檢測中心培訓(xùn)質(zhì)譜基礎(chǔ)知識

1、檢測中心培訓(xùn)（一）080114液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜基礎(chǔ)知識1一 液質(zhì)聯(lián)用為什么要液質(zhì)聯(lián)用？有很多物質(zhì)如硝基呋喃類、氨基糖苷類在常規(guī)的檢測器如紫外、熒光檢測器上沒有響應(yīng)的液質(zhì)聯(lián)用的實(shí)質(zhì)質(zhì)譜儀作為液相色譜的檢測器2一 液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用儀獸藥殘留中應(yīng)用最廣泛的一種液質(zhì)聯(lián)用儀-液相色譜串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜液相色譜質(zhì)譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)3一 液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用儀的組成真空系統(tǒng)樣品入口檢測器數(shù)據(jù)系統(tǒng)質(zhì)量分析器離子化（離子源）大氣液相色譜質(zhì)譜部分4一 液質(zhì)聯(lián)用離子源最常用的離子源-電噴霧離子源（ESI)噴霧針裝置噴霧室毛細(xì)管四極預(yù)桿干燥氣5一 液質(zhì)聯(lián)用質(zhì)量分離器獸藥殘留最常用的是三重串聯(lián)四級桿（QqQ）Q1q2

2、Q36一 液質(zhì)聯(lián)用整個(gè)質(zhì)譜儀的模式圖Q1q2Q1電噴霧離子源檢測器7二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units0 m/e8二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 units12 m/e9二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具8 9 10 11 12 13 14 15 1612 units12 m/e10二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具8 9 10 11 12 13 14 15 1612 units14 m/e11二 質(zhì)譜基本原理質(zhì)譜：稱量離子質(zhì)量的工具12 m/e8 9 10 11 12 13 14 15 16質(zhì)荷比分子的數(shù)量12三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜分析法：主要是

3、通過對樣品離子質(zhì)荷比的分析而實(shí)現(xiàn)對樣品進(jìn)行定性和定量的一種方法質(zhì)荷比：指帶電粒子的質(zhì)量與所帶電荷之比值。以m/e表示。是質(zhì)譜分析中的一個(gè)重要參數(shù)，不同m/e值的粒子在一定電磁場下，所運(yùn)行的軌跡是不同的。13三 質(zhì)譜基本概念只有一定質(zhì)荷比的離子才能通過質(zhì)量分離器而被檢測器所感應(yīng)質(zhì)量分析器離子源mmabovembelow檢測器離子源X+,X-RF/DCRF/DC14三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖樣品的分子在離子源內(nèi)電離，產(chǎn)生各種質(zhì)荷比（m/e）的離子，然后通過質(zhì)量分析器按其質(zhì)荷比分離，分離后的離子依次被檢測器檢測并記錄下來，形成一個(gè)按質(zhì)荷比大小排列的圖譜。15三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖總離子流圖（TIC）：計(jì)

4、算機(jī)可以把采集到的每個(gè)質(zhì)譜的所有離子相加得到總離子強(qiáng)度,總離子強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線就是總離子色譜圖16三 質(zhì)譜基本概念總離子流圖（TIC）總離子流圖的橫座標(biāo)是出峰時(shí)間,縱座標(biāo)是峰高。總離子色譜圖與一般色譜儀得到的色譜圖基本上是一樣的。17三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖選擇離子流圖（SIM)：選取其中幾個(gè)特征離子掃描，對保留時(shí)間作圖，即得到選擇離子色譜圖。18三 質(zhì)譜基本概念選擇離子流圖（SIM)：SIM通過去除本底和其他無關(guān)離子的干擾，降低噪聲，提高選擇性、分辨率和靈敏度，可使復(fù)雜的TIC簡化，對特定化合物的分析或化合物的分類十分有用。19三 質(zhì)譜基本概念質(zhì)譜圖：棒狀圖：對于電噴霧串聯(lián)三重四級桿質(zhì)譜，

5、Q1中離子還是完整的（母離子），分子在q2中與Ar碰撞，產(chǎn)生子離子，子離子在Q3中分離，并為計(jì)算機(jī)所記錄，可得到棒狀圖20三 質(zhì)譜基本概念棒狀圖：橫坐標(biāo)是質(zhì)荷比(m/z)、縱坐標(biāo)是離子的相對強(qiáng)度，以基峰為100%、經(jīng)過計(jì)算機(jī)處理的質(zhì)譜棒狀譜圖稱為棒圖。21三 質(zhì)譜基本概念棒狀圖：分子離子峰：進(jìn)入質(zhì)譜離子源的物質(zhì)在電離過程中失去一個(gè)電子而形成的單電荷離子，它代表該物質(zhì)的分子量分子離子峰碎片離子峰22三 質(zhì)譜基本概念棒狀圖：基峰：豐度最高的那個(gè)峰離子豐度: 檢測器檢測到的離子信號強(qiáng)度.分子離子峰碎片離子峰基峰23四 質(zhì)譜進(jìn)行定性分析質(zhì)譜怎么確證物質(zhì)的？色譜的保留時(shí)間母離子的質(zhì)荷比子離子的特征24四

6、 質(zhì)譜進(jìn)行定性分析歐盟2002/657/EC指令中規(guī)定在農(nóng)藥和獸藥殘留分析中以質(zhì)譜作為確認(rèn)方法，必須達(dá)到4點(diǎn)的要求，才能滿足鑒定LC/MS/MS，一個(gè)母離子為1點(diǎn)，一個(gè)子離子為1.5點(diǎn)，那么確認(rèn)時(shí)只需選擇1個(gè)母離子和2個(gè)子離子即可達(dá)到4點(diǎn)的要求二級質(zhì)譜很容易到達(dá)此要求25四 質(zhì)譜進(jìn)行定量分析質(zhì)譜的定量計(jì)算用LC-MS/MS進(jìn)行定量分析，其基本方法與普通液相色譜法相同。即通過色譜峰面積和標(biāo)樣進(jìn)行定量。26五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式Full Scan（全掃描）27五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式Full Scan（全掃描

7、）殘留分析的樣品基質(zhì)較為復(fù)雜，用全掃描的話，得到的圖可能一個(gè)特征的峰都沒有28五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式SIM（選擇離子監(jiān)控）29五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式SIM（選擇離子監(jiān)控）與全掃描相比，基質(zhì)的影響大大降低，得到一個(gè)m/z特定的峰。但這就能定性了嗎？30五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級反應(yīng)監(jiān)測）31五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級反應(yīng)監(jiān)測）在藥殘分析中，常用的掃描方式是多反應(yīng)監(jiān)測32五 質(zhì)譜是如何得到如此豐富的圖譜的？（質(zhì)譜的掃描方式）質(zhì)譜的掃描方式MRM（多級反應(yīng)監(jiān)測）多組分同時(shí)分析共流出物的分析母離子-子離子關(guān)系明確，