山東大學(xué)分析化學(xué)練習(xí)題及答案

1、分析化學(xué)練習(xí)題第一章 定量分析化學(xué)概論一選擇題1. 試樣用量為0.1 10 mg的分析稱為- ( ) (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析2. 試液體積在1 10 mL的分析稱為-( ) (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析3. 以加熱驅(qū)除水分法測定結(jié)晶水的含量時，稱取試樣0.2000 g，已知天平的稱量誤差為0.1mg， 分析結(jié)果的有效數(shù)字應(yīng)取-( )(A) 一位 (B) 兩位 (C) 三位 (D) 四位4. 在滴定分析中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不宜過大，其原因是-( )(A) 過量半滴造成誤差大 (B) 造成終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)差

2、值大,終點(diǎn)誤差大(C)造成試樣與標(biāo)液的浪費(fèi) (D) (A)、(C)兼有之5. 已知某溶液的pH值為0.070，其氫離子濃度的正確值為 -( ) (A) 0.8 mol/L (B) 0.851 mol/L (C) 0.85 mol/L (D) 0.8511 mol/L6. 下列說法中正確的是-（ ）(A) 物質(zhì)的量的單位是摩爾 (B) 摩爾就是摩爾質(zhì)量 (C) 摩爾是一系統(tǒng)的物質(zhì)的量，該系統(tǒng)中所包含的基本單元數(shù)與0.012千克碳-12的原子數(shù)目相等 (D)摩爾等于6.0231023個基本單元7. 已知, 則cNaOH應(yīng)為多少mol/L-（ ） (A)0.1020 ()0.2039 ()0.020

3、0 () 0.0100 注：= 98.078. 下列物質(zhì)中可用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的是- ( ) (A) 固體NaOH (G.R.)； (B) 濃HCl (G.R.)； (C) 固體K2Cr2O7 (G.R.)； (D) 固體Na2S2O35H2O (A.R.)9. 已知鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)的摩爾質(zhì)量為204.2g/mol，用它來標(biāo)定0.1mol/L NaOH溶液，宜稱取鄰苯二甲酸氫鉀為-( ) (A) 0.25g左右 (B) 1g左右 (C) 0.1g左右 (D) 0.5g左右10. 可用下法中哪種方法減小分析測定中的偶然誤差? - ( ) （A） 進(jìn)行對照試驗(yàn)； （B） 進(jìn)行空

4、白試驗(yàn)； （C） 進(jìn)行儀器校準(zhǔn)； （D） 增加平行試驗(yàn)的次數(shù)11. 用同一濃度的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，已知滴定消耗KMnO4的體積相等，則兩溶液濃度的關(guān)系是-( )（A） （B） 2 （C） （D） 512. 以下各類滴定，當(dāng)?shù)味▌┖捅粶y物質(zhì)濃度均增大10倍時，滴定突越范圍增大最多的是-( ) （A） 偏高 （B） EDTA滴定Ca2+ （C） Ce4+ 滴定Fe2+ （D） AgNO3 滴定NaCl13. 標(biāo)定好的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不當(dāng)吸收了CO2，若以此溶液測定HAc含量，則分析結(jié)果將-( )（A） 偏高 （B） 偏低 （C） 無影響 （D

5、）不能確定14. 用同一NaOH溶液分別滴定體積相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的體積相等。說明H2SO4和HAc兩溶液- - ( ) （A）氫離子濃度(單位：mol/L，下同)相等； （B）H2SO4和HAc的濃度相等； （C）H2SO4的濃度為HAc的濃度的1/2； （D） H2SO4和HAc的電離度相等；15. ppm的表達(dá)式為 - - - ( ) （A） (溶質(zhì)質(zhì)量/溶液質(zhì)量)106； (B) (溶質(zhì)質(zhì)量/溶液質(zhì)量)10-6； (C) (溶質(zhì)質(zhì)量/溶液質(zhì)量)109； (D) (溶質(zhì)質(zhì)量/溶液質(zhì)量)；16. 下列算式的結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出-( ) (A) 五位 (B) 四位 (C)

6、 三位 (D) 二位 二填空題1. 已知某溶液含71 mg/g Cl-，其密度為1.0 g/mL，則該溶液中Cl-的濃度為_ _ mol/L。(MCl)=35.52. 實(shí)驗(yàn)中鉻酸洗液用 和 配制而成。3. 在分析過程中，下列情況各造成何種（系統(tǒng)、偶然）誤差。（1）稱量過程中天平零點(diǎn)略有變動 。（2）讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)值估計(jì)不準(zhǔn) 。（3）分析用試劑含有微量待測組分 。4. 化學(xué)分析法主要用于_組分的測定，組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)在_以上；儀器分析法通常適于_ 組分的測定，組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)在_以下。5. 定量分析過程通常包括 ； ； ； 等主要步驟。6. 已知黃鐵礦中硫含量約為 30 % , 為獲得約

7、0.5 g BaSO4沉淀, 應(yīng)稱取試樣_ _ g。 Mr(BaSO4)=233.4, Ar(S)=32.06 7. 進(jìn)行下列標(biāo)定時，欲使滴定劑消耗約25mL，需稱取各基準(zhǔn)物質(zhì)的量為： ( 1 ) m(KHC8H4O4)_ g，用來標(biāo)定0.20 mol / L KOH 溶液；( 2 ) m(K2Cr2O7)_ g，用來標(biāo)定0.10 mol / L Na2S2O3溶液；( 3 ) m(Na2CO3)_ g，用來標(biāo)定0.50 mol / L HCl 溶液；( 4 ) m(Na2C2O4)_ g，用來標(biāo)定0.050 mol / L KMnO4 溶液；( 5 ) m(NaCl)_ g，用來標(biāo)定0.10

8、 mol / L AgNO3 溶液。 Mr(KHC8H4O4) = 204.2， Mr(K2Cr2O7) =294.18， Mr(Na2CO3) = 106.0， Mr(Na2C2O4) = 134.0，Mr(NaCl) = 58.44 8. 標(biāo)定下列溶液的基準(zhǔn)物是：待 標(biāo) 液基 準(zhǔn) 物HCl12NaOH129. 用酸堿滴定法測定 Na2B4O710H2O、B、B2O3和NaBO24H2O四種物質(zhì),它們均按反應(yīng)式 B4O72-+ 2H+ 5H2O = 4H3BO3 進(jìn)行反應(yīng), 被測物與H+的物質(zhì)的量之比分別是_、_、_、_。10. 校準(zhǔn) 、做 試驗(yàn)，做 試驗(yàn)，對分析結(jié)果加以 能減少系統(tǒng)誤差。三

9、、計(jì)算題：1. 將3.21L空氣通過150五氧化二碘，發(fā)生如下反應(yīng)： I2O5+5CO=5CO2+I2 生成的I2升華出來吸收于KI溶液中，滴定I2時耗去0.002210mol/L Na2S2O3 7.76mL。計(jì)算空氣中CO含量(用mg/L表示)。Mr(CO)=28.01 2. 已知硝酸銀溶液濃度為0.01000molL-1，求莫爾法測氯離子時，T cl-/AgNO3。（已知Cl的原子量為35.45）3. 用沉淀滴定法測定純NaCl-的百分含量，得到下列數(shù)據(jù)59.82，60.06，60.46，59.86，60.24。求平均值及平均值的絕對誤差和相對誤差。4. 用沉淀滴定法測定純NaCl中Cl

10、-的百分含量，得到下列數(shù)據(jù)59.82，60.06，60.46，59.86，60.24。求平均值，該組數(shù)據(jù)的平均偏差，相對平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對偏差。5. Na2C2O4和KHC2O4H2C2O4按一定的質(zhì)量比混合，所得溶液作為還原劑時的濃度是作為酸時濃度的3.62倍。問Na2C2O4與KHC2O4H2C2O4的質(zhì)量比是多少？ Mr(Na2C2O4) = 134.0 , Mr(KHC2O4H2C2O4) = 218.2 6. 稱取0.2000 g含磷試樣, 溶解后將磷沉淀為MgNH4PO4, 經(jīng)洗滌后加入25.00 mL 0.1012 mol/L HCl溶解沉淀,再用0.1008mol/L N

11、aOH滴定至甲基橙變黃，消耗NaOH溶液24.50 mL,計(jì)算 P的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Ar(P)=30.97 7. 稱取0.6913g氰化物試樣，在堿性介質(zhì)中，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，好去46.27mL。已知KMnO4對KCN的滴定度為6.44mg/mL，求KCN的百分含量。已知：CN- +2MnO4- +2OH- = 2MnO42- +CNO- +H2O , M(KCN)= 65.12.8. 阿斯匹林(乙酰水楊酸)的測定可用已知過量的堿進(jìn)行水解(煮沸10min), 然后用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的堿，若稱取0.2745 g試樣, 用50.00 mL 0.1000 mol/L NaOH溶解, 滴定過量堿

12、需11.03 mL 0.2100 mol/L 的HCl溶液(一般用酚紅作指示劑)。試計(jì)算試樣中乙酰水楊酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。反應(yīng)： HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = CH3COONa + NaOOCC6H4OH + H2OMr(乙酰水楊酸)=180.16參考答案第一章、定量分析化學(xué)概論一、選擇題 1(C) 2(B) 3(C) 4(C) 5(B) 6(A) 7(B) 8 (C) 9(D) 10(D) 11(C） 12(D) 13（A）14（C） 15(A) 16(C)二、填空題1. 2.010-3 2. 重鉻酸鉀，濃硫酸 3. 偶然誤差，偶然誤差，系統(tǒng)誤差 4. 常量，1 %，微量，1

13、% 5. 取樣，試樣分解及制備，分離測定，結(jié)果計(jì)算及評價； 6. 0.2g 7.1.0；0.12；0.66； 0.42； 0.15 8. Na2CO3 Na2B4O710H2O H2C2O42H2O 鄰苯二甲酸氫鉀 9. 1:2、2:1、1:1、2:1 10. 儀器 空白 對照 校正三、計(jì)算題 1x =(0.0022107.7628.015/2)/3.21 = 0. 374 (mg/L) 2. T Cl-/AgNO3=0.0003545gml-1 3. 真實(shí)值60.66%，平均值60.09%，絕對誤差-0.57%相對誤差-0.94%4. 平均值60.09%平均偏差0.21%，相對平均偏差0.3

14、5%，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.28%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.46%5. 設(shè)Na2C2O4的質(zhì)量為m、KHC2O4H2C2O4的質(zhì)量為am : a = 0.475 m (Na2C2O4) ：m (KHC2O4H2C2O4) = 1 : 0.4756. PPO43-MgNH4PO4H3PO4H2PO4- 1P2HCl (0.101225.00-0.100824.50)30.97 w(P) = 100% = 0.47% 2007. , 0.1978mol/LCN- MnO4- KCN% = 8. (0.100050.00-0.210011.03)180.2 w(乙酰水楊酸) = 100% = 88.1% 0.27451

15、000第二章 酸堿滴定法一、選擇題1. 在水溶液中共軛酸堿對Ka與Kb的關(guān)系是-( ) (A) KaKb=1 (B) KaKb=Kw (C) Ka/Kb=Kw (D) Kb/Ka=Kw 2. HPO42-的共軛堿是-( ) (A) H2PO4- (B) H3PO4 (C) PO43- (D) OH- 3. 濃度相同的下列物質(zhì)水溶液的pH最高的是-( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 4. 相同濃度的CO32-、S2-、C2O42-三種堿性物質(zhì)水溶液, 其堿性強(qiáng)弱(由大至小)的順序是-( ) (已知 H2CO3：pKa1 = 6.38， pKa

16、2 = 10.25；H2S：pKa1 = 6.88 ，pKa2 = 14.15；H2C2O4：pKa1 = 1.22，pKa2 = 4.19 ) (A) CO32-S2-C2O42- (B) S2-C2O42-CO32- (C) S2-CO32-C2O42- (D) C2O42-S2-CO32- 5. 在H2C2O4溶液中,下列活度系數(shù)的排列順序正確的是-( ) (A) g(HC2O4-) g(H+) g(C2O42-) (B) g(H+) g(HC2O4-) g(C2O42-) (C) g(C2O42-) g(HC2O4-) g(H+) (D) g(HC2O4-) g(C2O42-) g(H

17、+)6. 六次甲基四胺(CH2)6N4緩沖溶液的緩沖pH范圍是-( ) pKb(CH2)6N4 = 8.85 (A) 46 (B) 68 (C) 810 (D) 911 7. 在一定的溫度下,活度系數(shù)與水合離子半徑的關(guān)系是水合離子半徑愈大,離子的活度系數(shù)-( ) (A) 愈大 (B) 愈小 (C) 無影響 (D) 先增大后減小 8. H2A酸的pKa1= 2.0，pKa2= 5.0。若使溶液中的H2A=A2-，應(yīng)控制溶液的pH值-( ) (A)2.0 (B) 2.5 (C) 3.5 (D) 5.09. 濃度為C mol/L的H2SO4溶液的質(zhì)子條件是-( )(A) H+=HSO4-+ 2 SO

18、42- (B) H+=OH-+ SO42- (C) H+=OH-+HSO4-+ SO42- (D) H+=OH-+ SO42- +C10. 今有(a)NaH2PO4,(b)KH2PO4和(c)NH4H2PO4三種溶液,其濃度c(NaH2PO4) = c(KH2PO4) = c(NH4H2PO4) = 0.10mol/L, 則三種溶液的pH的關(guān)系是-( ) 已知 H3PO4的pKa1pKa3分別是2.12、7.20、12.36; pKa(NH4+) = 9.26 (A) a = b = c (B) a b c (D) a = b 4.2 pH = 2.7 pH = 4.2 pH = 2.7 2.

19、 0.56 3. H+-0.30 = OH-+SO42- 4. 1. B 2. A 3. B 4. C 5. 緩沖物質(zhì)總濃度, 酸與共軛堿濃度比 6. 4.85 7. 5.00 8. CH3NH2(甲胺)能甲基橙或甲基紅NaAc不能H3BO3(硼酸)不能Na2B4O710H2O(硼砂)能甲基橙或甲基紅C6H5NH3+Cl(鹽酸苯胺)能酚酞三、計(jì)算題1解：由題意可知，指示劑的變色pH范圍： pH2pH1 = 2.6 設(shè)=x 則=1/x 當(dāng)pH由1時刻變到2時刻，溶液中型體由1/x 到x =x pH1= pKa + lgx = 1/x pH2=pKa lg（1/x）； pH2pH1 = lg（1/

20、x）- lgx = lg (1/x2)= 2.6 即 =101.3 = 20 所以指示劑剛顯酸色或堿色時，HIn或In-形式所占的百分比為95%。2. 解： 總體積V = 445 mL c(NH3) = ， c(NH4+) = c(NH4+) = pH = pKa+= 9.26 + = 9.06 c(NH3)c(NH4+) 0.100.16 = 2.3 = 2.3 = 0.14(mol/L) c(NH3)+c(NH4+) 0.10+0.16 3. 解: pH = pKa + lg cb/ca pH = 7.20 時 ca = cb 設(shè)需取H3PO4 x (mL), 取HPO42- y (mL)

21、 x1.0 + y1.0 = 5001.0 x3 + y1 = 500/2 2 + 500/2 1 解得 x= 125 mL, y = 375 mL4. 解： (1) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)為0.05mol/L NH4Cl H+ = Kac = 10-9.26-1.30 = 10-5.28(mol/L) pH為5.28 (2) NH3的百分?jǐn)?shù)即x(NH3),在pH = 7.0時: Ka 10-9.26 x(NH3)= = = 0.0055,即NH4+有0.55%變?yōu)镹H3 Ka+H+ 10-9.26+10-7.0 過量堿 mmol NH3 (3) Et = 100%= 100% 應(yīng)加堿 mmol c(HC

22、l)計(jì) 0.050.55 = 100% = +0.28%0.3% 0.10 5. 不對 (1) 利用x求濃度時，Ka僅兩位有效數(shù)字，pH僅一位，計(jì)算得到四位有效數(shù)字不合理。 (2) 更重要的是終點(diǎn)遠(yuǎn)離突躍范圍，確定終點(diǎn)pH出入將導(dǎo)致計(jì)算結(jié)果很大差別。以指示劑確定終點(diǎn)有0.3 pH 出入，若終點(diǎn)早0.3pH(即pH4.1)則 x(HAc)約82%，由此計(jì)算c(HAc)=0.16 mol/L，差別太大，因此乙的方法是錯誤的。 第三章 絡(luò)合滴定法一選擇題1. EDTA的酸效應(yīng)曲線是指-( ) (A) aY(H)-pH 曲線 (B) pM-pH 曲線 (C) lgK(MY)-pH 曲線 (D) lga

23、Y(H)-pH 曲線 2. 已知Ag+-S2O32-絡(luò)合物的lgb1lgb3分別是9.0，13.0，14.0。以下答案不正確的是-( ) (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0 3. 在pH為10.0的氨性溶液中, 已計(jì)算出aZn(NH3)=104.7, aZn(OH)=102.4, aY(H)=100.5。則在此條件下lgK(ZnY)為- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 4. aM(L)=1表示-( ) (A) M與L沒有副反應(yīng) (C

24、) M與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重 (C) M的副反應(yīng)較小 (D) M=L 5. 已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH4567lg aY(H)8.446.454.653.32 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求DpM=0.2,Et=0.1%)滴定時最高允許酸度是-( ) (A) pH4 (B) pH5 (C) pH6 (D) pH7 6. 當(dāng)pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液兩份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游離NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游離NH3。在上述兩種情況

25、下, 對pZn的敘述正確的是-( ) (A) 加入EDTA開始滴定時pZn相等 (B) 滴定至一半時pZn相等 (C) 滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時pZn相等 (D) 上述說法都不正確 7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lgK(ZnY)=16.5, lgaZn=1.5, lgaY=5.0，終點(diǎn)時pZn=8.5，則終點(diǎn)誤差為-( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 8. 為了測定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干擾的方法中，哪一種是正確的？-( )(A) 于pH=10的氨性溶液中直接

26、加入三乙醇胺；(B) 于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH=10；(C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后調(diào)至pH=10的氨性溶液；(D) 加入三乙醇胺不需要考慮溶液的酸堿性。二、填空題1. 乙酰丙酮與Fe3+絡(luò)合物的逐級累積穩(wěn)定常數(shù)lgb1lgb3分別為11.4、22.1、26.7，則穩(wěn)定常數(shù)lgK2=_ _，不穩(wěn)定常數(shù)lgK不(3)=_ _。 2. 乙酰丙酮(L)與Zn2+形成絡(luò)合物的lgK1和lgK2分別是5.0和3.8 。請?zhí)顚懸韵赂髑闆r的pL值或pL范圍。 Zn2+為主Zn2+=ZnLZnL最大ZnL2為主3. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=55.5的條件下，用ED

27、TA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亞甲基四胺的作用是 ；加入NH4F的作用是 。4. 在pH=10含有酒石酸鹽(A)的氨性緩沖液中，用0.020 mol/L EDTA 滴定同濃度的Pb2+。已知lgK(PbY)= 18.0，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時lgaY(H)= 0.5，lgaPb(OH) = 2.7， lgaPb(A) = 2.8 (Pb2+與A 形成1:1絡(luò)合物)。則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時 lgK(PbY)=_ _ ， pPb=_ _ ， pPbA=_ _ , pPb=_ _ 。 5. EDTA滴定金屬M(fèi)時, 若DpM=0.2, 則要求lgc(M計(jì))K(MY)大于_, 才能使滴定的終點(diǎn)誤差小于0.

28、1% 。 6. 8. 此圖是EDTA的酸效應(yīng)曲線, 曲線上四個點(diǎn)表示(填A(yù),B,C,D) (1) _ _ (2) _ _ (3) _ _ (4) _ （A） Fe3+ （B） Zn2+ （C） Mg2+ （D） Ca2+ 7. 在pH=5.0的醋酸緩沖溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同濃度的Pb2+，今知 lgK(PbY) = 18.0, lgaY(H)=6.5， lgaPb(Ac)=2.0。 則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時 pPb=_ _ , pPb=_ _ , pY=_ _ , pY=_ _ , pPbY=_ _ 。 8. 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù)推斷用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)時表中各

29、點(diǎn)的pCa值。 濃度pCa化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%0.01mol/L5.36.57.70.1mol/L三、計(jì)算題1. 在1L NH3-NH4Cl的緩沖溶液中，含0.10 mol Zn2+-EDTA絡(luò)合物，溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L，計(jì)算Zn2+的濃度。已知lgK(ZnY)=16.5；鋅氨絡(luò)離子的lgb1 -lgb4 分別為2.27，4.61，7.01，9.06；pH=9.0時lgaY(H) =1.3。 2. 在pH=5.0的緩沖溶液中, 以210-2mol/L EDTA滴定相同濃度的Cu2+溶液，欲使終點(diǎn)誤差在0.1%以內(nèi)。試通過計(jì)算說明可選用P

30、AN指示劑。 已知: pH=5.0時PAN的pCut=8.8, aY(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。 3. 計(jì)算pH=10.0時， 以鉻黑T作指示劑，用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的終點(diǎn)誤差。 pH=10.0時 lgaY(H)=0.5、pCat(鉻黑T)=3.8, lgK(CaY)=10.7 4. 以0.02000mol/L EDTA滴定濃度均為0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH為 5.0。計(jì)算： (1) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時的lgK(PbY)和Pb2+、CaY值。 (2) 若以二甲酚橙為指示劑

31、,終點(diǎn)誤差多大?此時CaY是多大? 已知 pH=5.0時lgaY(H)=6.6、pPb終=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 5. 試計(jì)算證明用沉淀掩蔽法在pH=12時用EDTA能準(zhǔn)確滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+ 而Mg2+不干擾。 已知Ca2+,Mg2+及EDTA濃度均為0.020 mol/L, Mg(OH)2的pKsp=10.7 , lgK(CaY)=10.7 , lgK(MgY)=8.7, pH=12時 lgaY(H)=0 參考答案一選擇題 1. (D) 2. (C) 3. (D) 4. (A) 5. (A) 6. (C) 7.

32、 (B) 8. (D)二、填空題 1. lgK2=10.7 lgK不(3)=-11.4 2. pL 5.0, pL = 5.0, pL = 4.4, pL aY(H) aY108.7 (1). lgK(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3 pPb計(jì) = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY計(jì) = pCaY計(jì) Pb2+計(jì) = CaY計(jì) = 10-5.7(mol/L) (2). DpPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et = 100%=0.4% 10(9.3-2.0)/2 PbY 10-2.0 CaY終 = Y終 = = =10-4.3(mol/L) PbKPb

33、Y 10-7.0+9.3 或 pCaY終 = pY終 = pY計(jì)+DpY = 5.7-1.3 = 4.4 5. 解：lgK(CaY)=lgK(CaY)-lg(aY(H)+aY(Mg)-1) =10.7-lg(0+K(MgY)Mg2+) 10-10.7 =10.7-lg(108.7) (10-2.0)2 =10.7-2.0=8.7 lgcK(CaY)=6.76 可準(zhǔn)確測定 第四章 氧化還原滴定法一選擇題1. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何種溶液, Fe3+/Fe2+電對的電位將升高(不考慮離子強(qiáng)度的影響)- -( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F

34、(D) 鄰二氮菲 2. 當(dāng)兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為 2 時, 為使反應(yīng)完全度達(dá)到 99.9%, 兩電對的條件電位差至少應(yīng)大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 3. 反應(yīng) 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時電位是 -( ) (A) (A) +(B)/2 (B) 2(A)+ 3(B)/5 (C) 3(A)+ 2(B)/5 (D) 6(A) - (B)/0.059 4. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01

35、 mol/L Fe2+溶液 上述兩種情況下其滴定突躍將是 -( ) (A) 一樣大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺電位值, 無法判斷 5. 溴酸鉀法測定苯酚的反應(yīng)為： BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此測定中, Na2S2O3與苯酚的物質(zhì)的量之比為-( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 6. MnO4-/Mn2+電對的條件電位與pH的關(guān)系是-( ) (A) =-0.047pH (B) =-0.094pH (C) =-

36、0.12pH (D) =-0.47pH 7. 已知在1mol/L HCl中 (Cr2O72-/Cr3+)=1.00V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+時，下列指示劑中最合適的是-( ) (A) 二苯胺(=0.76V) (B) 二甲基鄰二氮菲Fe2+(=0.97V) (C) 次甲基藍(lán)(=0.53V) (D) 中性紅(=0.24V) 8. 將K+沉淀為K2NaCo(NO2)6，沉淀洗滌后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-NO3-, Co3+ Co2+)此時n(K+):n(MnO4-)是-( ) (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:1

37、1 9. Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對數(shù)值(lgK)為 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 10. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時, 有關(guān)離子濃度的關(guān)系是-( ) (A) Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C) Fe3+ = 3Cr3+,

38、Fe2+ = 6Cr2O72- (D) Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 二填空題1. Hg2Cl2/Hg 電對的能斯特方程為_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 則反應(yīng) Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常數(shù)為_。2. 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù), 判斷以下滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后的j值: 滴定體系j (V)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.503. 下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 F

39、e2+時, Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-時, 速度由慢到快 _ (3) Ag+存在時, Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 _ (A) 催化反應(yīng) (B) 自動催化反應(yīng) (C) 副反應(yīng) (D) 誘導(dǎo)反應(yīng) 4. 在碘量法測定銅的過程中, 加入 KI 的作用是_ ；加入 NH4HF2的作用是_；加入KSCN的作用是_ _。 5. 比較下列值的大小并說明原因。 (Cu2+/Cu+)_(Cu2+/CuI)，因?yàn)開。6. 在強(qiáng)酸性或在Zn2+存在下，F(xiàn)e(CN)63-能氧化I-，借此用間接碘量法測定Fe(CN)63-。

40、從以上事實(shí)判斷H3Fe(CN)6和H4Fe(CN)6何者是弱酸? ；兩者的鋅鹽溶解度哪個更小? 已知Fe(CN)3-/Fe(CN)4-=0.36V, (I2/I-)=0.54V。 7. 用Fe3+滴定Sn2+,若濃度均增大10倍,則在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%時E_，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時E_，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后E_(指增加、減少或不變)。 8. 碘量法測定Cu2+，所涉及的三個反應(yīng)式是： (1) _ (2) _ (3) _ 9. 在用間接碘量法測定銅時，所用標(biāo)準(zhǔn)溶液在標(biāo)定后，有部分Na2S2O3變成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S)，用此Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測銅將產(chǎn)生_誤差，其原因是_。

41、 三、計(jì)算題1. 求反應(yīng)Fe3+Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常數(shù)。 當(dāng)用0.0100mol/L TiCl3 滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不與試液顯現(xiàn)紅色，此時Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V 2. 已知Ag+e-=Ag , = 0.80V ; AgI(固)+e-=Ag+I- , = - 0.15V , 求AgI的溶度積(忽略離子強(qiáng)度影響)。 3. 稱取0.4903g純K2Cr2O7，用水溶解并稀釋至100.00mL。移取25.00mL，加入H2S

42、O4及KI，以Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗25.00mL。計(jì)算此Na2S2O3溶液的濃度。 Mr(K2Cr2O7)=294.2。 4. 準(zhǔn)確移取過氧化氫試樣溶液25.00mL，置250.0mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。再準(zhǔn)確吸取25.00mL，加H2SO4酸化，用0.02732mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定共消耗 35.86mL。試計(jì)算試樣中過氧化氫的濃度(g/L)。Mr(H2O2)=34.015 5. 某水溶液中只含HCl和K2CrO4。吸取25.00mL試液，用0.2000mol/L NaOH滴定到百里酚酞終點(diǎn),耗去40.00mL。另取25.00mL試液加入過量KI 和酸使析出

43、I2，用0.1000mol/L Na2S2O3滴定耗去40.00mL，問： (1) 25mL試液中含HCl和K2CrO4各多少克？ (2) HCl和K2CrO4的濃度各為多少？ H2CrO4,Ka1=0.16, Ka2=3.210-7；Mr(HCl)=36.46，Mr(K2CrO4)=118.0 參考答案:一、選擇題：1. D 2.B 3.C 4.A 5.A 6.B 7.B 8C 9.B 10C二、填空題：1. j = (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 2. 1.26 0.23 3. 1 D 2 B 3 A 4 C 4. KI的作用 (1) 還原劑(Cu2+Cu+) (2)

44、沉淀劑(Cu+CuI) (3) 絡(luò)合劑(I2I3-) NH4HF2作用 (1)作緩沖劑, 控制 pH 3-4 消除As(V)干擾 (2) 絡(luò)合掩蔽 Fe3+, 消除Fe3+干擾 KSCN 作用 使CuI CuSCN 減少對I2吸附, 提高準(zhǔn)確度。 5. (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+)-0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI) 為負(fù)值 6. H4Fe(CN)6是弱酸，當(dāng)H+濃度增大Fe(CN)64-減小, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-增大; Fe(CN)64-的鋅鹽溶解度更小，加入Zn2+后Fe(CN)64-減小, 其電位增大，才能氧化I-。 7

45、. 不改變, 不改變, 不改變 8. 1. 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62- 3. CuI+SCN-=CuSCN+I- 9. 負(fù) 因?yàn)閚(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3體積減少了，使得測定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差。 三、計(jì)算題：1. 解： lgK= =11.4 K=1011.4 lgK=lg Fe3+=10-5mol/L 而Fe2+510-3 (mol/L) lg= lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti4+/Ti3+=108.7 2. 解：j =(Ag+/Ag)+0.059

46、lgAg+=(Ag+/Ag)+0.059lgKsp(AgI)+0.059= (Ag+/Ag) +0.059 =+0.059lgKspAgI lgKspAgI = =/0.059 = (-0.15-0.80)/0.059=-16.1 Ksp(AgI)=10-16.1=7.910-17 3. 解： c(S2O32-)V(S2O32-) =6c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)= c(Na2S2O3) =25.00= 0.1000(mol/L) 4. 解： 1mol H2O22/5mol MnO4- c(H2O2) = = 33.32(g/L) 5. 解： 1mol K2CrO43/2mol I

47、23mol S2O32- c(K2CrO4) = = 0.05333(mol/L) m(K2CrO4) = 0.0533325.00 = 0.2589(g) c(HCl) = = 0.3200 (mol/L) m(HCl) = 0.320025.00 = 0.2917 (g) 第五章 重量分析和沉淀滴定法一、選擇題1. 某石灰石試樣含CaO約30,用重量法測定其含量時,Fe3+將共沉淀。設(shè)Fe3+共沉淀的量為溶液中Fe3+含量的1,則試樣中Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不超過下列何數(shù)值時, 所產(chǎn)生的誤差才能0.1-( ) (A) 3 (B) 1 (C) 0.1 (D) 0.03 2. Ag2S的Ksp

48、=2.010-48，其在純水中的溶解度計(jì)算式為-( ) (A) s = (B) s = (C) s = (D) s = 3. 重量法測定鐵時，過濾Fe(OH)3沉淀應(yīng)選用-( ) (A) 快速定量濾紙 (B) 中速定量濾紙 (C) 慢速定量濾紙 (D) 玻璃砂芯坩堝 4. 下列說法中違背非晶形沉淀?xiàng)l件的是-( ) (A) 沉淀應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行 (B) 沉淀應(yīng)在濃的溶液中進(jìn)行 (C) 沉淀應(yīng)在不斷攪拌下迅速加入沉淀劑 (D) 沉淀應(yīng)放置過夜使沉淀陳化 5. 微溶化合物A2B3在溶液中的解離平衡是: A2B3=2A + 3B。今已測得B的濃度為3.010-3mol/L，則該微溶化合物的溶度積Ksp

49、是-( ) (A) 1.110-13 (B) 2.410-13 (C) 1.010-14 (C) 2.610-11 6. 在重量分析中,待測物質(zhì)中含的雜質(zhì)與待測物的離子半徑相近,在沉淀過程中往往形成-( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 7. 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等雜質(zhì),用H2SO4沉淀Ba2+時,生成的BaSO4最易吸附何種離子?- -( ) (A) Na+ (B) K+ (C) Ca2+ (D) H+ 8. 今在銨鹽存在下,利用氨水作為沉淀劑沉淀Fe3+,若銨鹽濃度固定,增大氨的濃度, Fe(OH)3沉淀對Ca2+、Mg2+、Zn2+、

50、Ni2+等四種離子的吸附量將是-( ) (A) 四種離子都增加 (B) 四種離子都減少 (C) Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+減少 (D) Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+減少9. 下列表述中錯誤的是-( ) (A) 由于無定形沉淀顆粒小,為防止沉淀穿濾,應(yīng)選用致密濾紙(慢速) (B) 微溶化合物的臨界值(Q/S)愈大,則愈不容易均相成核 (C) 相對過飽和度愈大,分散度愈高 (D) 均相成核作用是指構(gòu)晶離子自發(fā)形成晶核 10. 莫爾法測定Cl-含量時,要求介質(zhì)的pH在6.510范圍內(nèi),若酸度過高則-( ) (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增強(qiáng) (C

51、) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易膠溶 二、填空題1. 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù)推斷pAg (濃度均為0.1 mol/L)。 pAg體系化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%AgNO3滴定NaCl5.204.754.30AgNO3滴定NaI7.922. 寫出換算因數(shù)表達(dá)式: 實(shí)驗(yàn)過程換算因數(shù)表達(dá)式測定KHC2O4H2C2O42H2O純度,將其沉淀為CaC2O4,最后灼燒為CaO測定試樣中Fe含量,將Fe沉淀為Fe(OH)3,最后灼燒為Fe2O33. 比較下列各組物質(zhì)溶解度的大小(用 , 2. 3. 5. 4. CO(NH2)2 + H2O CO2 + 2NH3 隨加熱反

52、應(yīng)逐漸進(jìn)行，NH3濃度均勻增加,C2O42-隨之增大,過飽和度小,故顆粒大。 5. 偏低， 不受影響 6. D B A C 7. AgNO3，中性至弱堿性，用NaOH中和至甲基紅變黃，K2CrO4，黃色磚紅色 8. 3.010-3 mol/L，2.010-3 mol/L 9. 稀溶液,熱,沉淀劑緩慢加入,不斷攪拌,陳化三、計(jì)算題: 1. 解：設(shè)KBrO3 為 x mmol x + 5x + 0.10103.25 = 0.101010.51 x = 0.1222 w(KBrO3)= 100% = 8.16% w(KBr) = 100% = 44.71% 2. 解：設(shè)AgCl為x(g), AgBr

53、為y(g). x+y =1.000 xAr(Ag)/Mr(AgCl)+yAr(Ag)/Mr(AgBr)=0.6635 兩式聯(lián)立，解得:x=0.4986g; y=0.5014g w(Br)=0.5014Ar(Br)/Mr(AgBr)100%=21.34% w(Cl)=0.4986Ar(Cl)/Mr(AgCl)100%=12.33% 3. 解：水洗 損失量 m =10-4.320.2128.1=1.23(mg) 草酸銨洗 S =10-8.64/10-2=10-6.64 (mol/L) 損失量 m =10-6.640.2128.1=0.0059(mg) 4. 解：a Ag(NH3) = 2.5105

54、a S(H) = 1.4105Ksp = Kspa2Ag(NH3)aS(H) = 1.810-34 4S2(S+0.1) = Ksp S = 2.110-17 第六章 吸光光度法一、選擇題1. 透光率與吸光度的關(guān)系是-( ) (A) (B) (C) lg T = A (D) 2. 一有色溶液對某波長光的吸收遵守比爾定律。當(dāng)用2.0 cm的比色皿時，測得透光率為T，若改用1.0 cm的吸收池，則透光率應(yīng)為-( ) (A) 2T (B) T/2 (C) T2 (D) T1/2 3. 摩爾吸光系數(shù)(e)的單位為-( ) (A) mol/(Lcm) (B) mol/(gcm) (C) L/(molcm) (D) g/(molcm) 4. 以下說法正確的是-( ) (A) 透光率T與濃度呈直線關(guān)系 (B) 摩爾吸光系數(shù)e 隨波長而變 (C) 比色法測定MnO4-選紅色濾光片，是因?yàn)镸nO4-呈紅色 (D) 玻璃棱鏡適于紫外區(qū)使用 5. 吸光光度分析中比較適宜的吸光度范圍是-( ) (A) 0.11.2 (B) 0.21.5 (C) 0.20.8 (D) 0.050.6 6. 分光光度計(jì)檢測器直接測定的是-( ) (A) 入射光的強(qiáng)度 (B) 吸收光的強(qiáng)度 (C) 透過光的強(qiáng)度 (D) 散射光的強(qiáng)度7. 桑德爾靈敏度S與摩爾吸光系數(shù)e 的關(guān)系是-( )(A) S=M/e (B)