高分子化學(xué)模擬題完

1、高分子化學(xué)模擬題完版 作者： 日期：一名詞解釋1.聚合度：聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值。2.平均官能度：至反應(yīng)體系中平均每一分子上帶有的能參加反應(yīng)的官能團(tuán)(或新中心)的數(shù)目3.反應(yīng)程度：參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。4.凝膠點：體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過程，即出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象，此時的反應(yīng)程度叫凝膠點。（出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時的反應(yīng)程度）5.偶合終止：兩鏈自由基的獨電子相互結(jié)合成共價鍵的終止反應(yīng)6.歧化終止：某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子的終止反應(yīng)7.雙基終止：鏈自由基的獨電子與其它鏈自由基中的

2、獨電子或原子作用形成共價鍵的終止反應(yīng)8.引發(fā)劑效率：引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率叫引發(fā)劑效率9.自動加速現(xiàn)象：聚合中期隨著聚合的進(jìn)行，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，自動加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的10.動力學(xué)鏈長：每個活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長，動力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止11.鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長反應(yīng)的競爭能力。12.競聚率：是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比，競聚率用來直觀地表征兩種單體的共聚傾向。（由共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)、位阻效應(yīng)三個因素決定）13懸浮聚合：懸浮聚合一般是單體以液滴狀

3、懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。14乳液聚合：是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。15膠束成核：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大。更有利縣城捕捉水相中的初級自由基和短鏈自由基，自由基進(jìn)入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。16均相成核：又稱水相成核，當(dāng)選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元，并有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣較長的短鏈自由基互相聚集在一起，絮凝成核，以此為核心，單體不斷擴(kuò)散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個過程即為均相成核。17開環(huán)

4、聚合：環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開環(huán)，形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。18配位聚合：單體與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。具體地說，可聚合單體的雙鍵或者三鍵首先在過渡金屬引發(fā)劑活性中心上進(jìn)行配位、活化，隨后單體分子相繼插入過渡金屬-碳鍵中進(jìn)行鏈增長的過程。配位聚合又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚合之稱。19.活性聚合：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時，聚合仍不終止，形成具有反應(yīng)活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合二.選擇1.在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要決定于向( D )轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)。A溶劑 B.引發(fā)劑 C.聚合物D.單體2.過硫酸鉀引發(fā)劑屬于( B )A.氧化分解型引發(fā)劑 B.水溶性引發(fā)劑

5、 C.油溶性引發(fā)劑 D.陰離子引發(fā)劑3.聚乙烯醇的單體是下面哪個？( D )A.乙烯醇 B.乙醇 C.乙醛D.醋酸乙烯酯4.在乙酸乙烯酯的自由基聚合反應(yīng)中加入少量苯乙烯，會發(fā)生( B )A.聚合反應(yīng)加速B.聚合反應(yīng)停止C.相對分子量降低D.相對分子量增加5.ABS屬于( C )A.無規(guī)共聚物 B.交替共聚物C.接枝共聚物 D.嵌段共聚物6.一對單體共聚時，r1=0.1, r2=10，其共聚行為是( A )A.理想共聚 B.交替共聚 C.恒比點共聚 D.非理想共聚7.兩對單體可以形成理想共聚的是( A )A.Q和e值相近 B.Q值相差大 C.e值相差大 D.r1=r2=08、下列聚合物中最易發(fā)生

6、解聚反應(yīng)的是（ C ）A、PE B、PP C、PS D、PMMA9、聚合物聚合度不變的化學(xué)反應(yīng)是（ A ）A、聚醋酸乙烯醇解 B、聚氨基甲酸酯預(yù)聚體擴(kuò)鏈C、環(huán)氧樹脂固化 D、聚甲基丙烯酸甲酯解聚10、下列聚合物中最易發(fā)生解聚反應(yīng)的是（ D ）A、聚乙烯 B、聚丙烯 C、聚苯乙烯 D、聚甲基丙烯酸甲酯三填空1.寫出下列聚合物的英文縮寫代號：高密度聚乙烯（HDPE），聚乙烯醇（PVA）聚酰胺-6（PA-6）線型酚醛樹脂（LPR）聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）2.等摩爾二元酸和二元醇在密閉體系內(nèi)進(jìn)行聚酯化反應(yīng)，若平衡常數(shù)為25，不排除水分，則最高反應(yīng)程度可達(dá)（5/6），最大聚合度（6）3.具有可溶可

7、熔性樹脂成為（熱塑性樹脂），而不溶不熔的則成為（熱固性樹脂）4.過氧化二碳酸二環(huán)乙酯是用于（自由基）聚合的引發(fā)劑；AL(C2H5)3-TiCl3可引發(fā)（丙烯）單體進(jìn)行配位聚合的引發(fā)劑；過氧化二苯甲酰是用于（自由基）聚合的引發(fā)劑，分子結(jié)構(gòu)式是（）四氧化錫和水組成的引發(fā)劑可用于（陽離子）聚合，丁基鋰適用于（陰離子）聚合的引發(fā)劑。5.鏈轉(zhuǎn)移發(fā)硬會造成聚合物分子量（降低），誘導(dǎo)分解是指（自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)）6.自由基聚合中出現(xiàn)誘導(dǎo)期是因為（初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止）7.引發(fā)劑的引發(fā)效率一般小于1，是由于（誘導(dǎo)分解）和（籠蔽效應(yīng)）產(chǎn)生的。8.通過自由基聚合制備的LDPE含有乙基、丁基等許多短支鏈

8、，是由于（自由基向大分子鏈轉(zhuǎn)移）造成的9.自由基聚合中鏈終止是（自由基失活停止聚合），包括（偶合）終止，（歧化）終止。10.聚氯乙烯的自由基聚合過程中控制聚合度的方法是（）11.退到自由基聚合速率方程時，用了三個基本假定，它們是（穩(wěn)態(tài)）假定、（等活性）假定、（用于鏈引發(fā)的單體量遠(yuǎn)小于鏈增長消耗的單體）假定、自由基聚合速率方程適合聚合反應(yīng)的（低轉(zhuǎn)化率的聚合反應(yīng)初）期12.誘導(dǎo)分解實際上是自由基向（引發(fā)劑）的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。13.在自由基聚合中，連自由基向單體轉(zhuǎn)移使聚合速率（減?。?，分子量（變?。?。向大分子轉(zhuǎn)移使聚合速率（不變）14.自由基聚合：慢引發(fā)，快增長，速終止陽離子聚合：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，

9、難終止陰離子聚合：快引發(fā)，慢增長，無轉(zhuǎn)移，無終止15.自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可選擇（升高）聚合溫度，（提高）引發(fā)劑濃度，添加（鏈轉(zhuǎn)移）等方法。16.自由基聚合實施方法主要有(本體聚合)、(溶液聚合)、(乳液聚合)、(懸浮聚合)四種。17.乳液聚合的特點是可同時提高（聚合反應(yīng)速率）和（分子量），原因是(包埋在乳膠粒的自由基壽命較長)。18.乳液聚合的成核方法有（液滴成核）、（水相成核）和（膠束成核）。19.下列單體能進(jìn)行陰離子聚合的有（BCEFGH），能進(jìn)行自由基聚合的有（ACDEFG）,能進(jìn)行陽離子聚合的有（FGH）A、氯乙烯 B、硝基乙烯 C、丙烯腈 D、乙酸乙烯酯E、丙烯酸甲酯

10、 F、苯乙烯 G、丁二烯 H、異丁烯20陽離子聚合一般需要在較低溫度下進(jìn)行才能得到高分子量的聚合物，這是因為（陽離子很活潑，極易發(fā)生重排的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)）。21.陽離子聚合中為了獲得高分子量，必須控制反應(yīng)溫度在低溫下進(jìn)行。原因是低溫下鏈轉(zhuǎn)移減弱。22.Lewis酸通常作為陽離子聚合的引發(fā)劑，Lewis堿可作為陰離子聚合的引發(fā)劑。23.制備全同聚丙烯時，加入第三組分的目的是提高聚合活性和聚合物的立構(gòu)規(guī)整度?？杉尤霘錃庹{(diào)節(jié)分子量。24.Ziegler-Natta引發(fā)劑的主要引發(fā)劑是B-B族過渡金屬化合物，共引發(fā)劑是A-A族金屬有機(jī)化合物，第二代Ziegler-Natta引發(fā)劑加入了給電子體，也稱為第三

11、組分，是一類含有O、N、P和S的Lewis堿基。第三代引發(fā)劑是負(fù)載型引發(fā)劑，近年發(fā)展較快的是茂金屬引發(fā)體系。25.自由基的基元反應(yīng)包括（鏈引發(fā)）（鏈增長）（鏈終止）（鏈轉(zhuǎn)移），其中反應(yīng)活化能最大的是（鏈引發(fā)）26.用動力學(xué)推導(dǎo)共聚組成方程時作了五個假定：聚合反應(yīng)不可逆、等活性、無前末端效應(yīng)、聚合度很大、穩(wěn)態(tài)。四簡答1.與低分子化合物比較，高分子化合物有什么特征答：高分子化合物分子量很大，分子往往有許多相同的、簡單的結(jié)構(gòu)通過共價鍵重復(fù)鏈接而成。即使是“純”的高分子化合物，它也是化學(xué)組成相同而分子量不同、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物。它具有分子量和結(jié)構(gòu)的多分散性。高分子化合物的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，需用一

12、次、二次和三次結(jié)構(gòu)來描述它。一次結(jié)構(gòu)是指一個大分子鏈中所包含的結(jié)構(gòu)單元和相鄰結(jié)構(gòu)單元的立體排序。二次結(jié)構(gòu)是指單個大分子鏈的構(gòu)象或聚集態(tài)類型。三次結(jié)構(gòu)是指形成復(fù)雜的高分子聚集體中大分子的排列情況。2.聚合物平均分子量有幾種表達(dá)方法，寫出其數(shù)學(xué)表達(dá)式答:書上9頁數(shù)均、粘均和重均分子量。3.簡述逐步聚合的主要特點答：1.無所謂鏈引發(fā)、增長、終止，各步速率和活化能基本相同；2.單體、低聚物、縮聚物任何物種之間均能縮聚，使鏈增長，無所謂活性中心；3.聚合初期，單體全部所聚成低聚物，再由低聚物縮聚成高聚物，轉(zhuǎn)化率變化小，反應(yīng)程度逐步增加；4.延長聚合時間，提高分子量；5.由于平衡的限制、兩基團(tuán)數(shù)不相等、溫

13、度過低而使縮聚暫停，這些因素一旦消除，縮聚又可繼續(xù)進(jìn)行。4.影響線型縮聚物聚合度的因素有哪些？倆單體非等化學(xué)計量，如何控制聚合度？答：反應(yīng)程度，平衡常數(shù)，基團(tuán)數(shù)比。倆單體非等化學(xué)計量其實就是基團(tuán)數(shù)比的問題。對于2-2體系，可以在等基團(tuán)比的基礎(chǔ)上使某種單體略為過量控制聚合度，也可以添加單官能團(tuán)物質(zhì)封端。5.體型縮聚有那些基本條件？聚合物有何特點？平均官能度如何計算?答：平均官能度大于2，就是有凝膠點就可以得到體型縮聚。特點：三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，不熔融，不溶解。看書34-35頁6.丙烯、甲基丙烯酸甲酯皆含有烯丙基氫，為什么前者的自由基聚合只能得到低分子量化合物，而后者則可通過自由基聚合得到高分子量聚合物

14、？答;丙烯自由基聚合時易發(fā)生向烯丙基氫的衰減鏈轉(zhuǎn)移，因此自由基聚合只能得到低聚物，甲基丙烯酸甲酯也有烯丙基的C-H鍵，卻不發(fā)生衰減鏈轉(zhuǎn)移是因為酯基對自由基有穩(wěn)定作用，使得鏈轉(zhuǎn)移活性降低。7.低密度聚乙烯中往往含有支鏈丁基和乙基。試用反應(yīng)式說明這些支鏈?zhǔn)侨绾萎a(chǎn)生的？為什么高壓聚乙烯的密度較低壓聚乙烯的密度??？答：自由基向大分子鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果，反應(yīng)式書上97；由于支鏈的存在，破壞了鏈的規(guī)整性，因此結(jié)晶度低，密度也降低。8.說明逐步聚合反應(yīng)與自由基聚合反應(yīng)的主要特征及兩者的差異。答：自由基聚合線形縮聚1. 由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)組成，其速率常數(shù)和活化能各不相同。鏈引發(fā)最慢，是控制步驟2.

15、單體加到少量活性種上，使鏈迅速增長。單體-單體、單體-聚合物、聚合物-聚合物之間均不能反應(yīng)3. 只有鏈增長才使聚合度增加，從一聚體增長到高聚物，時間極短，中途不能暫停。聚合一開始，就有高聚物產(chǎn)生4. 在聚合過程中，單體逐漸減少，轉(zhuǎn)化率相應(yīng)增加5. 延長聚合時間，轉(zhuǎn)化率提高，分子量變化較小6. 反應(yīng)產(chǎn)物由單體、聚合物和微量活性種組成7. 微量苯醌類阻聚劑可消滅活性種，使聚合終止1. 不能區(qū)分出鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止，各步反應(yīng)速率常數(shù)和活化能基本相同2. 單體、低聚物、縮聚物中任何物種之間均能縮聚，使鏈增長，無所謂活性中心3. 任何物種間都能反應(yīng)，使分子量逐步增加。反應(yīng)可以停留在中等聚合度階段，只

16、在聚合后期，才能獲得高分子量產(chǎn)物4. 聚合初期，單體縮聚成低聚物，以后再由低聚物逐步縮聚成高聚物，轉(zhuǎn)化率變化微小，反應(yīng)程度逐步增加5. 延長縮聚時間，分子量提高，而轉(zhuǎn)化率變化較小6. 任何階段都由聚合度不等的同系縮聚物組成7. 平衡和非等基團(tuán)數(shù)比可使縮聚暫停，這些因素一旦消除縮聚又可繼續(xù)進(jìn)行9.動力學(xué)鏈長的定義是什么？與平均聚合度有何關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對動力學(xué)鏈長和聚合度有何影響？答:在聚合動力學(xué)研究中，將一個活性種從引發(fā)開始到鏈終止所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長v。聚合物平均聚合度Xn和動力學(xué)鏈長的關(guān)系與終止方式有關(guān)：偶和終止，Xn=2v；歧化終止，Xn=v；兩者都有，vXn2v。鏈轉(zhuǎn)移對

17、動力學(xué)鏈長并沒有影響，但是會降低聚合物的聚合度10.苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2倆單體不易共聚，試從多方面說明原因。已知：r1=55，r2=0.02，Q1=1.0,Q2=0 026,e1=-0.8，e2=-0.22答：1.從競聚率看，r1=55，r2=0.02單體M1的消耗速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于單體M2，聚合前期是含有微量單體2醋酸乙烯酯的聚苯乙烯，等聚苯乙烯耗盡，后期產(chǎn)物才是純的醋酸乙烯酯均聚物，因此得到的幾乎是兩種均聚物。2.從Q-e值上看，兩種單體Q值相差大，Q值相差大的單體難于進(jìn)行自由基共聚。3.從單體和自由基活性上看，苯乙烯活性高于醋酸乙烯酯，而苯乙烯自由基活性遠(yuǎn)小于醋酸乙烯酯自由基，一旦醋酸乙

18、烯酯自由基與活潑的苯乙烯單體發(fā)生加成后，變成不活潑的苯乙烯自由基，不活潑的苯乙烯自由基很難再與不活潑的醋酸乙烯酯單體共聚而易與活潑的苯乙烯共聚。11.為什么要對共聚物的組成進(jìn)行控制？在工業(yè)上有哪幾種控制方法？各舉一例說明答:聚合物的性質(zhì)由聚合物的結(jié)構(gòu)決定,而聚合物的結(jié)構(gòu)由聚合物的組成決定，所以要想得到我們需求的性質(zhì)的聚合，就必須對聚合物的組成進(jìn)行控制。1.控制轉(zhuǎn)化率的一次投料法；2.補(bǔ)加活潑單體法;3.恒比點一次投料法。12.怎樣比較單體的相對活性？怎樣比較自由基的相對活性？可否用1/r來比較自由基的活性，為什么？答：單體的相對活性可以用競聚率的倒數(shù)來衡量，1/r2表征單體1的相對活性，1/r

19、1表征單體2的相對活性，而自由基活性可用自由基活性判據(jù)：1/r1=k12/k11,1/r2=k21/k22,可見競聚率的倒數(shù)代表的是同一種自由基與不同單體反應(yīng)的活性之比，代表的是不同單體的相對活性。13.無規(guī)，交替，嵌段，接枝共聚物的結(jié)構(gòu)有何差異？答：無規(guī)共聚物：參與共聚的單體沿分子鏈無序排列交替共聚物：參與共聚的單體沿分子鏈嚴(yán)格相見排列。嵌段共聚物：由較長的某一單體的鏈段與較長的另一種單體的鏈段間隔排列。接枝共聚物：主鏈由一種單體組成，支鏈由另一種單體組成。17、比較本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合的配方、聚合場所、聚合機(jī)理、生產(chǎn)特點及產(chǎn)物特征。項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方

20、主要成分單體引發(fā)劑單體引發(fā)劑溶劑單體水油溶性引發(fā)劑分散劑單體水水溶性引發(fā)劑乳化劑聚合場所本體內(nèi)溶液內(nèi)液滴內(nèi)膠束和乳膠粒內(nèi)聚合機(jī)理提高速率的因素將使分子量降低向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，分子量和速率均降低同本體聚合同時提高分子量和速率生產(chǎn)特點不易散熱，連續(xù)聚合時要保證傳熱混合;間歇法生產(chǎn)型材和板材的設(shè)備簡單散熱容易，可連續(xù)化，不宜制成干燥粉狀或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產(chǎn)，需要分離、洗滌、干燥等工序散熱容易，可連續(xù)化，制粉狀樹脂時，需經(jīng)凝聚、洗滌、干燥產(chǎn)物特性聚合物純凈，宜生產(chǎn)透明淺色制品，分子量分布較寬一般聚合物溶液直接使用比較純凈，可能留有少量分散劑留有部分乳化劑和其他助劑18、懸浮聚合和乳液聚合有哪些區(qū)別

21、？試從單體、引發(fā)劑、分散介質(zhì)、分散劑、聚合場所和聚合產(chǎn)物幾方面加以比較。答:懸浮聚合體系主要由單體、引發(fā)劑、懸浮劑和分散介質(zhì)組成。1.單體為水溶性單體，要求在水中有盡可能小的溶解性引發(fā)劑為油溶性引發(fā)劑，選擇原則與本體聚合相同;2.分散介質(zhì)為水，為避免副反應(yīng)，一般用無離子水；3.懸浮劑，主要有水溶性有機(jī)高分子以及非水溶液性無機(jī)粉末兩類；4.聚合場所在液滴內(nèi)；5懸浮聚合物一般0.5-2mm。乳液聚合體系主要由單體、引發(fā)劑、乳化劑和分散介質(zhì)組成。1.單體為油溶性單體，一般不溶于水或微溶于水；2.引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，對于氧化-還原引發(fā)體系，允許引發(fā)體系中某一組分為水溶性；3.分散介質(zhì)為無離子水，以避

22、免水中各種雜質(zhì)干擾引發(fā)劑和乳化劑的正常作用；4.乳化劑是決定乳液聚合成敗的關(guān)鍵組分。乳化劑分子是由非極性的烴基和極性基團(tuán)兩部分組成。根據(jù)極性基團(tuán)的性質(zhì)可將乳化劑分為陰離子型、陽離子型、兩性型和非離子型幾類；5.聚合場所在增容膠束內(nèi)6.乳液聚合物膠粒粒徑一般0.1-0.2um9、乳化劑的結(jié)構(gòu)有什么特點？乳化劑的HLB值有何含義，不同的HLB值對其用途有何影響？答：由于乳化劑分子由極性基團(tuán)（親水基團(tuán)）和非極性基團(tuán)（親油基團(tuán)）組成，因而可以使互不相溶的單體-水轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng)穩(wěn)定難以分層的乳液，這一過程稱為乳化。它又具有降低水的表面張力的作用，因此又是一種表面活性劑。親水親油平衡值叫HLB，HLB是經(jīng)驗值

23、，HLB值越大，表明親水性越大。20、簡述乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑的所在場所；引發(fā)、增長和終止的場所和特征；增溶膠束、乳膠粒、單體液滴和速率的變化規(guī)律。答：單體、引發(fā)劑和乳化劑場所乳化劑單體引發(fā)劑少量在水中大部分在水中大部分形成膠束小部分增溶膠束內(nèi)部分吸附于單體液滴大部分在單體液滴內(nèi)2.引發(fā)、增長和終止的場所：乳液聚合的引發(fā)劑為水溶性引發(fā)劑，因此引發(fā)劑分解產(chǎn)生初級自由基在水相完成的。但水相不是聚合的主要場所，單體液滴也不是聚合場所，聚合場所在增溶膠束內(nèi)。自由基由水相進(jìn)入增溶膠束引發(fā)增長，形成聚合乳膠粒，等下一個自由基進(jìn)入乳膠粒終止聚合反應(yīng)，因此鏈增長和鏈終止的場所在由增溶膠束形成的聚合物

24、乳膠粒中。單體在水相有較大的溶解度，在水相沉淀出來的短鏈自由基，從水相和單體液滴上吸附乳化劑而穩(wěn)定，繼而又有單體擴(kuò)散進(jìn)入形成聚合乳膠粒的過程，這中叫做水相成核。單體在水相有較大的溶解度，在水相沉淀出來的短鏈自由基，從水相和單體液滴上吸附乳化劑而穩(wěn)定，繼而又有單體擴(kuò)散進(jìn)入形成聚合物乳膠粒的過程叫做液滴成核。液滴成核時鏈增長和鏈終止的場所在單體液滴形成的聚合物乳膠粒中。3.變化規(guī)律項目1階段2階段3階段增溶膠束直到消失-乳膠粒不斷增加恒定恒定單體液滴數(shù)目不變，體積縮小直到消失-Rp不斷增加恒定恒定21、活性聚合的特征是什么？答：1.大分子具有活性末端，有再引發(fā)單體聚合的能力。2.聚合度與單體濃度/

25、起始引發(fā)劑的濃度的比值成正比;3.聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增加；4.所有大分子鏈同時增長，增長鏈數(shù)不變，聚合物分子量分布窄。22、在離子聚合反應(yīng)過程中，活性中心離子和反離子之間的結(jié)合有幾種形式？其存在形式受哪些因素的影響？不同存在形式和單體的反應(yīng)能力如何？答：極化共價鍵，緊對，松對，自由離子。在離子聚合中，大部分活性種處于平衡離子對或自由離子。其存在形式主要受到溶劑和反離子影響。緊密離子對有利于單體的定向配位插入聚合，形成立體規(guī)整性聚合物，但聚合速率低，疏松離子對和自由離子的聚合速率較高，卻失去了定向能力。23、水在自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合中有何作用？答：自：水在自由基聚合中可以做溶

26、劑或者分散介質(zhì)。陰：在陰離子聚合中微量水可作引發(fā)劑引發(fā)活性強(qiáng)的單體聚合，也可以做終止劑終止陰離子聚合。陽：在陽離子聚合中微量水可作為供引發(fā)劑與共引發(fā)劑與主引發(fā)劑一起引發(fā)陽離子聚合，也可以做終止劑終止陽離子聚合。24、簡述常用自由基聚合引發(fā)劑、陰離子聚合引發(fā)劑、陽離子聚合引發(fā)劑的分類。答：自:偶氮類，有機(jī)過氧類，無機(jī)過氧類，水溶性和油溶性氧化-還原體系。陰：堿金屬（萘鈉體系），有機(jī)金屬化合物（1.堿金屬氨基化合物KNH2 2.金屬烷基化合物丁基鋰 3.金屬烷氧基化合物甲醇鈉）陽：質(zhì)子酸（鹽酸不能做引發(fā)劑）和Lewis酸（AlCL3之類）25、自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合、線型縮聚中影響聚合

27、度的主要因素是什么？答:自由基：溫度、引發(fā)劑濃度、向單體轉(zhuǎn)移、向溶劑轉(zhuǎn)移、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移常數(shù);陰：引發(fā)劑濃度和單體濃度。陽：引發(fā)劑濃度和溫度（單基終止、向單體轉(zhuǎn)移、向溶劑轉(zhuǎn)移參考書答案）。線形縮聚:基團(tuán)數(shù)比、反應(yīng)程度、平衡常數(shù)26、為什么陽離子聚合反應(yīng)一般需要在很低的溫度下才能得到高分子量的聚合物？答：溫度高易產(chǎn)生很多副反應(yīng)，從而降低分子量，解離反應(yīng)是放熱放熱反應(yīng)，所以溫度低，越容易解離，從而提高反應(yīng)速度。溫度升高使解離常數(shù)K降低，自由離子濃度降低，速率也就因而降低。27、試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反應(yīng)特點等方面對自由基、陽離子和陰離子聚合反應(yīng)進(jìn)行比較。聚合反應(yīng)自由基聚合陽離子聚合陰離子

28、聚合單體弱吸電子基的烯類單體，共軛單體推電子基的烯類單體，易極化為負(fù)電性的單體吸電子基的共軛系類單體，易極化為正電性的單體引發(fā)劑過氧化物，偶氮化物，本體，溶液，懸浮聚合選用油溶性引發(fā)劑，乳液聚合選用水溶性引發(fā)劑Lewis酸，質(zhì)子酸，碳陽離子，親電試劑Lewis堿，堿金屬，有機(jī)金屬化合物，碳陰離子，親核試劑聚合方法本體，溶液，懸浮，乳液本體、溶液本體、溶液反應(yīng)特點慢引發(fā)、快增長、速終止快引發(fā)、快增長、難終止、易轉(zhuǎn)移快引發(fā)、慢增長、無終止、無轉(zhuǎn)移28、試討論丙烯進(jìn)行自由基聚合、離子聚合、配位聚合時能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。如何測定聚丙烯的立體規(guī)整性？答:丙烯在自由基和離子聚合是不能形成

29、高聚物的，只有配位聚合才能形成。丙烯的自由基聚合活性較低，可能也有向烯丙基氫衰減鏈轉(zhuǎn)移的可能。一個-CH3的供電性較弱，也是其不能楊離子聚合的原因，而異丁烯是可以陽離子聚合的?？聪滤麄兊慕Y(jié)構(gòu)就明白了。沸騰的正庚烷。所有題目的答案我這都有，誰打字速度快的可以幫忙把答案打上去嗎？五計算1.用亞麻仁油酸（F=1）、鄰苯二甲酸酐、甘油、1，2-丙二醇縮聚制備醇酸樹枝，其原料摩爾比是1。2：1.5：1.0：0.7，要求計算：1.該體系的平均官能度為?2.該體系能否發(fā)生凝膠化？3.如何使該體系產(chǎn)生交聯(lián)？4.當(dāng)鄰苯二甲酸酐：甘油：1，2-丙二醇=1：0.4：0.4，此情況下體系會出現(xiàn)凝膠化嗎？Pc=？（分別用C法和F統(tǒng)計法計算）解：（1）體系中羧基數(shù)目為1.2*1+1.5*2=4.2mol，體系中羥基數(shù)目為1.0*3+0.7*2=4.4mol因此羥基數(shù)目過量，f=(2*羧基數(shù)目)/(體系中各物質(zhì)的量)=2*(1.2*1+1.5*