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1、簡(jiǎn)單理構(gòu)宰被測(cè)組分對(duì)紫外光或可見(jiàn)光具有吸收,且吸收強(qiáng)度與組分濃度成 正比。Lambert-Beer定律光吸收基本定律“ Lambert-Beer定律”是說(shuō)明物質(zhì)對(duì)單色光吸收的強(qiáng)弱與吸 cb)間的關(guān)系的定律,是光吸收的基(液層厚度光物質(zhì)的濃度() 和本定律,是紫外-可見(jiàn)光度法定量的基礎(chǔ)。b)間的關(guān)系(吸收與液層厚度定律Lambertc)間的關(guān)系 吸收與物質(zhì)的濃度(定律Beer “ Lambert-Beer定律”可簡(jiǎn)述如下:當(dāng)一束平行的單色光通過(guò)含有均勻的吸光物質(zhì)的吸收池(或氣體、 固體)時(shí),光的一部分被溶液吸收,一部分透過(guò)溶液,一部分被吸收 池表面反射;III,反射光強(qiáng)設(shè):入射光強(qiáng)度為,透過(guò)光強(qiáng)
2、度為,吸收光強(qiáng)度為拓卜, 則它們之間的關(guān)系應(yīng)為:度為r I = I + I + (4)睡I基本不變,在具體測(cè)定吸收池的質(zhì)量和厚度都相同,則若rIcb無(wú)關(guān)) 及操作時(shí)的影響可互相抵消(與吸光物質(zhì)的rI = I + I(5)上式可簡(jiǎn)化為:tIn i . e -1g:=伽a0.Icb 的、實(shí)驗(yàn)證明:當(dāng)一束強(qiáng)度為液層厚度為的單色光通過(guò)濃度I,溶液時(shí),一部分光被溶液中的吸光物質(zhì)吸收后透過(guò)光的強(qiáng)度為t則它們之間的關(guān)系為:/0-lg T %表示。稱(chēng)為透光率,用 LA表示吸光度,用稱(chēng)為AT K - b c = = -lg(7)則 此即 Lambert-Beer定律數(shù)學(xué)表達(dá)式。L-B定律可表述為:當(dāng)一束平行的單
3、色光通過(guò)溶液時(shí),溶液的ACb)的乘積成正比。它是分光)和厚度吸光度()與溶液的濃度(光度法定量分析的依據(jù)。吸光度的加和性ccc, ,?的輻射通過(guò)幾個(gè)相同厚度的不同溶液設(shè)某一波長(zhǎng)()III,根據(jù)吸光度定義:這一吸光體系,?其透射光強(qiáng)度分別為 n12 n12的總吸光度為婦寸 而 各溶液的吸光度分別為: TOC o 1-5 h z & h & A h七(8)= lg = A + Aq 十+ A吸光度的和弓為:即 幾個(gè)(同厚度)溶液的吸光度等于各分層吸光度之和。n中吸光物質(zhì),只要各組分之間無(wú)相互作如果溶液中同時(shí)含有用(不因共存而改變本身的吸光特性),則:A KC bKC bKC bAAA10) + ?
4、 + ? + + =+ = 222 心1 痢 1 應(yīng)用:進(jìn)行光度分析時(shí),試劑或溶劑有吸收,則可由所測(cè)的總吸光度A中扣除,即以試劑或溶劑為空白的依據(jù);測(cè)定多組分混合物;校正干擾。吸光系數(shù)K ”的物理意義是:吸光定律中的比例系數(shù)“ Lambert-Beer物質(zhì)在單位濃度、單位厚度時(shí)的吸光度。TK是物質(zhì)的特征常數(shù),是定性及溶劑)下,?一定條件(、的依據(jù)。K在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上為斜率,是定量的依據(jù)。常有兩種表示方法:?cb用cm mol/L摩爾吸光系數(shù)(、):當(dāng)為單位時(shí),用摩爾用1.?表示,單位為L(zhǎng)/mol cm吸光系數(shù)A? b , c=(11)?c ? b數(shù)量級(jí),通常:無(wú)關(guān)。一般不超過(guò)與10及5? ?為弱吸
5、收; 10 1010為強(qiáng)吸收;為中強(qiáng)吸4224收。吸收系數(shù)不可能直接用1 mol/L濃度的吸光物質(zhì)測(cè)量,一般是 由較稀溶液的吸光系數(shù)換算得到。吸光系數(shù)cbK a表示,用吸光系數(shù) 用cm為單位時(shí),用g /L單位為L(zhǎng)/gcm(12) =?a之間的關(guān)系為:與?Ma(13) =?常多用于研究分子結(jié)構(gòu)a多用于測(cè)定含量。引起偏離Lambert-Beer定律的因素L-BAc的關(guān)系應(yīng)是一條通過(guò)原點(diǎn)的直線(xiàn),稱(chēng)與根據(jù)定律,為“標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)”。但事實(shí)上往往容易發(fā)生偏離直線(xiàn)的現(xiàn)象而引起誤差,L-B定律的因素主要有:尤其是在高濃度時(shí)。導(dǎo)致偏離1.吸收定律本身的局限性L(fǎng)-B事實(shí)上,定律是一個(gè)有限的定律,只有在稀溶液中才能C0
6、.01mol/L),吸收質(zhì)點(diǎn)之間的平均成立。由于在高濃度時(shí)(通常距離縮小到一定程度,鄰近質(zhì)點(diǎn)彼此的電荷分布都會(huì)相互受到影響, 此C,因此,影響能改變它們對(duì)特定輻射的吸收能力,相互影響程度 取決于A C與線(xiàn)性關(guān)系發(fā)生偏差。此現(xiàn)象可導(dǎo)致此*真(為折射率)c n ?代?0.01mol/L (低濃度)時(shí),基本不變,才能用只 有當(dāng)?替。真2.化學(xué)因素c的改變而有離解、締合、配位以及與溶溶液中的溶質(zhì)可因L-B定律的現(xiàn)象。劑間的作用等原因而發(fā)生偏離例:在水溶液中,Cr(巧)的兩種離子存在如下平衡22+ + 2HO ? 2CrOCrO + H 4422 22 A A A 之和。CrO、CrO 值,溶液 的 值是二種離子的有不同的4422-2 pH值,CrO /CrO但由于隨 著濃度的改變(稀釋?zhuān)┗蚋淖內(nèi)芤旱腃A的關(guān)系偏離直線(xiàn)。會(huì)發(fā) 424生變化,使與消除方法:控制條件??偪們x器因素(非單色光的影響)L-B定律的重要前提是“單色光”,即只有一種波長(zhǎng)的光;實(shí)際上,真正的單色光卻難以得到。由于吸光物質(zhì)對(duì)不同?的光的 吸?不同),就導(dǎo)致對(duì)的偏離?!皢紊狻眱H是一種理想收能力不同( 情況,即使用棱鏡或
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