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文檔簡介
1、關(guān)于糖類和糖生物學(xué)課件第一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月韌帶結(jié)構(gòu)糖結(jié)締組織結(jié)構(gòu)糖 肌糖原能源動(dòng)物干重2第三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月學(xué)習(xí)重點(diǎn)糖的命名和分類糖的結(jié)構(gòu)(難點(diǎn))糖的性質(zhì)糖的分析方法第五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月內(nèi)容一.引言二.單糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)三.重要的單糖和單糖衍生物四.寡糖五.多糖六.糖綴和物七.寡糖結(jié)構(gòu)分析第六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月一.引言(一).糖的生物學(xué)功能糖的生物學(xué)功能概括:1.作為生物體的結(jié)構(gòu)成
2、分2.作為生物能源的主要物質(zhì)3.在生物體內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌镔|(zhì)4.作為細(xì)胞識(shí)別的信號(hào)分子第七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月細(xì)胞表面識(shí)別標(biāo)記糖糖蛋白、糖脂、信息分子糖第八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖是生物信息分子 直到20世紀(jì)70年代后,隨著分子生物學(xué)的發(fā)展,人們逐步認(rèn)識(shí)到,糖類是涉及生命活動(dòng)本質(zhì)的重要生物大分子之一。大量的研究已表明,各種錯(cuò)綜復(fù)雜的生命現(xiàn)象的產(chǎn)生與疾病的形成過程均包含了許多分子變化和復(fù)雜的代謝過程,其中糖蛋白的糖鏈在受精、發(fā)生、發(fā)育、分化、炎癥與自身免疫疾病,在癌細(xì)胞異常增殖及轉(zhuǎn)移,病原體感染,植物與病原體相互作用,豆科植物與根瘤菌的共生過程中,都
3、起到重要作用。第九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖生物學(xué)這一個(gè)名詞的提出是在1988年。牛津大學(xué)德威克教授在當(dāng)年的生化年評(píng)中撰寫了以“糖生物學(xué)”為題的綜述,這標(biāo)志了糖生物學(xué)這一新的分支學(xué)科的誕生。糖生物學(xué)(glycobiology)是研究聚糖及其衍生物的結(jié)構(gòu),化學(xué),生物合成及生物功能的科學(xué)糖生物學(xué)的研究方興未艾,成為繼蛋白質(zhì),核酸后又一熱點(diǎn)領(lǐng)域。第十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(二).糖類的化學(xué)本質(zhì)1.碳水化合物名稱由來Carbon (碳)+ hydrate (水合物)通式Cm(H2O)n 碳水化合物2.糖類的化學(xué)本質(zhì)糖類是多羥醛,多羥酮或其衍生物,或水解時(shí)能
4、產(chǎn)生這些化合物的多聚體.鼠李糖及巖藻糖(C6H12O5)、脫氧核糖(C5H10O4)第十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(三)分類與命名(按糖的聚合度分)單糖:不能被水解成更小分子的糖類,也稱為簡單糖,三碳七碳(丙糖庚糖),常見的是五碳和六碳糖,如核糖,葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖 。 寡糖(Oligosaccharides):水解時(shí)生成幾個(gè)單糖(210個(gè)),如二糖(蔗糖、麥芽糖、乳糖)、三糖、四糖等第十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月多糖(Polysaccharides):水解時(shí)產(chǎn)生20個(gè)以上單糖分子的糖類.包括: 同多糖(水解時(shí)只產(chǎn)生一種單糖或其衍生物,如淀
5、粉、糖原) 雜多糖(水解時(shí)產(chǎn)生一種以上單糖或其衍生物構(gòu)成如,如半纖維素、透明質(zhì)酸)。 第十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖綴合物(糖復(fù)合物):糖類物質(zhì)與蛋白質(zhì)或脂類等生物分子形成的共價(jià)綴合物,如,糖蛋白和糖脂.糖衍生物( Sugar derivatives ):糖胺、糖酸和糖酯 第十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月二.單糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(一).單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)(二).單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)(三).單糖的構(gòu)象(四).單糖的物理和化學(xué)性質(zhì)第十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月旋光異構(gòu) 原子組成、分子式、分子量相
6、同 有關(guān)旋光異構(gòu)的幾個(gè)概念 1、(同分)異構(gòu)(isomerism)第十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月2、手性C原子第十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月與四個(gè)不同的原子或原子基團(tuán)共價(jià)連接并因而失去對(duì)稱性的四面體碳。第十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月3、旋光性尼克爾棱鏡平面偏振光左/右旋旋光度(旋光性、光學(xué)活性)旋光物質(zhì)使平面偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的能力。第二十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月4 構(gòu)型與構(gòu)象(1)構(gòu)型:是指一個(gè)分子由于其中各原子特有的固定空間排列,而使該分子所具有的特定立體化學(xué)形式。當(dāng)某一物質(zhì)由一種構(gòu)型轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N構(gòu)
7、型時(shí),要求共價(jià)鍵的斷裂和重新形成。(2)構(gòu)象:一個(gè)分子中,不改變共價(jià)鍵結(jié)構(gòu),僅單鍵周圍的原子旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的原子的空間排布。一種構(gòu)象改變?yōu)榱硪环N構(gòu)象時(shí),不要求共價(jià)鍵的斷裂和重新形成。由于單鍵基本自由旋轉(zhuǎn)以及鍵角有一定的柔性,一種具有相同結(jié)構(gòu)和構(gòu)型的分子在空間里可采取多種形態(tài),分子所采取的特定形態(tài)稱為構(gòu)象。第二十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月構(gòu)型:原子或基團(tuán)在空間的相對(duì)分布或排列。涉及共價(jià)鍵的斷裂。 構(gòu)象:當(dāng)單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí),取代基團(tuán)可能形成不同的立體結(jié)構(gòu)。不涉及共價(jià)鍵的斷裂。 第二十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 最簡單的單糖是丙醛糖和丙酮糖。除丙酮糖外,其它單糖分子
8、都有旋光異構(gòu)體。丙醛糖 丙酮糖己醛糖己酮糖單糖的旋光異構(gòu)體24=16 23=8旋光異構(gòu)體的數(shù)目 (2n)第二十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月Fischer 投影式第二十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月常見單糖第二十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛單糖的構(gòu)型和標(biāo)記法在糖化學(xué)中,采用D/L法標(biāo)記單糖的構(gòu)型。單糖構(gòu)型的確定以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)。第二十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 距羰基最遠(yuǎn)的手性碳與D-(+)-甘油醛的手性碳構(gòu)型相同時(shí),為D型;與L-(-)-甘油醛構(gòu)型相同時(shí),為L型。自然界存在的單糖
9、大多是D型糖。D型糖D-(+)-甘油醛單糖構(gòu)型的確定:第二十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D-葡萄糖D-果糖第二十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月L型糖L-(-)-甘油醛單糖的幾種簡寫式:第二十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D-葡萄糖 L-葡萄糖 D型糖與L型糖是對(duì)映體,根據(jù)D型糖可寫出相應(yīng)的L型糖。 甘露糖 果糖 半乳糖 第三十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D系醛糖第三十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D-葡萄糖與D-甘露糖在構(gòu)型上只有C2構(gòu)型不同,稱為差向異構(gòu)。D-葡萄糖與D-半乳糖也為差向異構(gòu)。多個(gè)手性碳
10、的非對(duì)映體,彼此間只有一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型不同,而其余的都相同者,稱為差向異構(gòu)體或表異構(gòu)體。第三十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D系酮糖第三十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月結(jié)構(gòu)通式 醛糖 酮糖有旋光異構(gòu)現(xiàn)象(/-)以及對(duì)映體D、L型碳原子是不對(duì)稱的鏈狀結(jié)構(gòu)第三十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月單糖構(gòu)型的命名含n個(gè)手性C的化合物的旋光異構(gòu)體的數(shù)目=2n(個(gè)),對(duì)映體的數(shù)目=2n/2(對(duì)) 離羰基碳最遠(yuǎn)的那個(gè)手性C的構(gòu)型作為醛糖分子的構(gòu)型。第三十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月DL型、異頭物(異頭物,異頭物)、RS型DL型以甘油醛
11、作為參照物單糖的構(gòu)型指分子中離羰基碳最遠(yuǎn)的那個(gè)手性碳原子的構(gòu)型。D系單糖和L系單糖甘油醛L第三十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月環(huán)狀結(jié)構(gòu)單糖的變旋現(xiàn)象(Mutarotation )第三十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D-葡萄糖的變旋現(xiàn)象(mutarotation)+52.70+1120+18.70乙醇溶液吡啶溶液D-葡萄糖的變旋光現(xiàn)象,用其鏈狀結(jié)構(gòu)是無法解釋的。第三十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月葡萄糖作為多羥醛不具有醛類的某些典型反應(yīng)性能,如:缺少Schiff化反應(yīng),不能使H2SO3漂白的品紅還原。醛類能與NaHSO3反應(yīng),而單糖不能與Na
12、HSO3起加成反應(yīng)。僅與一分子醇成半縮醛反應(yīng),不能與兩分子醇成縮醛反應(yīng)。第三十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月-D-葡萄糖和-D-葡萄糖,二者互稱異頭物。-D-葡萄糖(63%) 0.1% -D-葡萄糖(37%) 物理及化學(xué)方法證明,結(jié)晶狀態(tài)的單糖是以環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在的。 Fisher投影式環(huán)狀結(jié)構(gòu)的氧橋過長,不盡合理。第四十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月轉(zhuǎn)折旋轉(zhuǎn)成環(huán)成環(huán)-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖1926年英國化學(xué)家Haworth 建議使用Boeseken首次提出的一種透視式來表示單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)D-葡萄糖由Fischer式改寫為Haworth式的步驟第四十一張,
13、PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第四十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月吡喃糖和呋喃糖: Haworth式(透視式) 吡喃型呋喃型第四十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月-D-葡萄糖-D-葡萄糖葡萄糖的Haworth透視式 吡喃型 99.9%左上右下單糖的Haworth透視式第四十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月D-果糖-D-呋喃果糖-D-呋喃果糖果糖的Haworth式-D-吡喃果糖- D-吡喃果糖第四十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月單糖的名稱OHHOHOHHHOHCH2OH-D()-吡喃型葡萄糖H132456HOHHOH
14、OHHHOHCH2OH-D()-吡喃型葡萄糖123456HOHHOH1HOHCH2OH-D-呋喃型果糖HOCH223456H-D-呋喃型果糖HOHOH1HOHCH2OHHOCH223456第四十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 六元環(huán)不是平面型的,透視式仍不能真實(shí)地反映單糖的三維空間結(jié)構(gòu)。吡喃糖六元環(huán)與環(huán)己烷相似,優(yōu)勢(shì)構(gòu)象也是椅式。 -D-半乳糖 -D-阿洛糖 -D-葡萄糖 -D-葡萄糖 單糖的構(gòu)象第四十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月葡萄糖的構(gòu)象船式椅式OCH2OHHOHOOHOHOCH2OHHOHOOHOHOCH2OHOHOHOHOH第四十八張,PPT共一百
15、三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 單糖都是無色結(jié)晶,有甜味,有吸濕性,在水中溶解度很大,能形成過飽和溶液糖漿。除丙酮糖外,單糖都有旋光性,大多數(shù)有變旋光現(xiàn)象。 單糖的物理性質(zhì)單糖化學(xué)性質(zhì) 單糖是多羥基醛或多羥基酮,具有醇和醛、酮的某些性質(zhì)。成酯、成醚、還原、氧化等。分子內(nèi)羥基和羰基的相互影響,還具有一些特殊的性質(zhì)。 單糖在水溶液中是以鏈?zhǔn)胶铜h(huán)式平衡存在的,單糖的反應(yīng)有的以環(huán)狀結(jié)構(gòu)進(jìn)行,有的則以鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)進(jìn)行。單糖化學(xué)性質(zhì)第四十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月旋光性除二羥基丙酮外,都是旋光性物質(zhì)。比旋光度(旋光率):旋光度(DtD)的表示方法在旋光率數(shù)值前加“+”和“-”分別表示 右
16、旋和左旋。旋光方向和程度是由整個(gè)分子的立體結(jié)構(gòu)決定的。與DL構(gòu)型無關(guān)第五十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月幾種常見單糖的比旋光率(tD)一定溫度和波長下測(cè)定的旋光性物質(zhì)的比旋光度,是一個(gè)特征性物理常數(shù),因此比旋光度是鑒定糖類物質(zhì)的一項(xiàng)重要指標(biāo)。單糖-型平衡-型D-(+)-葡萄糖D-(+)-半乳糖D-(+)-甘露D-(-)-果糖 +113.4+144+34-21 +52.2+81.5+14.6-92.2 +19-15.4-17-133.5 第五十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 2 溶解度:單糖都是無色結(jié)晶,羥基(多)在水溶液中溶解度很大,不溶于乙醇,丙酮。 3 甜
17、度:單糖都有甜味,果糖170,蔗糖100,轉(zhuǎn)化糖130第五十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月1、異構(gòu)化D-果糖D-甘露糖D-葡萄糖在堿溶液中第五十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月酮糖不被溴水氧化, 可用溴水鑒別醛糖和酮糖。單糖可被多種氧化劑氧化,表現(xiàn)出還原性。 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖二酸D-葡萄糖醛酸 2、氧化(1) 酸性溶液中的氧化第五十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 醛糖和酮糖都可被Fehling試劑或Tollens試劑氧化。 能還原Fehling試劑或Tollens試劑的糖叫還原糖。所有的單糖都是還原糖。 (2) 堿性溶液中的氧化醛糖或
18、酮糖也能還原Benedict試劑。 第五十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月H2/NiNaBH4LiAlH4還原產(chǎn)物叫糖醇 葡萄糖醇亦稱山梨醇,存在于許多水果中。 葡萄糖醇3、還原反應(yīng)第五十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 單糖與苯肼作用,先羰基與苯肼生成苯腙;苯肼過量時(shí),生成不溶于水的黃色結(jié)晶,叫糖脎(過量)苯肼4、成脎反應(yīng)第五十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第五十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 醛糖或酮糖的成脎反應(yīng),都發(fā)生在C1和C2上。 同碳數(shù)的單糖,只是C1和C2 不同,其它C原子的構(gòu)型相同,與苯肼反應(yīng)得到相同的脎。 第
19、五十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月5、成酯反應(yīng) 生物體內(nèi),糖在酶的作用下形成一些單酯或二酯。其中最重要的是磷酸酯,它們?cè)谏锎x過程中起著重要的作用。 第六十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月6-磷酸葡萄糖1-磷酸葡萄糖6-磷酸果糖1,6-二磷酸果糖第六十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月甲基-D-葡萄糖苷-苷鍵-D-葡萄糖甲苷 單糖的半縮醛羥基(稱苷羥基),與其他含羥基的化合物形成環(huán)狀縮醛,在糖化學(xué)中叫糖苷。 6、成苷反應(yīng) 糖苷中,非糖部分叫配糖基,連接配糖基與糖苷基的鍵叫苷鍵。 第六十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月7、甲基化糖分
20、子中的醇羥基,可進(jìn)行甲基化成醚。糖對(duì)堿敏感,醇羥基甲基化時(shí),首先將糖轉(zhuǎn)化為糖苷,然后以硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化。甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖第六十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 反應(yīng)產(chǎn)物中甲氧基的性質(zhì)是不同的,以稀酸水解,只能除去C1上的甲氧基。2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖糖的甲基化在測(cè)定結(jié)構(gòu)時(shí)極為有用。 第六十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月支鏈淀粉2,3,6-三甲基葡萄糖2,3-二甲基葡萄糖2,3,4,6-四甲基葡萄糖第六十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖鏈結(jié)構(gòu)測(cè)定的常用方法高碘酸氧化甲基化分析:甲醚基 糖醇 乙
21、酰化寡糖順序降解化學(xué)法測(cè)定直鏈多糖的聚合度和支鏈多糖的分支數(shù)目確定糖苷鍵的位置酶法外切糖苷酶:從糖鏈非還原端內(nèi)切糖苷酶:從糖鏈內(nèi)部第六十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月Molish試劑:-奈酚與糠醛、羥甲基糠醛生成紫色物質(zhì),鑒別糖的存在。Seliwanoff反應(yīng):間苯二酚與鹽酸遇酮糖呈紅色,遇醛糖呈很淺的顏色。第六十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月三.重要的單糖和單糖衍生物1、丙糖 和丁糖 D-甘油醛 D-赤蘚糖丙糖 丁糖 二羥基丙酮 D-赤蘚酮糖第六十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月2、戊糖D-核糖 D-2-脫氧核糖 D-木糖 L-阿拉伯糖 D
22、-核酮糖 D-木酮糖3、己糖 D-葡萄糖 D-果糖 己醛糖 D-甘露糖 己酮糖 D-半乳糖 D-山梨糖第六十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖衍生物的多樣性 1.糖醇 糖的羰基被還原(加氫)生成相應(yīng)的糖醇,如葡萄糖加氫生成山梨醇。常見的糖醇有甘露醇和山梨醇,它們廣泛分布于各種植物組織中。 第七十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月2.糖醛酸 糖的醛基被氧化成羧基時(shí)生成糖酸;糖的末端羥甲基被氧化成羧基時(shí)生成糖醛酸。重要的糖醛酸有D-葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸。葡萄糖醛酸是肝臟內(nèi)的一種解毒劑,半乳糖醛酸存在于果膠中。 第七十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月3.
23、氨基糖 單糖的羥基(一般為C2)可以被氨基取代,形成糖胺或稱氨基糖。自然界中存在的氨基糖都是氨基己糖,如-D-2-氨基葡萄糖(葡萄糖胺,Glucosamine)和-D-2-氨基半乳糖(半乳糖胺,Galactosamine)。 第七十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月氨基糖衍生物 N-乙酰胞壁酸(N-acetylmuramic acid, NAM)是胞壁酸(muramic acid)與乙?;Y(jié)合的產(chǎn)物,是肽聚糖的主要構(gòu)成成分。N乙酰神經(jīng)氨酸(N-acetylneuraminic acid)是神經(jīng)氨酸與乙?;Y(jié)合形成的化合物,又稱唾液酸。 第七十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于20
24、22年6月4.糖苷 主要存在于植物的種子、葉子及皮內(nèi)。在天然糖苷中的糖苷基有醇類、醛類、酚類、固醇和嘌呤等。如能引起溶血的皂角苷,有強(qiáng)心劑作用的烏本苷,以及能引起葡萄糖隨尿排出的根皮苷??嘈尤受找彩且环N毒性物質(zhì)。 第七十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月5.單糖衍生物糖苷是環(huán)狀單糖分子的半縮醛羥基與非糖物質(zhì)的羥基(或NH)縮合形成的縮醛型化合物。(糖基與配基、 糖苷和糖苷)配基有酸類、醛類、酚類、固醇類、嘌呤類、單糖等。其生物學(xué)功能由配基決定。(苦杏仁苷、花色苷、單寧等)糖苷有兩種類型:O糖苷和N糖苷,也有C糖苷和S糖苷HOCH2第七十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年
25、6月糖苷鍵第七十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月5.糖酯 單糖羥基還可與酸作用生成酯。糖的磷酸酯是糖在代謝中的活化形式。糖的硫酸酯存在于糖胺聚糖中。 第七十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月自然界存在的重要單糖衍生物單糖的重要衍生物:糖醇:較穩(wěn)定,有甜味。甘露醇、山梨醇糖醛酸:由單糖的伯醇基氧化而得。葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸氨基糖:糖中的羥基為氨基所取代。D-氨基葡萄糖糖苷:單糖的半縮醛上羥基與非糖物質(zhì)(醇、酚等)的羥基形成的縮醛。洋地黃苷、皂角苷第七十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月四、寡糖26個(gè)單糖分子組成的糖稱為寡糖。自然界中,重要的是二糖和三
26、糖。(一)、二糖(disaccharide)1.蔗糖(sucrose) 1分子-D-葡萄糖和1分子-D-呋喃果糖通過 , (1,2) 糖苷鍵結(jié)合而成的。蔗糖無游離半縮醛羥基,故無還原性,稱為“非還原糖” 第七十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 蔗糖的水解產(chǎn)物含D-葡萄糖和D-果糖。前者 D20為+52.2,后者為-92.4。兩相抵消,水解液表現(xiàn)為左旋,與原來的蔗糖不同,故稱其為“轉(zhuǎn)化糖”。 蔗糖易結(jié)晶、易溶于水,難溶于乙醇,熔點(diǎn)186,加熱至200,則是褐色焦糖。第八十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月2. 纖維二糖(Cellobiose)第八十一張,PPT共一百三
27、十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 3.乳糖(Lactose) 1分子-D-葡萄糖和1 分子-D-半乳糖縮合而成。不易溶于水,甜度低,是還原糖,能成脎,酵母不能發(fā)酵乳糖。 乳糖是乳汁中的主要糖分,牛奶含4%左右,人奶含5%7%。第八十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月4.麥芽糖(maltose) 由兩分子-D-葡萄糖分子縮合而成。 易溶于水,屬還原糖,易被酵母發(fā)酵。工業(yè)上通過酶促水解淀粉大量生產(chǎn)麥芽糖。5.異麥芽糖(isomaltose)由兩分子葡萄糖縮合而成,與麥芽糖不同,它是,-1,6-糖苷鍵,有還原性,不能被酵母發(fā)酵第八十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(二)、三
28、糖 常見的三糖有棉子糖、龍膽三糖、松三糖 棉子糖半乳糖葡萄糖果糖第八十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月五、多糖多糖是由多個(gè)單糖基以糖苷鍵相連而形成的高聚物。多糖沒有還原性和變旋現(xiàn)象,無甜味,大多不溶于水。多糖的結(jié)構(gòu)包括單糖的組成、糖苷鍵的類型、單糖的排列順序3個(gè)基本結(jié)構(gòu)因素。多糖的功能:1.貯藏和結(jié)構(gòu)支持物質(zhì)。2.抗原性(莢膜多糖)。3.抗凝血作用(肝素)。4.為細(xì)胞間粘合劑(透明質(zhì)酸)。5.攜帶生物信息(糖鏈)。第八十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月多糖代表物(一)貯存同多糖:淀粉與糖原天然淀粉由直鏈淀粉(以-(1,4)糖苷鍵連接)與支鏈淀粉(分支點(diǎn)為-(1,
29、6)糖苷鍵)組成。淀粉與碘的呈色反應(yīng)與淀粉糖苷鏈的長度有關(guān):鏈長小于6個(gè)葡萄糖基,不能呈色。鏈長為20個(gè)葡萄糖基,呈紅色。鏈長大于60個(gè)葡萄糖基,呈藍(lán)色。糖原又稱動(dòng)物淀粉,與支鏈淀粉相似,與碘反應(yīng)呈紅紫色。第八十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月1.直鏈淀粉直鏈淀粉結(jié)構(gòu)單位是麥芽糖,分子量約1萬-200萬,250-260個(gè)葡萄糖分子,以(14)糖苷鍵聚合而成。呈螺旋結(jié)構(gòu),遇碘顯藍(lán)紫色。直鏈淀粉的螺旋狀空間結(jié)構(gòu)示意圖.1.直鏈淀粉第八十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月2.支鏈淀粉支鏈淀粉結(jié)構(gòu)單位是麥芽糖和異麥芽糖,分子中除了(14)糖苷鍵構(gòu)成糖鏈以外,在支點(diǎn)處存在(
30、16)糖苷鍵,分子量較高。數(shù)千個(gè)D葡萄糖分子或更多,遇碘顯紫紅色。OHOHOHHHCH2H1456HOHOHHHOCH2OHH146HOHOHHHCH2OHH145OHOHOHHHCH2OHH14OHOHOHHHOCH2OHH146HOHOHHHCH2OHH1456OHOHOHHHCH2OHH146OOO.-1,6糖苷鍵第八十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月淀粉-碘復(fù)合物的顏色糊精:淀粉在酸和淀粉酶作用下逐步水解,生成分子大小不一的中間物。鏈長(D-葡萄糖殘基數(shù))螺旋圈數(shù)顏色122無色12152棕203035紅354067紫45以上9以上藍(lán)第八十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作
31、于2022年6月(二)糖原高等動(dòng)物的肝臟和肌肉組織中含有較多的糖原糖原分子比支鏈淀粉有更多的分支結(jié)構(gòu)。以12個(gè)葡萄糖殘基為其分支的長度 。增加分子的溶解度;非還原端多可有多個(gè)非還原端同時(shí)受到降解。其顆粒含有調(diào)節(jié)蛋白和催化糖原合成與分解的酶類是最易動(dòng)用的葡萄糖貯庫第九十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(二)結(jié)構(gòu)同多糖纖維素纖維素是自然界最豐富的有機(jī)化合物,是一種線性的由D-吡喃葡萄糖基借-(1,4)糖苷鍵連接的沒有分支的同多糖。微晶束相當(dāng)牢固。第九十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月-D-乙酰氨基葡萄糖聚合而成的多糖。幾丁質(zhì)也大量存在于昆蟲和甲殼類動(dòng)物(蝦、蟹殼)的甲
32、殼之中。白色、無定形的半透明物質(zhì)。據(jù)研究資料估計(jì)白然界中每年生成的幾丁質(zhì)約有一百億噸。在天然聚合物中幾丁質(zhì)的貯存量占第二位,僅次于纖維素。殼多糖(幾丁質(zhì))第九十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月肽聚糖 肽聚糖是以N-乙酰氨基葡萄糖(NAG)與乙酰胞壁酸(NAM)組成的多糖鏈為骨干與四肽連接所成的雜多糖。NAG與NAM之間的連接為-1,4苷鍵。胞壁酸的羧基與四肽的L-丙氨酸的氨基相連。 (三)、結(jié)構(gòu)雜多糖 第九十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月所有細(xì)菌和藍(lán)藻的細(xì)胞壁都含有肽聚糖。革蘭氏陽性細(xì)菌細(xì)胞壁所含的肽聚糖占其干重的5080,革蘭氏陰性細(xì)菌細(xì)胞壁的肽聚糖含量占其
33、干重的110。肽聚糖的功用是保護(hù)細(xì)菌細(xì)胞不易被破壞。 第九十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖胺聚糖 糖胺聚糖是由特定二糖單位多次重復(fù)構(gòu)成的雜聚多糖,因其二糖單位中都含有己糖胺而得名。不同糖胺聚糖的二糖單位不同,但一般都由一分子己糖胺和一分子己糖醛酸或中性糖構(gòu)成。單糖之間以1-3鍵或1-4鍵相連。糖胺聚糖是高分子量的膠性物質(zhì),分子量可達(dá)500萬。糖胺聚糖按其分布和組成分為以下五類:硫酸軟骨素,硫酸皮膚素,硫酸角質(zhì)素,肝素和透明質(zhì)酸。其中除角質(zhì)素外,都含有糖醛酸;除透明質(zhì)酸外,都含有硫酸基。 第九十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(1)透明質(zhì)酸 分布于結(jié)締組織、眼
34、球的玻璃體、角膜、細(xì)胞間質(zhì)、關(guān)節(jié)液、惡性腫瘤組織和某些細(xì)菌壁中,有自由及與蛋白質(zhì)結(jié)合兩種類型。透明質(zhì)酸的分子為鏈形,無分支,其單位結(jié)構(gòu)是D-葡糖醛酸同N-乙酰葡糖胺以-1,3-糖苷鍵連接成二糖單位。后者以-1,4-糖苷健同另一二糖單位連接。 第九十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)硫酸軟骨素 為軟骨的主要成分,結(jié)締組織、筋腱、皮膚、心瓣膜、唾液中也含有。硫酸軟骨素是由D-葡糖醛酸與N-乙酰半乳糖胺硫酸酯以-1,3-糖苷鍵連接成的二糖單位的多聚物,由于硫酸酯的位置不同分為軟骨素-4-硫酸(硫酸軟骨素A)和軟骨素-6-硫酸(硫酸軟骨素C)。治療腎炎、急慢性肝炎、偏頭痛、動(dòng)脈硬化
35、及冠心病等 第九十七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)硫酸皮膚素 又稱硫酸軟骨素B,最初是從豬皮膚中分離出來的,后來發(fā)現(xiàn)它存在于許多動(dòng)物組織,如豬胃粘膜、臍帶、肌腱、脾、腦、心瓣膜、鞏膜、腸粘膜等中。它的結(jié)構(gòu)與軟骨素-4-硫酸相似,只不過二糖單位中的D-葡糖醛酸基被L-艾杜糖醛酸基取代。 第九十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(4)硫酸角質(zhì)素 硫酸角質(zhì)素首先從角膜的蛋白水解液中分離出來,它是由N-乙酰萄糖胺和D-半乳糖構(gòu)成的二糖單位的多聚物,其N-乙酰葡糖胺的C-6位上硫酸酯化。 第九十九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(5)肝素 最初從肝臟和心
36、臟提取得到,由于肝臟中的含量最為豐富,故得此名。實(shí)際上它廣泛分布于哺乳動(dòng)物組織和體液中。豬腸粘膜中含量十分豐富,肺、脾和肌肉中含量亦很高,腎、胸腺和血液中的含量則比較少些。肝素的化學(xué)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,它是由D-葡糖胺和L-艾杜糖醛酸或D-葡糖醛酸構(gòu)成的二糖單位的多聚物。肝素的生物學(xué)作用是抗凝血和加速血漿中三酰甘油的清除。目前輸血時(shí),廣泛以肝素為抗凝劑,臨床上也常用于防止血栓形成。 第一百張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月六、糖綴合物是糖類的還原端和其他非糖組分以共價(jià)鍵結(jié)合的 產(chǎn)物。(一)糖蛋白與蛋白多糖兩種不同類型苷鍵: N-糖苷鍵(肽鏈上的Asn的氨基與糖基上的半縮醛羥基形成);O-
37、糖苷鍵(肽鏈上的Ser或Thr的羥基與糖基上的半縮醛羥基形成)糖蛋白中寡糖鏈末端糖基組成的不同決定人體的血型。 O型:Fuc(巖藻糖) A型:Fuc和GNAc(乙酰氨基葡萄糖) B型:Fuc和Gal(半乳糖)第一百零一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(二)糖脂與脂多糖脂類與糖(或低聚糖)結(jié)合的一類復(fù)合糖。1. 甘油醇糖脂:甘油二酯與己糖(半乳糖、甘露糖和脫氧葡萄糖)結(jié)合而成。2. N-?;窠?jīng)醇糖脂:ROCH2CHCHCH=CHC13H27RNHOH(R為糖基或糖鏈基;R為脂肪酸鏈。)第一百零二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖綴合物(聚合物)的多樣性 糖類具有多個(gè)
38、羥基,糖苷鍵又有、構(gòu)型之分,單糖的連接可能產(chǎn)生數(shù)目很大的異構(gòu)體,如由4個(gè)己糖組成的寡糖鏈,可能的序列則多達(dá)3萬多種。如葡萄糖的二糖異構(gòu)體有11種。第一百零三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖蛋白 糖蛋白在自然界中的分布十分廣泛,不僅存在于脊椎動(dòng)物和無脊推動(dòng)物中,也存在于植物、單細(xì)胞有機(jī)體和病毒中。在高等動(dòng)物中大部分糖類聚合物往往都與蛋白質(zhì)共價(jià)連接,在低等動(dòng)物以及植物中情況也可能如此。糖蛋白是蛋白質(zhì)通過共價(jià)鍵與糖類結(jié)合的復(fù)合物,其中的糖基少則只有一個(gè),多則可達(dá)數(shù)百個(gè),后者的糖基常常連接成寡糖鏈,又稱為聚糖(glycan)。 第一百零四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月一
39、、糖蛋白的結(jié)構(gòu) 在糖蛋白中發(fā)現(xiàn)的糖組分包括D-半乳糖、D-甘露糖、D-葡萄糖、L-巖藻糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、D-葡糖胺、D-半乳糖胺及神經(jīng)氨酸的N-或O-乙酰與N-羥乙酰的衍生物。在有些粘液分泌物、卵白、腦及海膽卵的膠質(zhì)膜等的糖蛋白中發(fā)現(xiàn)含有O-硫酸基。 1,糖蛋白中糖鏈的化學(xué)組成彈性蛋白酶的結(jié)構(gòu) 第一百零五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月2,糖肽連接鍵的類型 一條寡糖鏈與蛋白質(zhì)中氨基酸殘基可通過多種方式共價(jià)連接,從而構(gòu)成糖蛋白的糖肽連接鍵(簡稱糖肽鍵)。參與糖肽共價(jià)連接的氨基酸種類較少,常見的是絲氨酸、蘇氨酸、天冬酰胺、羥賴氨酸、羥脯氨酸。 第一百零六張,PPT共一百三十
40、五頁,創(chuàng)作于2022年6月(1) N-連接糖鏈 在糖蛋白中僅有一種糖殘基與天冬酰胺相連,即N-乙酰-D-葡糖胺,生成的鍵是4-N-(2-乙酰氨基-2-脫氧-D-吡喃葡糖基)-L-天冬酰胺,這種連接方式有時(shí)稱為N(或Asn)連接型糖鏈或N-聚糖。這類糖鏈一般由6到數(shù)十個(gè)糖基連接成糖鏈,糖鏈都有分支,特別是血漿糖蛋白(如血清類粘蛋白、免疫球蛋白、激素類糖蛋白、甲狀腺球蛋白等)多屬于此類型。 第一百零七張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)O-連接糖鏈 糖基或糖鏈的還原端與蛋白質(zhì)肽鏈中的Ser、Thr或羥賴氨酸羥基中的氧原子相連稱為O-連接糖鏈。含此連接鍵的糖蛋白有時(shí)稱為O-糖苷鍵型糖
41、蛋白,這種連接方式很容易被稀堿水解。根據(jù)連接的氨基酸殘基不同分為兩種類型。 第一百零八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月糖基和羥賴氨酸的羥基連接 這類糖基只存在于膠原中,只有一個(gè)半乳糖(Gal)或其外側(cè)再連有葡萄糖(Glc),組成Glc-Gal二糖。 糖基或糖鏈與Ser、Thr的羥基連接 這類連接方式的種類較多,主要有以下幾種形式:第一百零九張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月巖藻糖(Fuc )與Ser/Thr連接:在一些含有表皮生長因子(EGF)結(jié)構(gòu)域的蛋白質(zhì)中發(fā)現(xiàn)的僅有一個(gè)巖藻糖基的糖-蛋白連接方式,其中Ser/Thr的N側(cè)常常是兩個(gè)連續(xù)的Gly殘基。N-乙酰氨基葡萄
42、糖(GlcNAc)與Ser/Thr連接:這種連接方式也是每個(gè)連接位點(diǎn)只有一個(gè)糖基,但可有多個(gè)連接位點(diǎn)。這種類型的連接存在于細(xì)胞質(zhì)、核質(zhì)或核膜的蛋白質(zhì)中,包括許多神經(jīng)細(xì)絲蛋白、突觸囊泡蛋白、細(xì)胞骨架蛋白、轉(zhuǎn)錄因子和癌基因蛋白中。 第一百一十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月N-乙酰氨基半乳糖(GalNAc)與Ser/Thr連接:這是最常見的O-連接方式,糖基最少只有一個(gè)GalNAc,多達(dá)18個(gè)以上。GalNAc以1,4 鍵與蛋白質(zhì)肽鏈上的Ser/Thr連接,有時(shí)又稱為O-GalNAc連接或O-GalNAc糖鏈。在此基礎(chǔ)上,其它糖基可連接成長鏈或分支糖鏈。這類糖鏈在糖蛋白中普遍存在,因
43、為其廣泛存在與粘蛋白中,又稱為粘蛋白型聚糖。糖基組成除GalNAc外,還有Gal和GlcNAc。酸性的O-GalNAc聚糖末端可含有唾液酸(SA或Sia),高等動(dòng)物中的SA主要是乙酰神經(jīng)氨酸(NeuAc)。有時(shí)末端也含有巖藻糖(Fuc),但整個(gè)聚糖不含甘露糖(Man)。粘液蛋白中糖基化的程度高,平均大約每隔兩個(gè)殘基就出現(xiàn)一個(gè)糖基化的蘇氨酸或絲氨酸。但有的糖蛋白中只有幾個(gè)蘇氨酸或絲氨酸發(fā)生糖基化。如人低密度脂蛋白的脫輔基脂蛋白C-III僅含一個(gè)糖基化的蘇氨酸殘基。第一百一十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月3, 糖蛋白中糖鏈部分的結(jié)構(gòu) (1)N-連接型聚糖 N-聚糖都是由一個(gè)分支的
44、五糖核心和不同數(shù)量的外鏈構(gòu)成。 第一百一十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月N-聚糖的五糖核心 由內(nèi)側(cè)的兩個(gè)以1,4鍵連接的 GlcNAc和外側(cè)的3個(gè)Man組成,其中兩個(gè)Man分別以1,3和1,6鍵和內(nèi)側(cè)的另一個(gè)Man相連,構(gòu)成N-聚糖的1,3臂和1,6臂。內(nèi)側(cè)的Man則以1,4鍵再與內(nèi)側(cè)的GlcNAc相連。有些N-聚糖的內(nèi)側(cè)GlcNAc還以1,6鍵連接一個(gè)Fuc,稱為核心Fuc。也可再在-Man上連接一個(gè)GlcNAc,這個(gè)GlcNAc處于兩個(gè)-Man之間。 第一百一十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月分型 N-聚糖按兩個(gè)-Man上連接糖基的不同而分成三種類型:高甘
45、露糖型(high mannose subtype):在這種類型中,其五糖以外的糖基全部是Man,其中不分支時(shí)的連接為1,2,而分支時(shí)的連接為1,3或1,6。 第一百一十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月復(fù)雜型(complex subtype):在1,3Man的C2和C4位以及1,6Man的C2和C6位上連接有數(shù)目不同的外側(cè)糖鏈,一般簡稱外鏈,又稱為天線。每條天線從內(nèi)到外由互相連接的GlcNAc、Gal和SA(NeuAc)或/和Fuc組成,最短的外鏈只有一個(gè)GlcNAc構(gòu)成。凡是帶有SA的稱為酸性糖鏈,缺少SA或以Fuc取代SA 的則稱為中性糖鏈。第一百一十五張,PPT共一百三十五
46、頁,創(chuàng)作于2022年6月雜合型(hybrid subtype):在核心的兩個(gè)-Man上,一個(gè)1,3Man連接有復(fù)雜型的外鏈,由GlcNAc、Gal和SA(NeuAc)或/和Fuc組成的天線,而另一條1,6Man上則連接一個(gè)或多個(gè)Man,即其一半分子類似復(fù)雜型,另一半分子類似高甘露糖型,故稱為雜合型。 第一百一十六張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月天線數(shù) 復(fù)雜型N-聚糖的天線數(shù)目可有15條,其中單天線很少見,僅存在與極少數(shù)糖蛋白(如絨毛膜促性腺激素)中,一般與1,3Man連接。二天線比較多見,兩條天線都以1,2鍵分別連接于兩個(gè)Man的C2位上,故稱C2C2二天線N-聚糖。第一百一十七
47、張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月三天線有兩種形式:一種是兩條外鏈分別連于1,3Man的C2位(1,2鍵)和C4位(1,4鍵)上,另一條外鏈連于1,6Man的C2位(1,2鍵)上,稱為C2,4C2三天線N-聚糖。另一種是兩條外鏈連于1,6Man的C2位和C6位(1,6鍵)上,另一條外鏈連于1,3Man的C2位上,稱為C2C2,6三天線N-聚糖。第一百一十八張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月四天線糖鏈在正常細(xì)胞中含量較少,它的兩條外鏈鏈于1,3Man的C2位和C4位上,另兩條外鏈連于1,6Man的C2位和C6位上,故又稱為C2,4C2,6四天線N-聚糖。第一百一十九張,P
48、PT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月五天線糖鏈僅存在于鳥類的糖蛋白中,即1,6臂上Man的2,4,6位分別以1,2鍵、1,4鍵和1,6鍵各接一條外鏈,又稱C2,4C2,4,6五天線N-聚糖。 第一百二十張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月外鏈結(jié)構(gòu) N-聚糖外鏈中各種糖基的組成和連接方式較多,其中Gal和內(nèi)側(cè)GlcNAc的連接可以是1,3或1,4,以1,4較為常見。Gal的外側(cè)可以2,6或2,3鍵與SA相連,如Fuc取代SA和Gal連接,一般為1,2鍵,而當(dāng)Fuc和GlcNAc相連時(shí),則為1,3或1,4鍵。在靈長類以下哺乳動(dòng)物的N-聚糖中,其外鏈Gal1,4GlcNAc二糖單位的G
49、al外側(cè)可再連接Gal1,3。 第一百二十一張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第一百二十二張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月 2,O-GalNAc聚糖 (1)單糖基和雙糖基最簡單的O-GalNAc連接只有一個(gè)GalNAc,存在于為數(shù)不多的粘蛋白及分泌性糖蛋白中,如頷下腺粘蛋白、胃粘蛋白和IgA等。已發(fā)現(xiàn)的由兩個(gè)糖基組成的O-GalNAc聚糖有以下四種:SA2,6GalNAc1Ser/Thr;Gal1,3GalNAc1Ser/Thr;GlcNAc1,3GalNAc1Ser/Thr;GalNAc1,3GalNAc1Ser/Thr.第一百二十三張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于
50、2022年6月(2)多糖基 含有兩個(gè)以上糖基的O-GalNAc3聚糖,其結(jié)構(gòu)可分為核心、骨架和非還原性末端三個(gè)部分。核心:O-GalNAc聚糖的核心至少有8種類型,主要由內(nèi)側(cè)的GalNAc和外側(cè)的Gal或/和GlcNAc以不同發(fā)連接方式組成,也可由兩個(gè)GalNAc組成,其中14種類型核心比較常見。 第一百二十四張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月第一百二十五張,PPT共一百三十五頁,創(chuàng)作于2022年6月骨架:是指核心外側(cè)的延長部分。O-GalNAc聚糖的骨架和N-聚糖的外鏈相似,基本上由連接的Gal-GlcNAc二糖單位組成,也有Gal1,3GlcNAc-1型結(jié)構(gòu)、Gal1,4GlcNAc-2型結(jié)構(gòu)以及(Gal1,4GlcNAc1,3)n聚糖結(jié)構(gòu)。非還原末端:
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