分子重排反應(yīng)_第1頁(yè)
分子重排反應(yīng)_第2頁(yè)
分子重排反應(yīng)_第3頁(yè)
分子重排反應(yīng)_第4頁(yè)
分子重排反應(yīng)_第5頁(yè)
已閱讀5頁(yè),還剩20頁(yè)未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶(hù)提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、關(guān)于分子重排反應(yīng)第一張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月定義:同一分子內(nèi)部一個(gè)原子重排到另一個(gè)原子,形成新分子。 A:重排起點(diǎn)原子,B:重排終點(diǎn)原子,W:重排基團(tuán)分類(lèi): 缺電子重排 富電子重排 芳環(huán)上的重排此外還有:自由基重排、周環(huán)機(jī)理重排(-鍵遷移重排)分子重排反應(yīng)第二張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月7.1缺電子重排(1)碳正離子重排第三張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2) Wangner-Meerwein重排(原菠烷重排)原菠烷正離子和萜類(lèi)化合物的親核重排發(fā)生在環(huán)上,也叫瓦格涅爾米爾文重排。第四張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3)頻納醇重排(Pina

2、col 重排)Pinacol 鄰二醇(或鄰二官能團(tuán))合成酮的方法 第五張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月兩個(gè)羥基中哪一個(gè)先離去生成碳正離子,取決于所生成的碳正離子的穩(wěn)定性。能生成更穩(wěn)定的碳正離子的羥基先離去。遷移時(shí),基團(tuán)遷移的順序是芳基烷基,芳基間對(duì)位的給電子基優(yōu)先遷移,吸電子基降低遷移能力,鄰位任何基團(tuán)都降低遷移能力。第六張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(4)碳烯重排(Wolff 重排)-重氮酮重排成乙烯酮第七張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(5)氮烯重排酰胺在次鹵酸鹽(如Br2/NaOH)的作用下,重派后繼而水解生成少一個(gè)碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降級(jí)。(1).

3、Hofmann重排第八張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2). Curtius (庫(kù)爾悌斯)重排?;B氮化物在惰性溶劑中加熱分解生成異氰酸酯,異氰酸酯水解則得到胺: 第九張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3) . Schmidt (施密特)重排羧酸、醛或酮分別與等摩爾的疊氮酸(HN3)在強(qiáng)酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下發(fā)生分子內(nèi)重排分別得到胺、腈及酰胺:第十張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(4) . Lossen (羅斯森)重排酰氯或酯等羧酸衍生物與羥胺作用得到的異羥肟酸或O-?;苌镌趩为?dú)加熱或脫水劑(P2O5、AC2O)存在下加熱發(fā)生重排,生成異氰酸再

4、經(jīng)水解,脫羧轉(zhuǎn)變?yōu)椴?。第十一張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(6) . Beckmann (貝克曼)重排 醛肟或酮肟在酸性催化劑作用下重排生成取代酰胺的反應(yīng) 機(jī)理:第十二張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(7) . Baeyer-Villiger (拜耶爾-維利格)重排酮在過(guò)氧化物的作用下生成酯。機(jī)理:基團(tuán)遷移順序:叔烷基仲烷基苯基伯烷基甲基第十三張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月7.2富電子重排(1) Stevens重排(史蒂文斯重排)季銨鹽在堿的作用下,烴基從氮原子上遷移到相鄰的負(fù)碳原子上得到胺。第十四張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2) 鄰二酮重排

5、機(jī)理:在強(qiáng)堿催化下,二芳基乙酮重排為二芳基乙醇酸第十五張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3) Sommelet(薩姆勒特)重排苯甲基三烷基季銨鹽(或锍鹽)在PhLi、NaNH2等強(qiáng)堿作用下發(fā)生重排,苯環(huán)起親核烷基化反應(yīng),烷基的-碳原子與苯環(huán)的鄰位碳原子相連成叔胺。 第十六張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(4) Wittig重排醚類(lèi)化合物在烴基鋰或氨基鈉等強(qiáng)堿的作用下, 醚分子中的一個(gè)烷基發(fā)生位移生成醇的反應(yīng)。第十七張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(5) Favorsky重排歷程:-鹵代酮在堿作用下重排得羧酸鹽(酯)第十八張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月7

6、.3芳環(huán)上的重排(1)聯(lián)苯胺重排在強(qiáng)酸催化下,氫化偶氮苯類(lèi)重排生成4,4-二氨基聯(lián)苯類(lèi)的反應(yīng)。第十九張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2)N-取代苯胺的重排重排歷程:第二十張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3)Fries重排影響產(chǎn)物比例的因素: (1)溫度:高溫(165)有利于鄰位異構(gòu)體,低溫(25)則有利于對(duì)位異構(gòu)體。 (2)催化劑:TiCl4有利于鄰位產(chǎn)物,多磷酸則僅得對(duì)位產(chǎn)物。第二十一張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(4)Claisen重排酚或烯醇的烯丙醚發(fā)生烯丙基由氧原子遷移至碳原子上,分別生成C-烯丙基酚或C-烯丙基酮。第二十二張,PPT共二十五頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(5)苯腙重排Fischer(費(fèi)歇爾)吲哚合成苯乙酮苯腙1002-苯基吲哚環(huán)己酮苯腙65四氫咔唑機(jī)理:相當(dāng)

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶(hù)所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶(hù)上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶(hù)上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶(hù)因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論