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1、5-3乙丙橡膠 乙丙橡膠(EPM)是以乙烯、丙烯為主要單體,適量加入第三單體,在齊格勒-納塔引發(fā)劑作用下共聚而得到的高分子彈性體。5-3乙丙橡膠一、主要原料1乙烯和丙烯要求乙烯和丙烯的純度很高,因?yàn)槲⒘侩s質(zhì)可以嚴(yán)重影響聚合過(guò)程,使產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量降低,甚至完全抑制聚合。并且有隨著高效引發(fā)劑的出現(xiàn),其要求越來(lái)越高。大于99.9% 。5-3乙丙橡膠一、主要原料2第三單體加入第三單體的目的是保證乙丙橡膠的硫化。從結(jié)構(gòu)上看,原則上乙丙橡膠中所加入的第三單體因具有兩個(gè)雙鍵,一個(gè)雙鍵參加聚合反應(yīng),另一個(gè)雙鍵懸掛在側(cè)基中,供硫化使用。故此三元乙丙橡膠因主鍵上不含雙鍵而與二元乙丙橡膠一樣具有優(yōu)異的耐老化性、耐
2、臭氧性能。 5-3乙丙橡膠(1)對(duì)第三單體的原則要求1.要有適宜的聚合性能,確保第三單體在聚合過(guò)程中具有盡量高的轉(zhuǎn)化率,同時(shí)在三元共聚物大分子鏈中有較均勻的分布。競(jìng)聚率要適宜。5-3乙丙橡膠(1)對(duì)第三單體的原則要求 2.第三單體的兩個(gè)雙鍵應(yīng)該具有不同的反應(yīng)性能。第三單體通過(guò)第一個(gè)雙鍵進(jìn)入聚合物后,第二個(gè)雙鍵如果也參加聚合反應(yīng),就將形成交聯(lián)或支化,產(chǎn)生凝膠而影響橡膠的性能。5-3乙丙橡膠(1)對(duì)第三單體的原則要求3.第三單體的加入對(duì)聚合速度和產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量不要有影響。針對(duì)現(xiàn)在第三單體都使三元聚合速度低于二元聚合的速度,并使其相對(duì)分子質(zhì)量有所降低,為此,應(yīng)選擇能使產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量過(guò)高的引發(fā)劑體
3、系為好。 5-3乙丙橡膠 (1)對(duì)第三單體的原則要求 4.所得乙丙橡膠的硫化性能好,硫化速度快。這樣可以獲得與通用橡膠相仿的硫化速度,既有利于乙丙橡膠的生產(chǎn),又有利于與其他雙烯烴橡膠共混煉的目的?,F(xiàn)主要采用硫化速度較快的降冰片烯為第三單體。5-3乙丙橡膠 (1)對(duì)第三單體的原則要求5.第三單體的相對(duì)分子質(zhì)量不宜過(guò)大。因?yàn)槌穗p鍵以外,其他部分只是徒然增加最終產(chǎn)物的質(zhì)量而已。6.價(jià)格便宜。這是最主要的,目前工業(yè)生產(chǎn)中所用的第三單體很少有達(dá)到這個(gè)要求。因此,三元乙丙橡膠的成本高于一般通用橡膠。5-3乙丙橡膠(2)決定第三單體性能的結(jié)構(gòu)因素對(duì)于乙丙橡膠中第三單體的評(píng)價(jià),除生產(chǎn)上的價(jià)格外,主要看聚合性
4、能和硫化性能。這兩個(gè)性能都是由其結(jié)構(gòu)所決定的。聚合性能即進(jìn)入聚合物鏈的難易程度競(jìng)聚率 三元乙丙橡膠硫化時(shí),由于硫化機(jī)理與碳?xì)浠衔锇醋杂苫鶛C(jī)理進(jìn)行的自動(dòng)氧化相似,牽涉到雙鍵旁邊的-氫原子,所以硫黃-促進(jìn)劑硫化的速度與所用第三單體中的-氫原子數(shù)有關(guān)。 5-3乙丙橡膠-氫原子數(shù)硫磺硫化速度1 2 3過(guò)氧化物硫化2 3 1CHCH3 CH2CHCH2CHCHCH35-3乙丙橡膠(3)常用的第三單體實(shí)際生產(chǎn)中所使用的第三單體主要有:雙環(huán)戊二烯、降冰片烯、 1,4-己二烯等。5-3乙丙橡膠(3)常用的第三單體雙環(huán)戊二烯來(lái)源于煤焦油或石油裂解中的C5餾分,是常用第三單體中價(jià)格最低的。同時(shí),它的優(yōu)點(diǎn)在于聚合
5、性能活潑,在共聚中基本完全進(jìn)入共聚物中,缺點(diǎn)是硫化速度慢。 5-3乙丙橡膠(3)常用的第三單體雙環(huán)戊二烯 它有兩種空間異構(gòu)體,即橋環(huán)式和掛環(huán)式。其中橋環(huán)式雙環(huán)戊二烯在常溫下為無(wú)色透明晶體,熔點(diǎn)32,沸點(diǎn)170,具有典型的樟腦味;掛環(huán)式雙環(huán)戊二烯的熔點(diǎn),沸點(diǎn)172,氣味較輕。 雙環(huán)戊二烯也可以由環(huán)戊二烯聚合獲得,如在100條件下聚合可得以橋環(huán)式為主并有少量掛環(huán)式雙環(huán)戊二烯。5-3乙丙橡膠雙環(huán)戊二烯溶于脂肪烴、芳香烴、鹵代烴、醇、醚、酮等溶劑中,微溶于水,并能與水形成共沸物。對(duì)人體有害,空氣中最大允許濃度為0.0005%,切忌液體雙環(huán)戊二烯或其溶液與人體皮膚接觸,一旦接觸,應(yīng)立即用酒精或石油醚等溶
6、劑洗至無(wú)氣味為止。雙環(huán)戊二烯除了作乙丙橡膠的第三單體外,還廣泛用于合成樹脂、農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料等工業(yè)生產(chǎn)中。5-3乙丙橡膠降冰片烯 是將環(huán)戊二烯和丁二烯進(jìn)行熱聚反應(yīng)生成的5-乙烯基-2-降冰片烯,然后在堿催化作用下轉(zhuǎn)位而得。 純降冰片烯在常溫下為無(wú)色透明液體,沸點(diǎn)147.6,有強(qiáng)烈的類似雙環(huán)戊二烯或其他降冰片烯的刺激臭味,毒性與雙環(huán)戊二烯接近,操作環(huán)境必須通 風(fēng)良好,而且嚴(yán)禁其液體泄漏或?yàn)R到人體皮膚上。5-3乙丙橡膠降冰片烯 降冰片烯性質(zhì)活潑,在常溫下與空氣接觸即生成氧化物。易發(fā)生自聚反應(yīng),生成齊聚物和橡膠狀物質(zhì),故貯存時(shí)要加入阻聚劑,在低溫環(huán)境隔絕空氣有利。 降冰片烯的聚合性能好,共聚速度快,
7、用它制得的三元乙丙橡膠的硫化速度很快,硫化膠性能也很好。因此,工業(yè)應(yīng)用最廣泛。 5-3乙丙橡膠1,4-己二烯 是以乙烯和丁二烯為原料,以有機(jī)配合物催化劑(如有機(jī)磷-鎳-鋁、三醋酸鋯-三烷基鋁、有機(jī)磷-鈷-鋁等)作用下反應(yīng)而得。3,折光率1.4402,具有典型非共軛二烯烴的性質(zhì)。它一般有順式和反式兩種異構(gòu)體,反式比順式更易聚合。順式在共聚合過(guò)程中也將異構(gòu)化為反式。5-3乙丙橡膠3引發(fā)劑用于乙丙橡膠生產(chǎn)的引發(fā)劑體系主要是V-Al體系。5-3乙丙橡膠4溶劑 溶劑的選擇對(duì)采用溶液聚合生產(chǎn)乙丙橡膠具有重要作用,一是單體的分散介質(zhì);二是引發(fā)劑、相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑、活化劑等的稀釋介質(zhì);三是聚合反應(yīng)的傳熱介質(zhì)
8、。一般有丁烷、戊烷、己烷、庚烷、及混合餾分石油醚、輕質(zhì)汽油、環(huán)已烷、環(huán)戊烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯化碳等。 一般隨乙烯含量增加,其生膠、混煉膠和硫化膠的拉伸強(qiáng)度提高;其中對(duì)己烷溶劑的質(zhì)量規(guī)格要求如下:經(jīng)過(guò)一定的停留時(shí)間后,混合物料進(jìn)入混合器,加入防老劑等,經(jīng)兩次閃蒸,蒸出的單體去回收后循環(huán)使用,余下的混合物經(jīng)洗滌、凝聚、篩分等地過(guò)程將溶劑循環(huán)使用,分離引發(fā)劑殘?jiān)鹉z擠出干燥包裝,即得三元乙丙橡膠。第三單體的兩個(gè)雙鍵應(yīng)該具有不同的反應(yīng)性能。雙環(huán)戊二烯三元乙丙橡膠(CH2CH2)(CH2CH)其中橋環(huán)式雙環(huán)戊二烯在常溫下為無(wú)色透明晶體,熔點(diǎn)32,沸點(diǎn)170,具有典型的樟腦味;乙
9、丙橡膠具有極高的化學(xué)穩(wěn)定性,在通用橡膠中,其耐老化性能是最好的。乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)對(duì)性能有很大影響。雙環(huán)戊二烯三元乙丙橡膠一般隨乙烯含量增加,其生膠、混煉膠和硫化膠的拉伸強(qiáng)度提高;乙丙橡膠老化與丁基橡膠老化的類型不同,丁基橡膠老化屬降解型,老化后橡膠變軟發(fā)粘,而乙丙橡膠老化屬交聯(lián)劑,老化后橡膠變硬。風(fēng)良好,而且嚴(yán)禁其液體泄漏或?yàn)R到人體皮膚上。5-3乙丙橡膠 從原料來(lái)源、價(jià)格、性質(zhì)、毒性等考慮, 使用己烷、或己烷餾分以及石油、輕質(zhì)汽油、鉑重整溶劑油作溶劑最好。其中對(duì)己烷溶劑的質(zhì)量規(guī)格要求如下:水分0.001%羰基化合物0.0003%烯烴0.001%硫化物0.0003%砷化物0.0001%炔烴0.00
10、01%氮化物0.0003%過(guò)氧化物0.0001%氯化物0.0005%烯炔總量0.0015%顏色無(wú)色5-3乙丙橡膠5共聚物相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑 聚合過(guò)程中能夠調(diào)節(jié)相對(duì)分子質(zhì)量的聚合參數(shù)有:引發(fā)劑濃度、鋁化合物的種類、Al/V、溶劑種類、單體C3/C2、聚合溫度、聚合時(shí)間等。 外加相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑有:氫、二乙基鋅、氫化鋰鋁等鏈轉(zhuǎn)移劑。如果用活化劑時(shí),產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量隨活化劑的用量而改變。 5-3乙丙橡膠二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 1聚合原理 以乙烯、丙烯為單體,用釩-鋁配位絡(luò)物為引發(fā)劑,其聚合機(jī)理屬于配位離子型聚合反應(yīng)。聚合時(shí),首先是單體上雙鍵的-電子在引發(fā)劑活性中心的空位上進(jìn)行絡(luò)合,由于RV
11、鍵變?nèi)酰灾翑嗔?,單體分子插入RV鍵,如下面所示。鏈的增長(zhǎng)按這個(gè)方式不斷重復(fù)進(jìn)行。 RVCHCH2CH3R VCHCH2CH3+ + - - RCHCH2V CH3緩沖槽中的水-膠液送入中和塔。乙丙橡膠耐化學(xué)藥品性能的好環(huán)主要決定于其分子結(jié)構(gòu),如不飽和度、極性、硫化膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)和填充劑的種類及用量,由于乙丙橡膠缺乏極性,不飽和度低,因此對(duì)各種極性化學(xué)藥品如醇、酸、強(qiáng)堿、氧化劑,洗滌劑、動(dòng)植物油、酮和某些酯類均有較大的抗耐性,長(zhǎng)時(shí)間接觸后性能變化不大,因此乙丙橡膠可以作這些化學(xué)藥品容器的內(nèi)襯材料,但乙丙橡膠在脂肪族和芳香族溶劑,如汽油、苯、二甲苯等溶劑和礦物油中的穩(wěn)定性較差,在濃酸長(zhǎng)期作用后,其硫
12、化膠物理機(jī)械性能下降。溶液法生產(chǎn)乙丙橡膠工藝流程如下圖所示。CH3硫化速度二元乙丙橡膠和低飽和度的雙環(huán)戊二烯三元乙丙橡膠硫化速度最慢,不能與二烯烴橡膠共硫化,因此限制了它的用途。耐熱性能乙丙橡膠制品在一般情況下,可以在120的環(huán)境中長(zhǎng)期使用,其最高使用溫度為150。(6)耐熱水和耐水蒸汽性優(yōu)點(diǎn)在于解決了聚合過(guò)程中的傳熱和傳質(zhì)問(wèn)題。過(guò)氧化物硫化2 3 1而用過(guò)氧物交聯(lián)的二元乙丙橡膠則可以在更苛刻的條件下使用。(CH2CH2)(CH2CH)排出的水相大部分循環(huán)使用,少部分作污水排出。4402,具有典型非共軛二烯烴的性質(zhì)。各種用途的膠管、墊圈;其中橋環(huán)式雙環(huán)戊二烯在常溫下為無(wú)色透明晶體,熔點(diǎn)32,沸
13、點(diǎn)170,具有典型的樟腦味;其中橋環(huán)式雙環(huán)戊二烯在常溫下為無(wú)色透明晶體,熔點(diǎn)32,沸點(diǎn)170,具有典型的樟腦味;5-3乙丙橡膠二、乙丙橡膠的聚合原理與工藝 2、乙丙橡膠生產(chǎn)工藝乙丙橡膠的工業(yè)生產(chǎn)有溶液法和懸浮法兩種。(1)溶液法生產(chǎn)乙丙橡膠工藝溶液法生產(chǎn)乙丙橡膠工藝流程如下圖所示。 5-3乙丙橡膠非反應(yīng)單體循環(huán)12345678910111213141617182015192123222425252525252626262626272829303133343235424445505146473940495253484341363738丙烯乙烯第三單體水溶劑NaOH蒸汽 水凝聚物溶劑引發(fā)劑AN2N
14、2N2B劑引發(fā)劑助引發(fā)防老劑N2未反應(yīng)單體去反應(yīng)器填充油蒸汽水高沸點(diǎn)物溶劑循環(huán)至貯罐水廢引發(fā)劑成品EPR蒸汽5-3乙丙橡膠溶液法生產(chǎn)乙丙橡膠優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,反應(yīng)物中單體的配比容易調(diào)節(jié)。缺點(diǎn)是單體在溶液中的擴(kuò)散速度較慢,故共聚物的濃度僅為6%10%,同時(shí)引發(fā)劑的用量和能量消耗也比較大。5-3乙丙橡膠其工藝過(guò)程大致如下,將處理過(guò)的單體按共聚物組成要求按一定比例加入,并保持在聚合過(guò)程中恒定。方法是將兩種單體與第三單體在管道混合器中混合成一定的組成,然后再吹進(jìn)攪拌著的溶劑使之達(dá)到飽和狀態(tài)。此時(shí)加入引發(fā)劑開(kāi)始反應(yīng),由于逸出氣體量的減少,而使組成發(fā)生變化,所以要調(diào)節(jié)輸入氣體使逸出氣體的組成與量維持恒定
15、,保證反應(yīng)體系穩(wěn)定。在連續(xù)的各聚合釜入口處連續(xù)加入一定組成的單體和引發(fā)劑,使反應(yīng)體系處于飽和狀態(tài)。反應(yīng)溫度為38,壓力為1.41.7MPa。經(jīng)過(guò)一定的停留時(shí)間后,混合物料進(jìn)入混合器,加入防老劑等,經(jīng)兩次閃蒸,蒸出的單體去回收后循環(huán)使用,余下的混合物經(jīng)洗滌、凝聚、篩分等地過(guò)程將溶劑循環(huán)使用,分離引發(fā)劑殘?jiān)鹉z擠出干燥包裝,即得三元乙丙橡膠。5-3乙丙橡膠(2)懸浮法生產(chǎn)乙丙橡膠優(yōu)點(diǎn)在于解決了聚合過(guò)程中的傳熱和傳質(zhì)問(wèn)題。在單體自身作溶劑,單體揮發(fā)即能除去反應(yīng)熱,因此采取大釜操作;在傳質(zhì)方面,聚合物以部分溶脹顆粒的形式懸浮于液態(tài)單體中,溶液粘度與聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量無(wú)關(guān),因此聚合物的含量可以達(dá)到30
16、%35%,大大提高了產(chǎn)量。缺點(diǎn)是聚合物中長(zhǎng)乙烯序列嵌段造成的不均勻性,并且聚合釜容易掛膠。 5-3乙丙橡膠懸浮法生產(chǎn)乙丙橡膠的工藝如下圖所示。 1234657810911131821191712141620222315礬化物烷基鋁乙烯丙烯降冰片烯N2水熱水鹽水脫水和分離脫水分離干燥包裝蒸汽污水熱水5-3乙丙橡膠 按一定比例將乙烯、丙烯、降冰片烯單體混合物和引發(fā)劑各組分,分別由聚合釜底部進(jìn)料,控制聚合溫度為10,壓力為,聚合熱由單體蒸發(fā)移出,蒸出的乙烯、丙烯由聚合釜上部排出,在分離器中與夾套的膠粒分離,再經(jīng)換熱器后,收集在貯槽中。氣相經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后在換熱器中冷凝,液相送入原料單體管線,氣相返回聚
17、合釜,氫氣相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑在分離器前加入。含聚合物約30%(質(zhì)量)的懸浮液由聚合釜底部導(dǎo)出,送到脫引發(fā)劑裝置。在強(qiáng)化混合器內(nèi)加入水使引發(fā)劑分解。在洗滌塔中使汕相與水相逆流接觸,在0.78MPa和10條件下進(jìn)行洗滌。排出的水相大部分循環(huán)使用,少部分作污水排出。5-3乙丙橡膠經(jīng)洗滌后的聚合液稀釋后送到一段脫氣塔的下部,在83和0.17MPa條件下脫除未反應(yīng)的單體乙烯、丙烯。脫除的單體依次經(jīng)濕式分離器、空氣冷卻器、水冷凝器、鹽水冷凝器后得冷凝液和氣相混合物,分別回收丙烯、乙烯和不凝氣。脫除單體的水-膠液用泵送入二段脫氣塔,在130和0.19MPa條件下脫除殘余的單體。脫氣塔用噴射泵送來(lái)的蒸汽直接加
18、熱,由脫氣頂上部出來(lái)的氣相產(chǎn)物進(jìn)入一段脫氣塔的底部。脫氣后的水-膠液用泵送入緩沖槽除去水蒸汽,此蒸汽經(jīng)噴射泵作為二段脫氣塔的部分熱源。緩沖槽中的水-膠液送入中和塔。膠料經(jīng)塔底導(dǎo)出。經(jīng)脫水干燥即為成品。 5-3乙丙橡膠三、乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)、性能及用途1乙丙橡膠的結(jié)構(gòu) 乙丙橡膠是一種無(wú)定型的非結(jié)晶橡膠,其分子主鏈上乙烯與丙烯單體單元呈無(wú)規(guī)排列,失去了聚乙烯或聚丙烯結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,成為具有彈性的橡膠。 三元乙丙橡膠雖然引入了二烯烴類作第三單體,但由于二烯烴的活性雙鍵位于側(cè)鏈上,主鏈與二元乙丙橡膠一樣,是不含雙鍵的完全飽和的直鏈型結(jié)構(gòu),故三元乙丙橡膠不但保持了二元乙丙橡膠的各種優(yōu)良特性,又實(shí)現(xiàn)了用硫黃硫化
19、的目的。5-3乙丙橡膠三、乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)、性能及用途1乙丙橡膠的結(jié)構(gòu) 乙丙橡膠內(nèi)聚能低;龐大側(cè)基阻礙分子鏈運(yùn)動(dòng),因而能在較寬的溫度范圍內(nèi)保持分子鏈的柔性和彈性。 乙丙橡膠的組成、化學(xué)結(jié)構(gòu)及其單體單元的排列方式等決定了乙丙橡膠具有許多特有的性質(zhì)。 乙丙橡膠的化學(xué)結(jié)構(gòu)為: (CH2CH2)(CH2CH) CH3xyn雙元乙丙橡膠(EPM)5-3乙丙橡膠雙環(huán)戊二烯三元乙丙橡膠(DCPD-EPDM)(CH2CH2)(CH2CH)(CHCH) CH3xynz降冰片三元乙丙橡膠(ENB-EPDM)(CH2CH2)(CH2CH)(CHCH) CH3xynzCHCH3(CH2CH2)(CH2CH)(CH2CH
20、) CH3xynzCH2CHCHCH31,4-己二烯三元乙丙橡膠(1,4-HD-EPDM)5-3乙丙橡膠 乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)對(duì)性能有很大影響。其中 乙烯與丙烯的含量直接影響乙丙橡膠生膠和混煉膠性能、加工行為和硫化膠的物理機(jī)械性能。 一般隨乙烯含量增加,其生膠、混煉膠和硫化膠的拉伸強(qiáng)度提高;常溫下的耐磨性能改善;增塑劑、補(bǔ)強(qiáng)劑及其他填料的用量增加,膠料可塑性高,壓出速度快,壓出物表面光滑;半成品挺性和形狀保持性好。5-3乙丙橡膠 當(dāng)乙烯含量在20%40%(物質(zhì)的量)范圍時(shí),乙丙橡膠的玻璃化溫度約為60,其低溫性能如低溫壓縮變形、低溫彈性等均較好,但耐熱性能較差。 通常為了避免形成乙烯嵌段鏈段以保證其
21、在乙丙橡膠分子中的無(wú)規(guī)分布,要求乙烯含量必須大于50%(物質(zhì)的量);但不能超過(guò)70%(物質(zhì)的量),超過(guò)時(shí),玻璃化溫度下降,耐寒性能下降,加工性能變差。5-3乙丙橡膠 一般乙烯含量在60%(物質(zhì)的量)左右的乙丙橡膠的加工性能和硫化膠物理機(jī)械性能均較好,所以多數(shù)乙丙橡膠的乙烯含量均控制在這個(gè)范圍內(nèi)。也可以采用幾種不同含量的乙丙橡膠混用來(lái)改善其性能。5-3乙丙橡膠乙丙橡膠的相對(duì)分子質(zhì)量及分布情況。用GPC法測(cè)得乙丙橡膠的重均相對(duì)分子質(zhì)量為2040萬(wàn),數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為510萬(wàn)。用粘度法測(cè)得粘均相對(duì)分子質(zhì)量為1030萬(wàn)。其中重均相對(duì)分子質(zhì)量與門尼粘度(ML14100)密切相關(guān)。一般門尼粘度在2590之
22、間,個(gè)別高的達(dá)105110,特別高門尼粘度的乙丙橡膠可以作為充油乙丙橡膠的基礎(chǔ)膠使用。相對(duì)分子質(zhì)量高對(duì)膠的性能有利,但對(duì)加工不利。門尼粘度在50以下時(shí)可以在開(kāi)煉機(jī)上加工,50以上的最好在密煉機(jī)上加工。乙丙橡膠的相對(duì)分子質(zhì)量分散系數(shù)為35,一般在3左右。分散寬的對(duì)加工有利。 5-3乙丙橡膠 乙丙橡膠中加入的第三單體主要影響乙丙橡膠的硫化速度和硫化膠性能。 第三單體的含量一般用碘值表示,高者硫化速度快,對(duì)硫化膠物理機(jī)械性能如定拉伸應(yīng)力、生熱、壓縮永久變形等有所改善,但焦燒時(shí)間短,耐熱性能稍有下降。 其碘值范圍多數(shù)在15g碘/100g膠左右。低時(shí)硫化速度慢。碘值為20g碘/100g左右為高速硫化型,
23、碘值為2530g碘/100g左右為超高速硫化型。5-3乙丙橡膠2乙丙橡膠的性能乙丙橡膠基本上是一種飽和橡膠,主鏈?zhǔn)怯苫瘜W(xué)穩(wěn)定的飽和烴組成,只是在側(cè)鏈中含有不飽和雙鍵,分子內(nèi)無(wú)極性取代基,分子間內(nèi)聚能低,分子鏈在寬的溫度范圍內(nèi)保持柔順性,因而使其具有獨(dú)特的性能。(1)耐老化性能乙丙橡膠具有極高的化學(xué)穩(wěn)定性,在通用橡膠中,其耐老化性能是最好的。 5-3乙丙橡膠耐臭氧性能乙丙橡膠具有突出的耐臭氧性能, 不但大大優(yōu)于天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠等通用橡膠,而且也優(yōu)于一般被認(rèn)為耐老化性能很好的丁基橡膠。例如在含臭氧0.01%的介質(zhì)中,乙丙橡膠經(jīng)2430小時(shí)仍不龜裂,而丁基橡膠僅534小時(shí)即產(chǎn)生大裂口,氯
24、丁橡膠則只有46小時(shí)就龜裂。但乙丙橡膠的耐臭氧性能隨第三單體的種類和用量的不同而有所差別,其中以DCPD-EPDM的耐臭氧性能最好,1,4-HD-EPDM較差。5-3乙丙橡膠耐候性能乙丙橡膠耐候性好,能長(zhǎng)期在陽(yáng)光、潮濕、寒冷的自然環(huán)境中使用。含炭黑乙丙橡膠化膠在陽(yáng)光下曝曬三年后未發(fā)生龜裂,物理機(jī)械性能變化亦很小。在制造非炭黑的淺色制品時(shí),則需加入紫外線吸收劑如二氧化鐵等,以防止紫外光的催化氧化降解作用,或使用防紫外線的其它助劑,但不十分有效。在耐候性方面,EPM優(yōu)于DCPD-EPDM,DCPD-EPDM優(yōu)于ENB-EPDM。5-3乙丙橡膠耐熱性能乙丙橡膠制品在一般情況下,可以在120的環(huán)境中長(zhǎng)
25、期使用,其最高使用溫度為150。當(dāng)溫度高于150時(shí)乙丙橡膠生膠開(kāi)始緩慢地分解,200時(shí)硫化膠的物理機(jī)械性能亦緩慢地下降。 故在150以上的環(huán)境中乙丙橡膠制品只能短期或間歇使用。但加入適宜的防老劑可以改善乙丙橡膠的高溫使用性能,提高使用溫度和高溫下的使用壽命。而用過(guò)氧物交聯(lián)的二元乙丙橡膠則可以在更苛刻的條件下使用。乙丙橡膠老化與丁基橡膠老化的類型不同,丁基橡膠老化屬降解型,老化后橡膠變軟發(fā)粘,而乙丙橡膠老化屬交聯(lián)劑,老化后橡膠變硬。5-3乙丙橡膠(2)耐化學(xué)藥品性乙丙橡膠耐化學(xué)藥品性能的好環(huán)主要決定于其分子結(jié)構(gòu),如不飽和度、極性、硫化膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)和填充劑的種類及用量,由于乙丙橡膠缺乏極性,不飽和度
26、低,因此對(duì)各種極性化學(xué)藥品如醇、酸、強(qiáng)堿、氧化劑,洗滌劑、動(dòng)植物油、酮和某些酯類均有較大的抗耐性,長(zhǎng)時(shí)間接觸后性能變化不大,因此乙丙橡膠可以作這些化學(xué)藥品容器的內(nèi)襯材料,但乙丙橡膠在脂肪族和芳香族溶劑,如汽油、苯、二甲苯等溶劑和礦物油中的穩(wěn)定性較差,在濃酸長(zhǎng)期作用后,其硫化膠物理機(jī)械性能下降。5-3乙丙橡膠(3)電絕緣性乙丙橡膠具有非常好的電絕緣性能和耐電暈性,其電性能接近于或優(yōu)于丁基橡膠、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯。乙丙橡膠的體積電阻和丁基橡膠相當(dāng),一般在10151016cm范圍內(nèi),擊穿電壓和介電常數(shù)也較高、特別適于制造電氣絕緣制品。由于乙丙橡膠吸水性小,浸水后電氣性能變化也很小。5-3乙丙橡膠(4)沖擊彈性和低溫性能 乙丙橡膠具有較高的彈性,在通用橡膠中其彈性僅次于天然橡膠和順丁橡膠。由于乙丙橡膠與塑料相容性較好,可作為改善塑料耐沖擊性能的優(yōu)良改性劑。乙丙橡膠具有好的低溫性能,在低溫下仍保持較好的彈性和較小的壓縮變形,其最低極限使用溫度可達(dá)-50或更低。一般乙丙橡膠是非結(jié)晶的。其玻璃化溫度與丙烯含量有關(guān),具有最佳低溫性能的乙丙橡膠其丙烯含量為40-50%(摩爾份數(shù))。5-3乙丙橡膠(5)低密度和高填充特性3,即同體積的乙丙橡膠制品的質(zhì)量
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