有機(jī)氟生產(chǎn)安全事故分析

1、Word文檔 有機(jī)氟生產(chǎn)安全事故分析 我國搞含氟產(chǎn)品已有40多年的歷史，期間曾有地幾次大的進(jìn)展高峰，當(dāng)然也不過低潮，初期因?qū)衔锏男再|(zhì)不夠熟識(shí)，生產(chǎn)技術(shù)水平也比較低，發(fā)生各類事故相對(duì)業(yè)說也比較多。隨著生產(chǎn)規(guī)模的漸漸擴(kuò)大，尤其是在快速膨脹的過程中，在平安生產(chǎn)方面也暴露出不少問題，曾發(fā)生過很多本不應(yīng)發(fā)生的事故，甚至不少慘重的教訓(xùn)。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，僅上個(gè)世紀(jì)，國內(nèi)氟化工行業(yè)共因各類事故死亡人數(shù)近50人之多。以后由于此類報(bào)道不公開，實(shí)例大為削減。下面略舉與本項(xiàng)目有關(guān)的典型案例，以關(guān)心分析危急性因素和實(shí)行預(yù)防措施的途徑。 1.無水氟化氫 20世紀(jì)80年月某廠所生產(chǎn)的無水氟化氫鋼瓶，在一些用戶處發(fā)生劇

2、烈的爆炸：有北京的一家軍工廠、蘇州的一家試劑廠、遼寧的一家化工廠等，甚至在該廠的露天倉庫上也發(fā)生相像的爆炸。經(jīng)調(diào)查分析，這些事故產(chǎn)生的緣由大多是由于使用鋼瓶不當(dāng)，為圖便利把鋼瓶直接當(dāng)成供應(yīng)原料的容器，安裝于工藝流程內(nèi)。鋼瓶?jī)?nèi)氟化氫量隨著使用而削減，相應(yīng)瓶?jī)?nèi)壓力下降時(shí)，就采納直接對(duì)鋼瓶加熱的方式升壓，最終又因物料基本用完，馬上停止加熱，冷卻后瓶?jī)?nèi)形成負(fù)壓，將鋼瓶后工藝系統(tǒng)內(nèi)的水或其他化學(xué)品倒吸入鋼瓶。此空鋼瓶經(jīng)過一段時(shí)間后，便產(chǎn)生爆炸。 1991年湖北某廠的無水氟化氫成品貯槽，由于觀看液面的視鏡突然裂開，槽內(nèi)的液體氫氟酸大量噴出，致使1人死亡、1人重傷。 1991年廣東惠陽某廠的無水氟化氫大貯槽

3、，液相出口管止回閥失靈而進(jìn)行檢修，操作人員由于疏忽忘了切斷管線，管內(nèi)殘存有液體氫氟酸，卻又沒有按規(guī)定穿戴防護(hù)用品，也造成液體噴出，同樣致使1人死亡、1人重傷。 某廠的無水氟化氫貯槽在更換液位計(jì)時(shí)，雖按規(guī)定事先打開放空閥進(jìn)行放空泄壓，可能因閥門開得不夠大，排放時(shí)間又不長(zhǎng)，余壓并未排盡。操作人員未經(jīng)檢查測(cè)試，隨即拆卸液位計(jì)，致使液體噴出，造成2人死亡。 某廠的無水氟化氫貯槽因設(shè)置在廠區(qū)道路旁，被一廠內(nèi)運(yùn)輸車輛撞壞卸料管道，大量氟化氫氣體向四周大氣逸出，有人因慌亂進(jìn)入下風(fēng)向四周更衣室內(nèi)隱藏，結(jié)果造成1人死亡。 某廠的無水氟化氫精餾塔，在例行大修時(shí)，未按平安規(guī)程先行清理設(shè)備內(nèi)剩余物料，當(dāng)打開手孔后，氟

4、化氫氣體大量逸出，在場(chǎng)人員卻未有防備，造成多人受傷，有人吸放過多而中毒死亡。 無水氟化氫反應(yīng)轉(zhuǎn)爐及其他部位，特殊是排渣系統(tǒng)常常因掌握不穩(wěn)或操作失誤，造成氟化氫氣體及混有殘存硫酸氣體的渣料，將有害氣體散發(fā)于空氣中。 2021年，某廠操作人員在螢石螺旋輸送器正在運(yùn)行時(shí)，用腳踩在蓋板上面，由于鋼板已腐蝕變薄，不慎一腳落入，受到嚴(yán)峻損害。 2. 二氟一氯甲烷 1980年某化工廠的HCFC-22濕式氣柜要檢修時(shí)，由于認(rèn)為氣柜內(nèi)的物料沒有多大的毒性，而且氣柜的鐘罩已取出，設(shè)備是放開的，在工段長(zhǎng)帶領(lǐng)下操作工就下去作業(yè)。沒過多久，下去的人使因缺氧而窒息，有人接著下去搶救，也因窒息而倒下，如此先后發(fā)生多人相繼窒

5、息受傷。最終包括工段長(zhǎng)本人在內(nèi)，共有2人死亡、9人受傷。 用液相法制備催化劑五氯化銻，是多數(shù)HCFC-22工廠都有的幫助工段，當(dāng)將氯氣直接通往反應(yīng)器，與金屬銻塊接觸反應(yīng)時(shí)，假如掌握不當(dāng)，反應(yīng)太快而且是猛烈放熱，就會(huì)起火燃燒。多個(gè)化工廠曾發(fā)生過這樣的事故，輕者把鋼制的反應(yīng)器燒紅，重者能把部件燒壞并引燃四周的易燃物品。 1991年四川某廠按慣例接受返回廠的HCFC-22鋼瓶，由于不有檢查鋼瓶?jī)?nèi)是否尚有殘存的物料，操作工將其中一個(gè)鋼瓶充入少量本廠的純HCFC-22，然后進(jìn)行排空處理。過程持續(xù)幾小時(shí)后，正在包裝廠房外、員工休息室等處的工人逐個(gè)感到不適，當(dāng)懷疑為中毒癥狀并趕快送醫(yī)院檢查。前后共有44人感

6、到不適，其中15人被確定為有機(jī)氟中毒。最終造成4人死亡、4人重度中毒、3人中度中毒。經(jīng)專家共同分析事故后，全都認(rèn)為返回的鋼瓶中混有有毒的高沸點(diǎn)化合物隨氣體排空散布到四周，進(jìn)而導(dǎo)致大面積中毒。 1989年武漢某化工廠，在制備氟化催化劑五氯化銻時(shí)，液氯汽化器因超壓發(fā)生爆炸，由于爆破直接受傷和氯氣中毒以重結(jié)果，致使多人受傷，其中重傷3人、死亡3人。 某化工廠的氟化反應(yīng)器進(jìn)料閥門處因密封墊片選材不當(dāng)，發(fā)生泄漏后，又因反應(yīng)器內(nèi)有壓力，而該閥門無法隔斷更換，大量氟化氫、氯化氫、氯仿等氣體連續(xù)散發(fā)，造成大面積的污染，使周邊群眾受害。 3.四氟乙烯及聚四氟乙烯（聚全氟乙丙烯） （1）爆炸事故 1993年山東某

7、化工廠，四氟乙烯蒸餾裝置突然發(fā)生強(qiáng)裂爆炸，爆炸威力之強(qiáng)，在有機(jī)氟行業(yè)中也屬罕見。1#脫氣塔頂部和2#精餾塔底幾乎同進(jìn)爆炸，塔節(jié)斷裂，破裂的設(shè)備飛出裝置外幾十米。所幸裝置的三面均有防爆墻愛護(hù)，雖然無人受傷，但生產(chǎn)受到嚴(yán)峻影響。 2021年3月，四川又有一家氟化工企業(yè)的四氟乙烯3#精餾塔發(fā)生爆炸。在該裝置的流程中，1#塔是把高、低沸點(diǎn)兩大部分餾分分別，因此3#塔其實(shí)是四氟乙烯精餾塔。爆炸后果是造成操作人員2死1傷。 四氟乙烯的爆炸事故可追溯到20世紀(jì)70年月，某討論所用容量為6L的小鋼瓶盛裝四氟乙烯單體，經(jīng)分析它的含氧量超標(biāo)，稍經(jīng)排空后即合格，在單體壓入聚合釜的過程中，突然發(fā)生爆炸，造成1人死亡。

8、 北方某化工廠將充裝有四氟乙烯精餾殘液的鋼瓶露天放在廠內(nèi)路旁，一日早晨空然發(fā)生爆炸。鋼瓶的碎片和部件飛出工廠圍墻，幸而當(dāng)時(shí)還未到上班時(shí)間，才無人受傷。 某化工廠在夜班作業(yè)時(shí)，聚四氟乙烯工段的聚合崗位操作工因大意未關(guān)上防爆門，正好被值班巡察的人員發(fā)覺，剛把門關(guān)好，不到3min，防爆間里的聚合釜便發(fā)生爆炸。 1984年某化工廠，從四氟乙烯單體槽計(jì)量發(fā)覺加料的氣動(dòng)閥可能失靈，可能已有少量四氟乙單體漏入聚合釜，但并不在意，其次天聚合操作工按慣例先行清釜，吊下釜中的低壓照明燈不當(dāng)心被打碎，馬上引起爆炸。 南方某廠，安裝在進(jìn)分散聚合釜的氣相管路，因加料太猛，管道內(nèi)氣體流速大，閥門的閥芯卻沒有接地，有機(jī)物磨

9、擦產(chǎn)生靜電積累，進(jìn)而造成爆炸。 還有一些較輕的“爆炸”，如在清理被四氟乙烯自聚物堵塞的精餾塔塔頂冷凝器或塔節(jié)中填料時(shí)，或積累有較多自聚物的貯槽時(shí)，不當(dāng)心發(fā)生打擊或碰撞，便會(huì)產(chǎn)生類似的輕度“爆炸”，也有可能造成對(duì)操作人員的肯定程度損害。至于聚合釜?jiǎng)t常常發(fā)生爆炸或爆聚，直到近年某廠新上的3m3聚合釜在試車階段仍曾多次發(fā)生爆聚。 （2）中毒事故 1986年某化工廠，在檢修四氟乙烯精餾系統(tǒng)時(shí)，按規(guī)定把每個(gè)塔的部件拆下清洗，其中包括4#塔釜的加熱器（平常含有較高含量的高沸點(diǎn)殘液），因事先置換不夠徹底，沖洗的水又任意在地面流溢，接著又打掃地面，使污水更加擴(kuò)展。此時(shí)恰好有一班長(zhǎng)正在四周抽煙，不久消失中毒癥狀，經(jīng)醫(yī)院搶求無效而死亡。 山東某化工廠冬天為取暖，將HCFC-22加熱器夾套內(nèi)使用地的水蒸氣引入掌握室的暖氣片，不巧因HCFC-22加熱盤管被腐蝕穿孔，物料裂解氣隨著水蒸氣進(jìn)入掌握室內(nèi)，造成操作工中毒，并有1人