固沉淀析出；不溶于有機溶劑。除去中藥制劑中蛋白質(zhì)：水提醇沉法四、多糖_多糖。十個以上單糖基通過苷鍵連接而成的聚糖。2.作為有效成分的多糖：1)黃芪多糖可增強機體的免疫功能；2)香菇多糖、靈芝多糖等有抗腫瘤的作用；3)昆布中的昆布素有治療動脈粥樣硬化的作用；4)銀耳多糖能有效地保護肝細胞。_多糖性質(zhì)。無甜味，大多不溶于水、稀醇等有機溶劑。有的多糖可以溶于熱水或堿水；多視為雜質(zhì)除去。4.提取或除去多糖。2022年藥物化學(xué)總結(jié)（二）一、加強學(xué)習(xí)，不斷提高思想業(yè)務(wù)素質(zhì)?！皩W(xué)海無涯，學(xué)無止境