烯烴炔烴與二烯烴

1、關(guān)于烯烴炔烴和二烯烴第一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月（五）金屬炔化物的生成 第二節(jié) 二烯烴 一、共扼二烯烴的結(jié)構(gòu) 二、共扼體系 三、共扼二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 第二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第三章 烯烴、炔烴和二烯烴 【本章重點(diǎn)】 不飽和烴的親電加成反應(yīng)歷程。 【必須掌握的內(nèi)容】 1.不飽和烴的化學(xué)性質(zhì)（親電加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、- H的反應(yīng)。 2.不飽和烴的親電加成反應(yīng)歷程。 3.共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)。 第三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 一 烯烴和炔烴的物理性質(zhì) 與烷烴的不同之處： 不同碳原子的電負(fù)性： 三鍵碳原子雙鍵碳原子飽和碳原子。 偶極矩：端炔端烯（

2、但極性較弱）。如： CH3CH2CCH CH3CH2CHCH2 2.6710-30 C.m 1.010-30 C.m 順反異構(gòu)體： 第四張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月b.p 順式（3.5） 反式（0.9） 順式異構(gòu)體具有較弱的極性，分子間偶極-偶極作用力 。 m.p 反式(-105.5) 順式(-139.3) 反式異構(gòu)體的對稱性好，在晶格中的排列較緊密。 二 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì) 第五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月（一） 催化加氫+435)-828 = -129 kJmol-1 第六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月由此可見，催化加氫是一個放熱反應(yīng)。 一、反應(yīng)能

3、否自動進(jìn)行？ 需要明確的問題： 第七張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月二、催化加氫的反應(yīng)機(jī)理： 一般認(rèn)為是通過催化劑表面上進(jìn)行的，又稱表面催化。 其反應(yīng)歷程可表示如下： 常用催化劑：Pt、Pd、Ni等。 第八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月三、催化加氫的反應(yīng)活性： 1.烯烴與炔烴的反應(yīng)活性： 炔烴（線型分子，易于吸附） 烯烴。 分子中同時含有CC和CC，將得到什么產(chǎn)物？如： 結(jié)論：反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在三鍵上。 2. 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性： 1 mol不飽和烴催化加氫所放出的熱量稱為氫化熱。 第九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 不飽和烴的氫化熱，說明原不飽和烴分子的內(nèi)能，

4、該不飽和烴的相對穩(wěn)定性。 從能圖可看出：第十張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 (1) 烯烴順反異構(gòu)體的穩(wěn)定性是：反式 順式（二者能差為 4.2kJ.mol-1）。 (2) 雙鍵碳原子連有烷基數(shù)目,氫化熱,穩(wěn)定性。因此，烯烴的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?第十一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月顯然，烯烴催化加氫的相對活性應(yīng)該是： 乙烯 一取代乙烯 二取代乙烯 三取代乙烯 四取代乙烯 四、催化加氫的立體化學(xué)： 1. 烯烴： 烯烴的催化加氫大多為順式加氫。但催化劑、溶劑和壓力會對順式加氫和反式加氫產(chǎn)物的比例產(chǎn)生影響。 第十二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 2. 炔烴： 炔烴的催化加

5、氫可以停留在烯烴階段。 二取代乙炔的部分加氫，不僅可以得到烯烴，而且可以控制烯烴的構(gòu)型： 采用Lindlar催化劑P-2催化劑、Pd-CaCO3/Pb(OAc)2或Pd- BaSO4/喹啉； 將得到順式烯烴。 第十三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 采用Na(或Li)/液NH3還原炔烴將得到反式烯烴。 （二）親電加成反應(yīng) 1.加鹵素 （1）不飽和烴加鹵素的反應(yīng)活性： 烯烴 炔烴 原因：三鍵碳原子為 SP 雜化，較雙鍵 SP2 雜化碳原子的 S 成分，電子更靠近原子核，核對核外電子的第十四張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月束縛力，不易給出電子，故三鍵的親電加成比雙鍵慢。 當(dāng)分子

6、中同時含有雙鍵和三鍵時，反應(yīng)將優(yōu)先發(fā)生在雙鍵上。 （2）鹵素對不飽和烴加成的反應(yīng)活性： F2 Cl2 Br2 I2 氟與不飽和烴的加成異常猛烈，而碘與不飽和烴的加成較為困難。因此，加鹵素通常指的是加氯和加溴。第十五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 （3）反應(yīng)機(jī)理： 這一實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：極性分子的存在可以加速反應(yīng)的進(jìn)行。 第十六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 解釋： 乙烯的鍵流動性大，易受外加試劑的影響而極化。 第十七張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：該加成反應(yīng)一定是分步進(jìn)行的。否則，不會有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。 問題 ： 在反應(yīng)

7、體系中存在 Cl-、Br+、Br- 三種離子，那么，是哪一種離子首先進(jìn)攻呢？ 可以斷定是Br+首先進(jìn)攻。否則不會有1,2-二溴乙烷的生成。 問題 ：Br- 為什么不首先進(jìn)攻帶有部分正電核的雙鍵碳原子呢？（思考） 第十八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：既然產(chǎn)物以反-1,2-二溴環(huán)戊烷為主，反應(yīng)中間體就不會是實(shí)驗(yàn)事實(shí)(二)所提供的中間體碳正離子。 第十九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 公認(rèn)的反應(yīng)歷程： 該反應(yīng)的關(guān)鍵步驟是因 的進(jìn)攻引起的，因此， 這是一個親電加成反應(yīng)。 第二十張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 在該反應(yīng)中，Br2分子共價鍵的斷鍵方式

8、為異裂，故該反應(yīng)屬于離子型反應(yīng)。 第二十一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 2. 加鹵化氫 （1）反應(yīng)歷程： 不飽和烴和鹵化氫加成的反應(yīng)歷程與加鹵素相似，也是分步進(jìn)行的離子型親電加成反應(yīng)。不同的是：a. 第一步進(jìn)攻的是H+ ；b. 不生成鎓離子，而是生成碳正離子中間體；c. 第二步X的進(jìn)攻也不一定是反式加成。第二十二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 （2）HX對烯烴加成的相對活性： 通常指的是前三種。這是因?yàn)椋?在HF中，F(xiàn)的原子半徑小，但電負(fù)性大，故對H原子的束縛力較大，不易離解出H+和F。 值得注意的是：該反應(yīng)通常是將干燥的HX氣體直接通入烯烴進(jìn)行反應(yīng)。有時使用既能溶解

9、極性的HX，又能溶解非極性的烯烴的中等極性的溶劑、醋酸，若使用濃度大的HX，需在AlCl3的催化下進(jìn)行反應(yīng)。第二十三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 該反應(yīng)不使用HX的水溶液，以避免烯烴與水加成。 （3）不對稱烯烴的加成取向及理論解釋: 根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，俄國化學(xué)家Markovnikov總結(jié)出：不對稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵原子(或其它原子或基團(tuán))則加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上。這一經(jīng)第二十四張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月驗(yàn)規(guī)則稱為Markovnikov規(guī)則，簡稱“馬氏規(guī)則”。 不對稱炔烴與鹵化氫等極性加成，同樣服從“

10、馬氏規(guī)則”。 Markovnikov規(guī)則的理論解釋： 按反應(yīng)歷程，反應(yīng)的第一步要生成碳正離子，以丙烯為例，則有兩種可能：第二十五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 反應(yīng)的速率和方向往往取決于反應(yīng)活性中間體生成的難易程度，即活化能的高低。 顯然，活性中間體()所需要的活化能較低，容易生成。第二十六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 容易生成的碳正離子也一定是穩(wěn)定的碳正離子。一般烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?碳正離子這樣的穩(wěn)定性次序是分子內(nèi)原子間相互影響的結(jié)果。第二十七張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 由此可見，烯烴與極性試劑加成的相對活性順序應(yīng)該是： Markovnik

11、ov規(guī)則的另一種表述方式： 若親電試劑分子中不含H原子，又怎樣來表述“馬氏第二十八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月規(guī)則”呢？如： 不對稱烯烴與極性試劑加成時，試劑中帶有部分正電荷的原子或基團(tuán)總是加到帶有部分負(fù)電荷的重鍵碳原子上，而試劑中帶有部分負(fù)電荷的原子或基團(tuán)總是加到帶有部分正電荷的重鍵碳原子上。 第二十九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 （4） 碳正離子的重排第三十張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 （5）反應(yīng)的立體化學(xué)： 結(jié)論：產(chǎn)物為外消旋體。 炔烴與鹵化氫加成，在相應(yīng)鹵離子存在下，通常進(jìn)行反式加成。例如：第三十一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 3

12、. 加水反應(yīng) 烯烴直接水合生成醇的反應(yīng)需在酸催化下進(jìn)行(常用的酸為硫酸或磷酸)。第三十二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 結(jié)論： 烯烴直接水合，除乙烯得到乙醇外，其它烯烴都將得到仲醇或叔醇(間接水合也具有同樣的規(guī)律)。 然而，炔烴的直接水合是較為困難的，它需在硫酸汞的硫酸溶液的催化下才容易發(fā)生加成反應(yīng)。第三十三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 結(jié)論： 炔烴水合，除乙炔得到乙醛外，一烷基炔都將得到甲基酮，二烷基炔(RCH3)都將得到非甲基酮。 練習(xí)： 完成下列反應(yīng)：第三十四張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 小結(jié)：第三十五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 練

13、習(xí)： 1. 完成下列反應(yīng)(包括立體化學(xué)產(chǎn)物)： 2. 下列各組化合物在與溴進(jìn)行加成反應(yīng)時，指出每組中哪一個反應(yīng)較快？為什么？第三十六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 3. 寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程： (1) 環(huán)戊烯在溴化鈉水溶液中與溴反應(yīng)，得到反-1,2-二溴環(huán)戊烷和反-2-溴環(huán)戊醇，試寫出其反應(yīng)歷程。 (2) 氯化氫與3,3-二甲基-1-丁烯加成，得到2,2-二甲基-3-氯丁烷和2,3-二甲基-2-氯丁烷，試寫出其反應(yīng)歷程。 (3) 一旋光性化合物與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)，試寫出其反應(yīng)歷程，并說明產(chǎn)物有無旋光性。第三十七張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 4. 過氧化物效應(yīng) 象這

14、種由于過氧化物的存在而引起烯烴加成取向改變的現(xiàn)象，稱為過氧化物效應(yīng)，又稱卡拉施(Kharasch)效應(yīng)。第三十八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 常用的過氧化物： 為什么過氧化物的存在就能改變加成反應(yīng)的取向呢？ 這是因?yàn)檫^氧化物的O O 鍵是一個較弱的共價鍵，它受熱容易發(fā)生均裂，從而引發(fā)試 劑生成自由基，使反應(yīng)按自由基加成機(jī)理進(jìn)行 反應(yīng)機(jī)理：第三十九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月問題： 在鏈增長一步為什么不按下列反應(yīng)進(jìn)行？ 可從以下三方面來考慮：第四十張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 (1) 從親電性和親核性上考慮： 氧是一個較強(qiáng)的電負(fù)性基團(tuán)，具有較強(qiáng)的親核性，

15、因此易于與帶有正電性的氫結(jié)合，而不與帶有負(fù)電性的溴結(jié)合。 (2) 從能量上考慮：故形成ROH是有利的。第四十一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 (3) 從自由基的穩(wěn)定性考慮： 當(dāng)反應(yīng)可以生成兩種以上的自由基時，反應(yīng)總是有利于生成較穩(wěn)定的自由基，而Br.要比H.穩(wěn)定的多。 為什么過氧化物效應(yīng)只局限于HBr？鏈增長步驟的反應(yīng)熱(kj / mol)第四十二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 由此可見，只有加HBr的反應(yīng)，兩步都是放熱的。 對于HF和HCl來說，第二步是吸熱的，說明HF、HCl鍵的強(qiáng)度較大，均裂較為困難。 而HI的第一步反應(yīng)就是吸熱的，說明形成較弱的CI鍵所放出的能量

16、不足以補(bǔ)償均裂碳碳雙鍵中的鍵所消耗的能量。 炔烴在過氧化物存在下也可與HBr進(jìn)行自由基加成反應(yīng)，得到“反-馬氏規(guī)則”的產(chǎn)物，且優(yōu)先進(jìn)行順式加成。例如：第四十三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 練習(xí)： 完成下列反應(yīng)（包括立體化學(xué)產(chǎn)物）第四十四張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第四十五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月（三）氧化反應(yīng) 1. 高錳酸鉀氧化： 顯然，不同構(gòu)型的烯烴在氧化后將得到具有不同光學(xué)活性的產(chǎn)物。第四十六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 該反應(yīng)可用于推測原烯烴或炔烴的結(jié)構(gòu)。 該反應(yīng)由于反應(yīng)后高錳酸鉀的紫色褪去，同時生成褐色的二氧化錳沉淀，故可用來

17、鑒別不飽和鍵的存在。第四十七張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 2. 臭氧化反應(yīng)： -二 酮 臭氧化分解反應(yīng)除碳碳雙鍵和三鍵外，其它官能團(tuán)很少反應(yīng)，且很少發(fā)生重排，故可根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來推測碳碳重鍵的位置和原化合物的結(jié)構(gòu)。第四十八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 練習(xí): 1. 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物： 2. 寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式：第四十九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月（四） - 氫原子的反應(yīng) 烯烴與鹵素究竟是發(fā)生加成反應(yīng)還是-鹵代反應(yīng)，取決于反應(yīng)溫度。通常是較低的溫度有利于加成，高溫或低濃度鹵素有利于鹵代。 第五十張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 -鹵代

18、反應(yīng)為自由基取代反應(yīng)。 當(dāng)-烯烴的烷基碳原子數(shù)2時，通常會拌有重排產(chǎn)物。如：這里有兩個問題值得探討： 第五十一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 1. 溴化劑 NBS 是怎樣起作用的? 研究表明：用 NBS 做溴化劑需要引發(fā)劑，反應(yīng)是通過恒定的、很低濃度的溴進(jìn)行的。 常用的引發(fā)劑為過氧化物，如：過氧化苯甲酰等。 低濃度的溴則來源于溴化劑 NBS 中痕跡量的Br2 或 HBr。第五十二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 2. 重排是怎樣進(jìn)行的? 由此可見，上述產(chǎn)物只是雙鍵的位置不同，該重排成為烯丙基重排或烯丙位重排。第五十三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月6-2-8 炔

19、烴的活潑氫反應(yīng)（略） 練習(xí)： 1. 完成下列反應(yīng)： 2. 選擇適當(dāng)?shù)脑虾铣傻谖迨膹?，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié) 二烯烴 根據(jù)分子中兩個雙鍵的相對位置，二烯烴可分為：一、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)第五十五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 1,3 丁二烯分子中的四個碳原子均為 sp2 雜化，每個碳原子各剩一個 p 軌道，它們都垂直于鍵所在的平面，且軌道的對稱軸相互平行，從側(cè)面相互交蓋，其結(jié)果是：不僅C1與C2之間、 C3與C4之間形成鍵，而且C2與C3之間也具有部分雙鍵的性質(zhì)，構(gòu)成了一個離域的鍵。第五十六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 分子軌道理論也可得到同樣的結(jié)

20、果: 分子軌道理論與價鍵理論觀點(diǎn)的不同之處就在于：分子軌道理論認(rèn)為，成鍵電子的運(yùn)動范第五十七張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月圍不再局限于構(gòu)成雙鍵的兩個碳原子之間，而是擴(kuò)展到包括四個碳原子的整個分子軌道中， 分子軌道1和2的疊加，不但使C1與C2之間、 C3與C4之間的電子云密度增大，而且C2與C3之間的電子云密度也部分增大，使之與一般的碳碳鍵不同，而具有部分雙鍵的性質(zhì)。第五十八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 象1,3 丁二烯分子中，四個電子不是分別固定在兩個雙鍵碳原子之間，而是擴(kuò)展到四個碳原子之間的這種現(xiàn)象，稱為電子的離域。 電子的離域體現(xiàn)了分子內(nèi)原子間相互影響的電子效應(yīng)

21、，這樣的分子稱為共軛分子。 在共軛分子中，任何一個原子受到外界的影響，由于電子的離域，均會影響到分子的其余部分，這種電子通過共軛體系傳遞的現(xiàn)象，稱為共軛效應(yīng)。 由此可見，共軛效應(yīng)的結(jié)果將導(dǎo)致：第五十九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 (1) 鍵長的平均化，表現(xiàn)在CC單鍵的縮短。 (2) 體系能量降低，表現(xiàn)在氫化熱上： 同是加2mol的H2，但放出的氫化熱卻不同，這只能歸于反應(yīng)第六十張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月物的能量不同。 這個能量上的差值通稱為離域能或共軛能，它是由于電子的離域引起的，是共軛效應(yīng)的表現(xiàn)，其離域能越大，體系能量越低，化合物則越穩(wěn)定。 (3) 共軛體系在外

22、電場的影響下，將發(fā)生正、負(fù)電荷交替?zhèn)鬟f的現(xiàn)象，并可沿碳鏈一直傳遞下去，它不因碳鏈的增長而減弱。第六十一張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月二、共軛體系 1. , - 共軛體系 由電子的離域所體現(xiàn)的共軛效應(yīng)，稱為， - 共軛體系。 , - 共軛體系的結(jié)構(gòu)特征是：雙鍵、單鍵、雙鍵交替連接。組成該體系的不飽和鍵可以是雙鍵，也可以是三鍵；組成該體系的原子也不是僅限于碳原子，還可以是氧、氮等其它原子。如：第六十二張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 在共軛體系中， 電子離域的表示方法： 值得注意的是：發(fā)生共軛效應(yīng)的先決條件是構(gòu)成共軛體系的原子必須在同一平面內(nèi)，且其 p 軌道的對稱軸垂直于該平

23、面。 2. p , - 共軛體系 與雙鍵碳原子直接相連的原子上有 p 軌道，這個p 軌道與 鍵的 p 軌道平行，從側(cè)面重疊構(gòu)第六十三張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月成 p , - 共軛體系。如： 能形成 p , - 共軛體系的除具有未共用電子對的中性分子外，還可以是正、負(fù)離子或自由基。 烯丙基正離子 烯丙基正離子 烯丙基自由基第六十四張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 3. 超共軛體系 (1),- 超共軛體系 (2), p - 超共軛體系 能形成, p - 超共軛體系的可以是碳正離子或碳自由基。第六十五張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 ,- 和, p -超共軛體系的

24、共同特點(diǎn)是：參與超共軛的CH 越多，超共軛效應(yīng)越強(qiáng)。 綜上所述，在共軛體系中各種共軛效應(yīng)的對分子影響的相對強(qiáng)度是： , - 共軛 p , - 共軛 ,- 超共軛 , p - 超共軛三、共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 1. 1,4 加成反應(yīng) 與單烯烴相似，共軛二烯烴也可與X2、HX等親電試劑發(fā)生親電加成反應(yīng)，而且一般要比單烯第六十六張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月烴容易。所不同的是：共軛二烯烴與一分子親電試劑加成時通常有兩種可能。如： (1) 為什么共軛二烯烴會有兩種加成方式？ HBr與不飽和鍵的加成為親電加成反應(yīng)，按反應(yīng)歷程，第一步將生成下面碳正離子中間體： 烯丙型碳正離子第六十七張，PPT共

25、七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 這樣，在第二步反應(yīng)中，溴負(fù)離子可以進(jìn)攻C2，也可以進(jìn)攻C4，從而得到1,2 和1,4 加成產(chǎn)物。 1,4 加成產(chǎn)物 1,2 加成產(chǎn)物第六十八張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 (2)在第一步反應(yīng)中 H+ 為什么不進(jìn)攻帶有部分負(fù)電荷的 C3 呢？ 反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性是： 烯丙型碳正離子 (3) 影響加成方式的因素 p , - 共軛 , p - 超共軛 共軛二烯烴的親電加成究竟是以1,2 加成為主還是以1,4 加成為主，與其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件有關(guān)?？偟恼f來，有如下規(guī)律：第六十九張，PPT共七十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 A. 為什么低溫有利于1,2 加成，而高溫有利于1,4 加成? 低溫時生成產(chǎn)物的比例取決于反應(yīng)所需的活化能，反應(yīng)所需的活化能越小，則